JPS61268643A - シス（又はトランス）−１−〔１′（又は２′あるいは３′）−ホルミルプロポキシ〕−４−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキサン及びこれを含有する香料組成物 - Google Patents
シス（又はトランス）−１−〔１′（又は２′あるいは３′）−ホルミルプロポキシ〕−４−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキサン及びこれを含有する香料組成物Info
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- JPS61268643A JPS61268643A JP10977285A JP10977285A JPS61268643A JP S61268643 A JPS61268643 A JP S61268643A JP 10977285 A JP10977285 A JP 10977285A JP 10977285 A JP10977285 A JP 10977285A JP S61268643 A JPS61268643 A JP S61268643A
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は新規な芳香性化合物、更に詳細には、次式（Ｉ
） （式中、波線は１位のホルミルノロ−キシ基が４位のｔ
ｅｒｔ−ブチル基に関してシス又はトランスの立体配座
で結合していることを示し、ホルミル基は１′、２′あ
るいは３′位に結合していることを示す） で表わされるシス（又はトランス〕−１−〔１′（又は
２′あるいは３′）−ホルミルｆμ？キシ） −４−ｔ
ｅｒｔ−ブチルシクロヘキサン及びこれを含有する香料
組成物に関する。
） （式中、波線は１位のホルミルノロ−キシ基が４位のｔ
ｅｒｔ−ブチル基に関してシス又はトランスの立体配座
で結合していることを示し、ホルミル基は１′、２′あ
るいは３′位に結合していることを示す） で表わされるシス（又はトランス〕−１−〔１′（又は
２′あるいは３′）−ホルミルｆμ？キシ） −４−ｔ
ｅｒｔ−ブチルシクロヘキサン及びこれを含有する香料
組成物に関する。
従来、飽和若しくは不飽和のアルデヒド類中には多くの
有用な香料化合物が知られている（ Ｍ、 Ｂｏｅｌｅ
ｎｓ ｐ Ｈ，Ｊ、 Ｗｏｂｂｅｎ ＊ Ｊ。
有用な香料化合物が知られている（ Ｍ、 Ｂｏｅｌｅ
ｎｓ ｐ Ｈ，Ｊ、 Ｗｏｂｂｅｎ ＊ Ｊ。
Ｈｅｙｄｅｌ ＃ Ｐｅｒｆｕｍｅｒ ＆ Ｆｌａｖｏ
ｒｉｓｔ ａ ５ （Ｊｉ６ ） ｐｌ（Ｉ９８０）
； Ａ、 Ｆ、 Ｍｏｒｒｉｓ ｅ Ｐｅｒｆｕｍｅｒ
ｋＦｌａｖｏｒｉａｔ 、 ６（ＡＸ）、 １（Ｉ９
８１））。また、アリロキシ化合物のオキソ反応生成物
としては、次式（厘） で表わされる化合物が賦香成分として有用であることが
知られている（米国特許第 ４、４４３．６３３号）。
ｒｉｓｔ ａ ５ （Ｊｉ６ ） ｐｌ（Ｉ９８０）
； Ａ、 Ｆ、 Ｍｏｒｒｉｓ ｅ Ｐｅｒｆｕｍｅｒ
ｋＦｌａｖｏｒｉａｔ 、 ６（ＡＸ）、 １（Ｉ９
８１））。また、アリロキシ化合物のオキソ反応生成物
としては、次式（厘） で表わされる化合物が賦香成分として有用であることが
知られている（米国特許第 ４、４４３．６３３号）。
しかしながら、化合物の香気は、少しの構造の違いによ
って全く相違するのが一般的であるので、種々の化合物
を合成し、その香気を検討することは新しい香料を得る
友めに極めて重要である。
って全く相違するのが一般的であるので、種々の化合物
を合成し、その香気を検討することは新しい香料を得る
友めに極めて重要である。
本発明者は、アリロキシ化合物をオキソ反応に付し、得
られた生成物の香気性について種々検討を行なった結果
、次式（（Ｉ）（式中、波線は１位の７リロキシ基が４
位のｔｃｒｔ−ブチル基に関してシス又はトランスの立
体配座で結合していることを示す） で表わされるシス（又はトランス）−１−アリロキシ−
４−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキサンのオキソ反応生成
物、すなわちα）式の化合物がグリーンでアルデヒデイ
クな柑橘様の香りを有し、香料として有用なものである
ことを見出し、本発明を完成した。
られた生成物の香気性について種々検討を行なった結果
、次式（（Ｉ）（式中、波線は１位の７リロキシ基が４
位のｔｃｒｔ−ブチル基に関してシス又はトランスの立
体配座で結合していることを示す） で表わされるシス（又はトランス）−１−アリロキシ−
４−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキサンのオキソ反応生成
物、すなわちα）式の化合物がグリーンでアルデヒデイ
クな柑橘様の香りを有し、香料として有用なものである
ことを見出し、本発明を完成した。
すなわち本発明は（Ｉ）式で表わされるシス（又はトラ
ンス）−１−（Ｉ’（又は２′あるいは３′）−ホルミ
をゾロ−キシ） −４−ｔｅｒｔ −ブチルシクロヘキ
サン及びこれを含有する香料組成物を提供するものであ
る。
ンス）−１−（Ｉ’（又は２′あるいは３′）−ホルミ
をゾロ−キシ） −４−ｔｅｒｔ −ブチルシクロヘキ
サン及びこれを含有する香料組成物を提供するものであ
る。
本発明化合物（Ｉ）は、化合物（［１）ｆｃロゾウム触
媒及び第３級ホスフィンの存在下において一酸化炭素及
び水素と反応させることにより製造される。
媒及び第３級ホスフィンの存在下において一酸化炭素及
び水素と反応させることにより製造される。
ロジウム触媒としては、ＲｈＨ（Ｃｏ） （ＰＲ”Ｒ”
Ｒ”）ｓ、ＲｈＣｌ （Ｃｏ ） （ＰＲ’Ｒ”Ｒ”
）意又ハＲｈＣｊ （ＰＲ”Ｒ”Ｒ” ）ｓ、（式中
Ｒ１％Ｒ２及びＲ３は同−又は異なって、アルキル基、
シクロアルキル基、アリール基又は炭素数１〜６のアル
キル基もしくはアルコキシ基が置換したアリール基を示
す）が好ましく、％に触媒活性種であるところのＲｈＨ
（ＣＯ）（ＰＲ”Ｒ”Ｒ”）ｓが好ましい。触媒量は反
応性及び経済性の点から、化合物（ＩＩ）Ｋ対して０．
００１〜１．０モル％の範囲が適当である。
Ｒ”）ｓ、ＲｈＣｌ （Ｃｏ ） （ＰＲ’Ｒ”Ｒ”
）意又ハＲｈＣｊ （ＰＲ”Ｒ”Ｒ” ）ｓ、（式中
Ｒ１％Ｒ２及びＲ３は同−又は異なって、アルキル基、
シクロアルキル基、アリール基又は炭素数１〜６のアル
キル基もしくはアルコキシ基が置換したアリール基を示
す）が好ましく、％に触媒活性種であるところのＲｈＨ
（ＣＯ）（ＰＲ”Ｒ”Ｒ”）ｓが好ましい。触媒量は反
応性及び経済性の点から、化合物（ＩＩ）Ｋ対して０．
００１〜１．０モル％の範囲が適当である。
第３級ホスフィンは、高沸点物の生成を抑える目的で使
用されるもので、一般式ＰＲ１Ｒ”Ｒ’（式中、Ｒ１％
Ｒ”及びＲｓ は前記と同じ意味を有する）で表わされ
るものが好ましく、ロジウム触媒に対して１〜ｉｏ、ｏ
ｏｏ倍モル使用するのが好ましい。
用されるもので、一般式ＰＲ１Ｒ”Ｒ’（式中、Ｒ１％
Ｒ”及びＲｓ は前記と同じ意味を有する）で表わされ
るものが好ましく、ロジウム触媒に対して１〜ｉｏ、ｏ
ｏｏ倍モル使用するのが好ましい。
反応温度は０〜１７０℃、好ましくは８０〜１３０℃；
反応圧力は２０〜２５０気圧ニー酸化炭素と水素の混合
比（−酸化炭素／水素芦分圧比で０．５〜２．０が適肖
である。
反応圧力は２０〜２５０気圧ニー酸化炭素と水素の混合
比（−酸化炭素／水素芦分圧比で０．５〜２．０が適肖
である。
本反応は溶媒の存在なしでも存在下でも行なうことがで
きる。しかし°、後処理の手間を考えると、無溶媒が好
ましい。反応溶媒としａｊ：、 例、ｔｉｊ’へキサン
、ベンゼン、トルエン、エーテル、クロロホルム等が使
用できる。
きる。しかし°、後処理の手間を考えると、無溶媒が好
ましい。反応溶媒としａｊ：、 例、ｔｉｊ’へキサン
、ベンゼン、トルエン、エーテル、クロロホルム等が使
用できる。
反応により得られる混合物は、減圧蒸留により、精製で
き、かつ触媒とも分離できるつ叙上の如くして得られる
混合物が化合物中からなるものであることは、下記方法
により確認した。
き、かつ触媒とも分離できるつ叙上の如くして得られる
混合物が化合物中からなるものであることは、下記方法
により確認した。
オキソ反応の触媒として使用したロジウム化合物が、一
般にアリロキシ化合物のビニルエーテル類への異性化反
応を触媒することは公知である。従って、化合物（［１
）をオキソ反応に付するとき、該反応は次の反応式に従
ってホルミル基の結合位置の違いに由来する３８１類（
Ｉ＆％ Ｉｂｓ Ｉｃ）の異性体を生成することが予想
される。
般にアリロキシ化合物のビニルエーテル類への異性化反
応を触媒することは公知である。従って、化合物（［１
）をオキソ反応に付するとき、該反応は次の反応式に従
ってホルミル基の結合位置の違いに由来する３８１類（
Ｉ＆％ Ｉｂｓ Ｉｃ）の異性体を生成することが予想
される。
以下余白
従ってシス−及びトランス−１−アリロキシ−４−ｔｅ
ｒｔ−ブチルシクロヘキサン（ｆｌ）の混合物をオキン
反応に付するとき、シス体及びトランス体の各異性体に
関して、それぞれホルミル基の結合位置の違いに由来す
る３樵類の異性体を生成し、結果的にシス及びトランス
の立体配座の違い並びにホルミル基の結合位置の違いに
由来する６種類の異性体を生成す゛ ることか予想きれ
る。減圧蒸留（７４，５〜８１．５℃１０．０３ｍＨｒ
）Ｋより精良した生成物を、キャピラリーカラム〔ヒユ
ーレット・／Ｑツカード社のカーゴヮックＸ （Ｃａｒ
ｂｏｍｘ ）２０Ｍ、カラム長５０ｙｎ）を用い九ガス
クロマトグラフ分析に付したところ、実施例ＩＫ示す如
く６本のピークが観測された。更に”Ｈ−ＮＭＲＫより
、生成物はシス及びトランスの立体配座の違い並びにホ
ルミル基の結合位置の違いに由来する６ｓ類（Ｉａ、Ｉ
ｂ及びＩｃ）の異性体混合物、すなわち化合物（Ｉ）で
あると構造決定された。これら１４１類の異性体は、い
ずれも同様な香りを有するので、香料として使用するに
あ之っては、必ずしも単離して用いる必要はない。
ｒｔ−ブチルシクロヘキサン（ｆｌ）の混合物をオキン
反応に付するとき、シス体及びトランス体の各異性体に
関して、それぞれホルミル基の結合位置の違いに由来す
る３樵類の異性体を生成し、結果的にシス及びトランス
の立体配座の違い並びにホルミル基の結合位置の違いに
由来する６種類の異性体を生成す゛ ることか予想きれ
る。減圧蒸留（７４，５〜８１．５℃１０．０３ｍＨｒ
）Ｋより精良した生成物を、キャピラリーカラム〔ヒユ
ーレット・／Ｑツカード社のカーゴヮックＸ （Ｃａｒ
ｂｏｍｘ ）２０Ｍ、カラム長５０ｙｎ）を用い九ガス
クロマトグラフ分析に付したところ、実施例ＩＫ示す如
く６本のピークが観測された。更に”Ｈ−ＮＭＲＫより
、生成物はシス及びトランスの立体配座の違い並びにホ
ルミル基の結合位置の違いに由来する６ｓ類（Ｉａ、Ｉ
ｂ及びＩｃ）の異性体混合物、すなわち化合物（Ｉ）で
あると構造決定された。これら１４１類の異性体は、い
ずれも同様な香りを有するので、香料として使用するに
あ之っては、必ずしも単離して用いる必要はない。
なお、原料の式１）の７リロキシ化合物は、シス（又は
トランス） −４−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキサノー
ルとアリルブロマイドを反応させることＫより製造され
る。この反応は水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等の
塩基性物質の水溶液中で相間移動触媒として第４級アン
モニウム塩等の第４級オニウム塩を用いて行なわれる。
トランス） −４−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキサノー
ルとアリルブロマイドを反応させることＫより製造され
る。この反応は水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等の
塩基性物質の水溶液中で相間移動触媒として第４級アン
モニウム塩等の第４級オニウム塩を用いて行なわれる。
本発明の化合物（Ｉ）は、グリーンでアルデヒデイクな
柑橘様の香りを有し、しかも強い残香性を示すことから
、例えば高級な香料組成物、香水、石鹸、シャンプー、
ヘアリンス、洗剤、化粧品、スプレー、芳香剤等の賦香
を必要とされるものに広汎に使用できる。
柑橘様の香りを有し、しかも強い残香性を示すことから
、例えば高級な香料組成物、香水、石鹸、シャンプー、
ヘアリンス、洗剤、化粧品、スプレー、芳香剤等の賦香
を必要とされるものに広汎に使用できる。
次の参考例及び実施例を挙げて本発明を説明する。
参考例１１
シス（又ハ）ランス）−１−アリロキシ−４−ｔｅｒｔ
−ブチルシクロヘキサン（Ｉｔ）の合成： ・攪拌器
、滴下ロート、温度計及び還流冷却 ｉ器を備えた３
ｊ四ツロ７−）スコにテトラ−ｎ−プチルアンモニウム
パイサルフエイト（８４，，８９９％０．２５ｍｏｊ
）、４− ｔｅｒｔ −ブチルシクロヘキサノール（シ
ス／トランス比＝２８／７２．１５６．２７Ｆ、１ｍｏ
７）、ｎ−ヘキサン（４６８，８１ｔ ）、５０３１ｇ
：ｉ％水酸化ナトリウム水溶液（８００ｆ、 １０ｍｏ
ｊＮａＯＨ）の順に加え、これに室温で攪拌しなからア
リルブロマイド（２４１，９６ｒ、２ｍｊ）を１時間要
して滴下した。この混合物と室温で２時間攪拌した後、
更に６０℃で３寺間加熱攪拌した。冷却後反応混合物Ｋ
ｎ−くキサン（５００ｍ）と水（Ｉ，５７）を加えＣ分
層し、ヘキサン層を水（ＩＩｔ）で３回流ンシた。ヘキ
サン層を無水硫酸マグネシウム上で乾燥し、戸別後、濃
縮し、分留して上記化合物１７７．６９ ｆ （収車９
０．５％、シス／トランス比＝２０／８０）を得た。こ
のものはグリーンでベゾタプルノートを有するクレソン
ないしはドクダミ様の香りを有する無色透明液体であつ
之。
−ブチルシクロヘキサン（Ｉｔ）の合成： ・攪拌器
、滴下ロート、温度計及び還流冷却 ｉ器を備えた３
ｊ四ツロ７−）スコにテトラ−ｎ−プチルアンモニウム
パイサルフエイト（８４，，８９９％０．２５ｍｏｊ
）、４− ｔｅｒｔ −ブチルシクロヘキサノール（シ
ス／トランス比＝２８／７２．１５６．２７Ｆ、１ｍｏ
７）、ｎ−ヘキサン（４６８，８１ｔ ）、５０３１ｇ
：ｉ％水酸化ナトリウム水溶液（８００ｆ、 １０ｍｏ
ｊＮａＯＨ）の順に加え、これに室温で攪拌しなからア
リルブロマイド（２４１，９６ｒ、２ｍｊ）を１時間要
して滴下した。この混合物と室温で２時間攪拌した後、
更に６０℃で３寺間加熱攪拌した。冷却後反応混合物Ｋ
ｎ−くキサン（５００ｍ）と水（Ｉ，５７）を加えＣ分
層し、ヘキサン層を水（ＩＩｔ）で３回流ンシた。ヘキ
サン層を無水硫酸マグネシウム上で乾燥し、戸別後、濃
縮し、分留して上記化合物１７７．６９ ｆ （収車９
０．５％、シス／トランス比＝２０／８０）を得た。こ
のものはグリーンでベゾタプルノートを有するクレソン
ないしはドクダミ様の香りを有する無色透明液体であつ
之。
沸点：１１５．Ｏ〜１１７．５℃／１３ｍ１ｌＨｆ元素
分析（Ｃ１ｓ Ｈｚ４０として） 計算値（働：Ｃ７９，５３：Ｈ１２，３２実測値（彎：
Ｃ７９，１４：Ｈ１２，５８ＩＲ（液膜、ｔｓ ” ）
： ３０８０ （’ｃＨ（＝ＣＨ−−＝ＣＨ！ ）２９４０
．２８７０（νＣＭ） １６４０（ν ） Ｃ＝Ｃ １１３０，１０９０（ν ） ９９０，９２０〔δＣＨ（−ＣＨ＝ ＣＨｚＯ面外変角
）〕’Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｊｓ溶媒、ＴＭＳ内部標準、
δ）：６．２３〜５．６０（−ＣＨｚ−ＣＨ＝ＣＨｘ
、ＩＨ−ｍ）５．３２〜５．ＯＯ（−ＣＨ＝Ｃ＆ −２
Ｈ、ｍ ）４．００〜３．９２（−０−Ｃ蜘−ＣＨ＝−
２Ｈ１ｍ）９Ｈｅ ｃｏｍｐｌｅｘｅｄ ｍ） Ｃ旦３ ０．８２（ＣＨｓ−Ｃ−，９Ｈ−ｓ） ＣＨｓ ＭＳ（相対強度） この化合物には立体配座の違いに由来する２１１類（シ
ス体及びトランス体）の異性体が存在する。この化合物
のキャピラリーカラム〔ヒユーレット・）Ｑツヵード社
のカー〆ワックｘ （Ｃａｒｂｏｍｘ ） ２０ Ｍ
、カラム長５０ｍ〕を用い北ガスマス測定の結果を次
に示す。
分析（Ｃ１ｓ Ｈｚ４０として） 計算値（働：Ｃ７９，５３：Ｈ１２，３２実測値（彎：
Ｃ７９，１４：Ｈ１２，５８ＩＲ（液膜、ｔｓ ” ）
： ３０８０ （’ｃＨ（＝ＣＨ−−＝ＣＨ！ ）２９４０
．２８７０（νＣＭ） １６４０（ν ） Ｃ＝Ｃ １１３０，１０９０（ν ） ９９０，９２０〔δＣＨ（−ＣＨ＝ ＣＨｚＯ面外変角
）〕’Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｊｓ溶媒、ＴＭＳ内部標準、
δ）：６．２３〜５．６０（−ＣＨｚ−ＣＨ＝ＣＨｘ
、ＩＨ−ｍ）５．３２〜５．ＯＯ（−ＣＨ＝Ｃ＆ −２
Ｈ、ｍ ）４．００〜３．９２（−０−Ｃ蜘−ＣＨ＝−
２Ｈ１ｍ）９Ｈｅ ｃｏｍｐｌｅｘｅｄ ｍ） Ｃ旦３ ０．８２（ＣＨｓ−Ｃ−，９Ｈ−ｓ） ＣＨｓ ＭＳ（相対強度） この化合物には立体配座の違いに由来する２１１類（シ
ス体及びトランス体）の異性体が存在する。この化合物
のキャピラリーカラム〔ヒユーレット・）Ｑツヵード社
のカー〆ワックｘ （Ｃａｒｂｏｍｘ ） ２０ Ｍ
、カラム長５０ｍ〕を用い北ガスマス測定の結果を次
に示す。
ピーク１（シス体、２０％）：
１ ５５ ＣＭ−Ｃｓ Ｈｉ −１）、 １３９（５
１）、９７（５２）、８３（５０）、８２（３３）、８
１ （７３）、６７（４８）、５７（９９）、５５ （
５３）、４１ピーク２（トランス体、５Ｏ−）： １９５（Ｍ−１，１）、１３９（３４）、１３８（３２
）、９７（５１）、８３（４７）、８１（６４）、６７
（３１）、５７（Ｉ００）、５５（５２）、４１なお、
ピーク１及び２に関して、アンモニアを反応ガスとする
化学イオン化マススペクトルにおいて、ｍ／ ｅ ２
１４ （（Ｍ＋ＮＨ４）”）が観測されるので、これら
のピークはいずれも分子量１９６の７リロキシ化合物で
あることが判る。
１）、９７（５２）、８３（５０）、８２（３３）、８
１ （７３）、６７（４８）、５７（９９）、５５ （
５３）、４１ピーク２（トランス体、５Ｏ−）： １９５（Ｍ−１，１）、１３９（３４）、１３８（３２
）、９７（５１）、８３（４７）、８１（６４）、６７
（３１）、５７（Ｉ００）、５５（５２）、４１なお、
ピーク１及び２に関して、アンモニアを反応ガスとする
化学イオン化マススペクトルにおいて、ｍ／ ｅ ２
１４ （（Ｍ＋ＮＨ４）”）が観測されるので、これら
のピークはいずれも分子量１９６の７リロキシ化合物で
あることが判る。
実施例１
シス（又はトランス）−１−（Ｉ’（又は２′あるい＃
ｉ″３′）−ホルミルプロｙｅ＃’／〕−４−ｔｅｒｔ
−ブチルシクロヘキサン（Ｉ）の合成：シス（又はトラ
ンスクー１−アリロキシ−４−ｔｅｒｔ−ブチルシクロ
ヘキサン０１）（シス／トランス比＝’ｌ／９３．４０
Ｆ、０．２０４−２Ｏ４−、ＲｈＨ（Ｃｏ）（ＰＰｈｓ
）ｓ （０，１８７ｆ 。
ｉ″３′）−ホルミルプロｙｅ＃’／〕−４−ｔｅｒｔ
−ブチルシクロヘキサン（Ｉ）の合成：シス（又はトラ
ンスクー１−アリロキシ−４−ｔｅｒｔ−ブチルシクロ
ヘキサン０１）（シス／トランス比＝’ｌ／９３．４０
Ｆ、０．２０４−２Ｏ４−、ＲｈＨ（Ｃｏ）（ＰＰｈｓ
）ｓ （０，１８７ｆ 。
２−０４Ｘ １０ ’ ｍｏｊ）、トリフェニルホス７
イン（Ｉ，０７ｆ、 ４．０８Ｘ １０ ”ｍｏｌ ）
を１００−オートクレーブ中に加える。オートクレーブ
中の空気を窒素で置換した後、ＣＯ５０気圧、Ｈｓ ５
０気圧の分圧で加圧しく合計１００気圧）、次いでオー
トクレーブを１１０′Ｃまで加熱し攪拌する。グーゾ圧
が２０気圧以下となれば、順次等分圧のＣＯとＨｚ を
加圧し、１００気圧とする。ガス吸収、が止まる時点を
反応終了とする。この間、約６時間を要した。オートク
レーブを室温まで冷却し、常圧に戻した後、内容物を取
り出す。
イン（Ｉ，０７ｆ、 ４．０８Ｘ １０ ”ｍｏｌ ）
を１００−オートクレーブ中に加える。オートクレーブ
中の空気を窒素で置換した後、ＣＯ５０気圧、Ｈｓ ５
０気圧の分圧で加圧しく合計１００気圧）、次いでオー
トクレーブを１１０′Ｃまで加熱し攪拌する。グーゾ圧
が２０気圧以下となれば、順次等分圧のＣＯとＨｚ を
加圧し、１００気圧とする。ガス吸収、が止まる時点を
反応終了とする。この間、約６時間を要した。オートク
レーブを室温まで冷却し、常圧に戻した後、内容物を取
り出す。
これを分留して上記花合物３９．８９ｆＣ収率８６．４
％）を得た。このものはグリーンでアルデヒデイクな柑
橘様の香りを有する無色透明液体であった。
％）を得た。このものはグリーンでアルデヒデイクな柑
橘様の香りを有する無色透明液体であった。
沸点ニア０．０〜８１．５℃／ ０．０３ ｕＨ，？元
素分析（Ｃ１４Ｈ意６０２として） 計算値％）：Ｃ７４，２９：Ｈ１１゜５８実測［（坤：
Ｃ７４，５８：Ｈ１１，３４ＩＲ（液膜、画一１〕： ２９４０．２８７０（νＣＨ） ２７２５（νＣＨ＜ ＣＨＯ） ：’ １７２５Ｃｖ （ＣＨＯ）） Ｃ＝０ １１０５［ν （Ｃ−０−Ｃ） 〕 ’Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｊｓ溶媒、ＴＭＳ内部標準、δ）
＝９．７６〜９．５６ （−ＣＨＯ、ｍ）ＣＨＯ ３，６８〜３．３５ （−０−ＣＨ−ＣＨｚ−−−０−
Ｃ少−〇Ｈ−ＨＯ ２，７３〜２．３８ （−ＣＨｚ ＣＨ−ＣＨｓ及び−
ＣＨｓ Ｃ＆ＣＨＯ。
素分析（Ｃ１４Ｈ意６０２として） 計算値％）：Ｃ７４，２９：Ｈ１１゜５８実測［（坤：
Ｃ７４，５８：Ｈ１１，３４ＩＲ（液膜、画一１〕： ２９４０．２８７０（νＣＨ） ２７２５（νＣＨ＜ ＣＨＯ） ：’ １７２５Ｃｖ （ＣＨＯ）） Ｃ＝０ １１０５［ν （Ｃ−０−Ｃ） 〕 ’Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｊｓ溶媒、ＴＭＳ内部標準、δ）
＝９．７６〜９．５６ （−ＣＨＯ、ｍ）ＣＨＯ ３，６８〜３．３５ （−０−ＣＨ−ＣＨｚ−−−０−
Ｃ少−〇Ｈ−ＨＯ ２，７３〜２．３８ （−ＣＨｚ ＣＨ−ＣＨｓ及び−
ＣＨｓ Ｃ＆ＣＨＯ。
ｍ）
−ＣＨ−ＣＨｚ−〇）ｉｇ 、−０Ｈ−Ｃ肋及び−Ｃ＆
−Ｃ旦意−ＣＨｓ−− ｃｏｍｐｌｅｘｅｄ ｍ ） Ｃ蜘 ０．８２（ＣＨｓ−Ｃ−、ａ） ＣＨ３ Ｍ５（相対強度） この化合物にはシス及びトランスの立体配座の違い並び
にホルミル基の結合位置の違いに由来する６種類の異性
体が存在する。この化合物のキャピラリーカラム〔参考
例１と同様〕を用いたガスマス測定の結果を次に示す。
−Ｃ旦意−ＣＨｓ−− ｃｏｍｐｌｅｘｅｄ ｍ ） Ｃ蜘 ０．８２（ＣＨｓ−Ｃ−、ａ） ＣＨ３ Ｍ５（相対強度） この化合物にはシス及びトランスの立体配座の違い並び
にホルミル基の結合位置の違いに由来する６種類の異性
体が存在する。この化合物のキャピラリーカラム〔参考
例１と同様〕を用いたガスマス測定の結果を次に示す。
ピーク１（０，９％）：
１９Ｂ（Ｉ）、１３９（２７）、８３（５１）、８１（
Ｉ９）、６９（２０）、６７（２３）、５７（Ｚｏｏ）
、５５（２０）、４３（Ｉ１）、４１（３６）ピーク２
（Ｉ１，５％ ） ： １９８（２）、１３９（３９）、８３（６８）、８１（
２０）、６９（２２）、６７（２２）、５７（Ｉ００）
、５５（２２）、４３（Ｉ０）、４１（３７）ぎ−ク３
（２４％）： １５６（Ｉ２）、１．５５（２６）、８３（４６）、８
２（３６）、８１（５９）、６７（４２）、５７（Ｉ０
０）、５５（３５）、４３（２７）、４１（６４）ピー
ク４（３，８％）： １８３（２）、１３９（３６）、８３（２９）、８１（
３３）、７１（Ｚｏｏ）、６７（２８）、５７（７５）
、５５（Ｉ８）、４３（２７）、４１（５０）ピーク５
（３２，１％ ） ： ２２６（Ｍ＋、０．６）、１３８（Ｉ７）、１２３（Ｉ
８）、８３（４０）、８１（４８）、６７（２７）、５
７（Ｉ００）、５５（２３）、４３（Ｉ９）、４１（５
７）ピーク６（４９，０％）： ２２６ （Ｍ＋、 ０．４ ）、１８２（２４）、１３
９（４２）、８３（４６）、８１（３５）、７１（Ｉ０
０）、６７（２５）、５７（８８）、４３（３６）、４
１（５５）なお、ピーク１、ピーク２、ピーク３及びピ
ーク４に関しては、アンモニアを反応ガスとする化学イ
オン化マススペクトルにおいて、ｍ／ｅ ２４４ Ｃ
（Ｍ＋ＮＨ４）十）が観測されるので、これらのピーク
も分子量２２６のアルデヒド体であることが判る。
Ｉ９）、６９（２０）、６７（２３）、５７（Ｚｏｏ）
、５５（２０）、４３（Ｉ１）、４１（３６）ピーク２
（Ｉ１，５％ ） ： １９８（２）、１３９（３９）、８３（６８）、８１（
２０）、６９（２２）、６７（２２）、５７（Ｉ００）
、５５（２２）、４３（Ｉ０）、４１（３７）ぎ−ク３
（２４％）： １５６（Ｉ２）、１．５５（２６）、８３（４６）、８
２（３６）、８１（５９）、６７（４２）、５７（Ｉ０
０）、５５（３５）、４３（２７）、４１（６４）ピー
ク４（３，８％）： １８３（２）、１３９（３６）、８３（２９）、８１（
３３）、７１（Ｚｏｏ）、６７（２８）、５７（７５）
、５５（Ｉ８）、４３（２７）、４１（５０）ピーク５
（３２，１％ ） ： ２２６（Ｍ＋、０．６）、１３８（Ｉ７）、１２３（Ｉ
８）、８３（４０）、８１（４８）、６７（２７）、５
７（Ｉ００）、５５（２３）、４３（Ｉ９）、４１（５
７）ピーク６（４９，０％）： ２２６ （Ｍ＋、 ０．４ ）、１８２（２４）、１３
９（４２）、８３（４６）、８１（３５）、７１（Ｉ０
０）、６７（２５）、５７（８８）、４３（３６）、４
１（５５）なお、ピーク１、ピーク２、ピーク３及びピ
ーク４に関しては、アンモニアを反応ガスとする化学イ
オン化マススペクトルにおいて、ｍ／ｅ ２４４ Ｃ
（Ｍ＋ＮＨ４）十）が観測されるので、これらのピーク
も分子量２２６のアルデヒド体であることが判る。
実施例２
リンデン プロッサム タイプ香料：
ヒドロキシシトロネラール １５０（ｕ部）リナロール
１５０ α−イオノン １００ シクラメンアルデヒド ２０ リラール１）８０ フェニルエチルアルコール １２０ ペンシルサリシレート１０ へキシルサリシレート３０ リナリルアンスラニレート ３０ オイゲノール ５ クマリン ５ シス−３−ヘキセノール １ ガルバナム油 １ ガルパナムレゾノイド ２ マグノール２）５ ゾデロぎレンゲリコール ２６６ 上記リンデンプロンサムペース９フ５重量部へ本発明品
（実施例１で得られた化合物）を２５重量部加えること
Ｋよりフレッシュで自然の花を思わせるリンデン プロ
ツサム タイプ香料が得られた。
１５０ α−イオノン １００ シクラメンアルデヒド ２０ リラール１）８０ フェニルエチルアルコール １２０ ペンシルサリシレート１０ へキシルサリシレート３０ リナリルアンスラニレート ３０ オイゲノール ５ クマリン ５ シス−３−ヘキセノール １ ガルバナム油 １ ガルパナムレゾノイド ２ マグノール２）５ ゾデロぎレンゲリコール ２６６ 上記リンデンプロンサムペース９フ５重量部へ本発明品
（実施例１で得られた化合物）を２５重量部加えること
Ｋよりフレッシュで自然の花を思わせるリンデン プロ
ツサム タイプ香料が得られた。
上記組成中、１）は、化学名４−（４−ヒドロキシ−４
−メチルペンチル）−３−シクロヘキセン−１−カルボ
キシアルデヒドのＩＦＦ社商品名（Ｌｙｒａｌ ）を示
し、２）は化学名エチルノルダルニルシクロヘキサノー
ルの花王商品名（Ｍａｇｎｏｌ ）を示す。
−メチルペンチル）−３−シクロヘキセン−１−カルボ
キシアルデヒドのＩＦＦ社商品名（Ｌｙｒａｌ ）を示
し、２）は化学名エチルノルダルニルシクロヘキサノー
ルの花王商品名（Ｍａｇｎｏｌ ）を示す。
以上
手続ｈｌｉ正書（自発）
昭和６０ 年 ７月 ９日
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、次式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中、波線は１位のホルミルプロポキシ基が４位のｔ
ｅｒｔ−ブチル基に関してシス又はトランスの立体配座
で結合していることを示し、ホルミル基は１′、２′あ
るいは３′位に結合していることを示す） で表わされるシス（又はトランス）−１′（又は２′あ
るいは３′）−ホルミルプロポキシ〕−４−ｔｅｒｔ−
ブチルシクロヘキサン。 ２、次式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中、波線は１位のホルミルプロポキシ基が４位のｔ
ｅｒｔ−ブチル基に関してシス又はトランスの立体配座
で結合していることを示し、ホルミル基は１′、２′あ
るいは３′位に結合していることを示す） で表わされるシス（又はトランス）−１− 〔１′（又は２′あるいは３′）−ホルミルプロポキシ
〕−４−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキサンを含有するこ
とを特徴とする香料組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10977285A JPS61268643A (ja) | 1985-05-22 | 1985-05-22 | シス（又はトランス）−１−〔１′（又は２′あるいは３′）−ホルミルプロポキシ〕−４−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキサン及びこれを含有する香料組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10977285A JPS61268643A (ja) | 1985-05-22 | 1985-05-22 | シス（又はトランス）−１−〔１′（又は２′あるいは３′）−ホルミルプロポキシ〕−４−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキサン及びこれを含有する香料組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61268643A true JPS61268643A (ja) | 1986-11-28 |
Family
ID=14518832
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10977285A Pending JPS61268643A (ja) | 1985-05-22 | 1985-05-22 | シス（又はトランス）−１−〔１′（又は２′あるいは３′）−ホルミルプロポキシ〕−４−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキサン及びこれを含有する香料組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS61268643A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2019230974A1 (en) * | 2018-06-01 | 2019-12-05 | Takasago International Corporation | Fragrance material |
-
1985
- 1985-05-22 JP JP10977285A patent/JPS61268643A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2019230974A1 (en) * | 2018-06-01 | 2019-12-05 | Takasago International Corporation | Fragrance material |
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