JPS63203643A

JPS63203643A - １−シクロヘキシル−２，２，４−トリメチル−３−ペンタノン及びこれを含有する香料組成物

Info

Publication number: JPS63203643A
Application number: JP3652287A
Authority: JP
Inventors: Yoshiaki Fujikura; 藤倉　芳明; Manabu Fujita; 学藤田
Original assignee: Kao Corp
Current assignee: Kao Corp
Priority date: 1987-02-19
Filing date: 1987-02-19
Publication date: 1988-08-23

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明は新規な化合物１−シクロへキシル−２，２，４
−トリメチル−３−ペンタノン及びこれを含有する香料
組成物に関する。

〔従来の技術及びその問題点〕

従来より種々の化合物が香料の調合素材として知られて
いる。そして香料の調合においてその素材に対しては、
低価格であること、化学的に安定であること、他の香料
との調合性がよいこと、新しい香りであること等のさま
ざまな要望が存在する。特に新しい香りの素材を見い出
すことは、香料調合上極めて重要である。

しかしながら、化合物の香・気は、少しの構造の違いに
よって全く相違するのが一般的であるので、種々の化合
物を合成し、その香気を検討することは新しい香料を得
るために極めて重要である。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明者らは、香料として有用な化合物を得るべく鋭意
研究を行った結果、今般新たに文献未記載の化合物であ
る１−シクロへ一＋シルー２．２．４−）リメテルー３
−ペンタノンを合成し、該化合物が有用な香気を有する
ことを見い出し、本発明を完成した。

すなわち本発明は、新規な化合物１−シクロへキシル−
２，２，４−トリメチル−３−ペンタノン及びこれを含
有する香料組成物を提供するものである。

本発明化合物は、例えば文献公知の化合物２．２．４−
）リメテルー１−フェニルー３−ペンタノンのフェニル
基を水素化することにより製造される。

該フェニル基の水素化反応は、金属触媒の存在下に水素
添加することにより実施される。

金属触媒としてはラネーニッケル、ラネーコバルト、白
金、ロジウム、ルテニウム、ノＱラゾウム等又はこれら
の金属を活性炭等に担持したものが用いられる。触媒の
使用量は特に制限はないが、出発化合物に対し０．１〜
２０重量慢が好ましい。水素圧は常圧〜２００　Ｋｙ／
ｄ。

特に１０〜１５０　Ｋｐ／−が好ましい。反応にあたっ
ては、反応溶媒を用いることもできるが、生産性を上げ
る点から無溶媒が好ましい。

反応温度は室温〜２００℃で行うことができるが、ケト
ン部のアルコールへの還元を避けるため、反応速度は若
干遅くなるが室温〜１２０℃で行うのが好ましい。

なお原料である２、２．４−）リメテルー１−フェニル
ー３−−ｅンタノンは、例えばＣｈａｍ。

Ａｂ、　７０　（２１）　：　９６１０９ｒｎ　に記載
されている化合物であるが、ハロゲン化ペンシルとジイ
ンゾロピルケトンを塩基の存在下に反応させるととＫよ
って容易に製造される。塩基としては、アルカリ金属水
酸化物、アルカリ金属アミド、アルカリ金属ハイドライ
ド、アルカリ金属１ｌｃ３級アルジキシド等が挙げられ
る。

塩基としてアルカリ金属水酸化物を用いる場合は、触媒
として第４級アンモニウム塩又はホスホニウム塩のよう
な相間移動触媒の存在下に行うことができる。このよう
なアルカリ金属水酸化物としては、水酸化ナトリウム、
水酸化カリウムが好ましく、これはそのまま、あるいは
約４０〜６５慢水溶液としてハロダン化ベンシルに対し
等モル〜ｌＯ倍モル程度用いられる。反応溶媒としては
、ｎ−ヘキサン、ｎ−へブタン、ｎ−オクタンのような
飽和炭化水素、ベンゼン、トルエン、キシレンのような
芳香族炭化水素、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラ
ン、ジオキサン、ジメチルセロソルブのようなエーテル
溶媒を用いる事ができる。反応温度は、用いる溶媒によ
って異なるが、室温〜１５０℃が好ましい。

以上の如くして得られた本発明化合物は、ゼラニウム的
なパラ様及びスフ９イシーロゾノール的な香りを有する
ので、これ単独でも使用することができるが、更に他の
種々の香料基剤と組合せて香料組成物とすることもてき
る。

香料組成物を調製するＫは本発明化合物を１〜５０重量
Ｓ（以下単に慢で示す）、好ましくは２Ｄ−〜３０囁配
合すればよいが、特にこの量に制限されるものではない
。

〔作用及び発明の効果〕

本発明化合物は、各種の香料の調合素材として優れたも
のであり、高級な香料組成物、香水、石鹸、シャンプー
、ヘアリンス、洗剤、化粧品、ヘアスプレー、芳香剤等
の賦香が必要とされるものに広汎に使用できるものであ
る。また、本発明化合物は、前述の如く工業的に入手容
易な原料と容易な反応により合成ができるため生産が容
易であるという利点も有している。

〔実施例〕

次に参考例及び実施例を挙げて本発明を説明する。

参考例脱水キシレン２００〇−中へ水素化ナトリウム（純分６
０チと流動）９２７４２４０％）３００ｆ（正味水素化
ナトリウム１８０２．７．５モル）を仕込む。内温を１
３０℃に保ち、約５時間をかけてゾイソデロビルケトン
９４２ｔ（８，２５モル）を滴下する。滴下終了後同温
度で３０分間攪拌を続けた後、塩化ペンシル９５０ｒ（
７，５モル）全冷却しながら約６時間で滴下する。滴下
終了後、約１時間攪拌した後、内温か５０℃以下となる
まで冷却する。ここへ水１２００１ｎｔを加え食塩を溶
解し分層する。さらに１慢硫酸水１０００Ｗ１ｔＳ　　
ついで水１０００Ｗｌｔで各１回洗浄する。溶媒を工／
ζ？レータ−で留去した後、減圧下で蒸留する事により
、１４２Ｌ５Ｆの２．２．４−）サメチル−１−フェニ
ル−３−−ｅンタノンカ得うした（収率９λ８％）。

沸点　　１２５〜ｂ元素分析（Ｃ，４Ｈ，ＯＯとして）計算値（％）：　Ｃ，８Ｚ３０；Ｈ，９，８７実測値（
％）　：　Ｃ、Ｊｌ１５０　ｉＨ，９，６１１Ｒ（液膜
、ｃｌＲ−リ：１７２０，７５０，７１０１Ｈ旙飢（Ｃ
仄ｊ、溶媒、面内部標準、δ）＝７．１０（多重線、５
Ｈ）３．０５（七重線、　Ｊ　＝７Ｈｚ　、　ＩＨ）ｚ８０
（−重線、３Ｈ）１．１０（−重線、６Ｈ）１．００（二重線、Ｊ＝７Ｈｚ　、６Ｈ）ｈｉｓ　　（
ｍ／　ｅ　、相対強度）２０４　（２７）、１６１　（４２）、１３３　（８３
）。

１３２　（３５）、１０５　（２２）、９２　（２３）
。

９１　（１００）、７１　（６９）、５５　（３１）。

４３　（６６）。

実施例１参考例で得られた２、２．４−トリメチル−１−フェニ
ル−３−／ｅンタノン５６８．２ｆ（Ｚ７８モル）及び
活性炭担持Ｒｕ触媒（５重ｉ％）１０ｆｉオートゲレー
プに仕込み水素圧初期圧１００　Ｋｐ／ｃｒｎ”　（グ
ーゾ圧）、反応温度８０℃で反応を行う。ダーゾ圧が３
０〜２０ＫＰ／３”となれば、初期圧まで加圧し反応を
行う。約１２時間をかけ、所定のガス吸収値になったと
ころで反応を止める。生成物は、１−シクロへキシル−
２，２，４−トリメチル−３−ペンタノン（９０％）と
１−シクロヘキシル−２，２，４−トリメチル−３−−
（ンタノール（１０％）の混合物であった。これを蒸留
によって分離する事により、■−シクロヘキシルー２．
２．４−）リメテルー３−ペンタノン５２０ｔを得た（
収率８９％）。

沸点　　１１７〜１１＆５℃／　１０　ＩＥＩＩＨｙ元
素分析（Ｃ５ｎＨｚｓｏとして）計算値（優）：　Ｃ、７９，９４ｉＨ，７，６１実測値
（至））：　Ｃ、８０，０８；Ｈ，７，５３ＩＲ（液膜
、３“１）：１７２０ＩＨＮＭＲ（ＣＤ（Ｊ、溶媒、ｈ侶内部標準、δ）：３
．０５（七重線、　Ｊ　＝６Ｈｚ　、　ＩＨ）１．８〜
１．２（多重線、１３Ｈ）１．１５（−重線、６Ｈ）ｉ、ｏｓ（二重線、Ｊ＝６Ｈｚ　、６Ｈ）ＭＳ　　（ｍ
／ｅ　、相対強度）１３９　（３０）、１２３　（３）、１１４　（６７）
。

９７　（２６）、９１　（５）、８３　（１００）、７
１（ＩＩ９）、５７　（４２）、４３　（２９）、４１
　（２６）。

親ピークが観測されないためインブタンを用いる化学イ
オン化法を用い確認した。

ｍ／ｅ＝４１１１−シクロへキシル−２，２，４−トリメチル−３−ペ
ンタノール元素分析（Ｃ１４Ｈ冨８０として）計算値（ロ））：　Ｃ、７９，１８；Ｈ，１３，２９実
測値（４）：　Ｃ，７８，９８；Ｈ；１３．４３ＩＲ（
液膜、３°１）＝３７００〜３３００’ＨＮＭＲ（ＣＤ
（Ｊｓ　溶媒−ＴＭＳ　内部標準、ａ　）　　”３．１
（二重線、ＩＨ）２１〜０．８（多重線、２７Ｈ）ＭＳ　　（ｍ／ｅ　、相対強度）１６９　（１８）、１３９　（２４）、１３８　（３９
）。

９７（３２）、９５（３３）、８３（１００）。

７３　（６２）、６９　（３０）、５７　（４５）。

５５　（５３）。

親ピークは確認できなかったのでアンモニアを用いる化
学イオン化法で確認した。

ｍ／ｅ＝２３０実施例２ミューゲベース：（重量部）ｔｒａｎｓ　−４−デセナール　　　　　　　　　　０
．１リナロール　　　　　　　　　　　　　　　　　　
３０ベンシルアセテート　　　　　　　　　　　　２０
ダラニオール　　　　　　　　　　　　　　　３０フエ
ニルエチルアルコール　　　　　　　２００へキシル　
シンナミックアルデヒド　　　３００インドール　　　
　　　　　　　　　　　　　３リラールリ　　　　　　
　　　　　　　　　　５０ノエチレングリコール　モノ
エチルエーテル　　　　　６６．９上記ミューゲベース
Ｖｃｌ−シクロヘキシル−２，２，４−トリメチル−３
−ペンタフフ３００重量部を加えることによりフローラ
ルな甘さの利いたミューゲベースが得られた。

１）　　ＩＦＦ社商品名４−（４−ヒドロキシ−４−メチルペンチル）−３−シ
クロヘキセン−１−カルゼキシアルデヒド実施例３レモン油イタリー　ペルガデテンフリ−２２０オレンゾ
油ギニア　　　　　　　　　　　　２０マンダリン油　
　　　　　　　　　　　　　　５ゾテグレン油、Ｑラグ
アイ　　　　　　　　　　　５リナロール　　　　　　
　　　　　５０リナリルアセテート　　　　　　　　　
　　１５０α−ターピネオール　　　　　　　　　　　
　　５ゲラニオール　■シトロネラ　　　　　　５０フ
エニルエチルアルコール　　　　　　　　４０ヒドロキ
シシトロ＄ラ−ル４０ネロリドール　　　　　　　　　　１０オイゲノール　
　　　　　　　　１０メチル　ゾヒドロゾヤスモネート　　　　　３０ガラク
ツライド　５０ＤＥＰ”）　　　　　　　　１．５０セ
ドリルアセテート　　　　　　　　　　　６０ベチバー
油　プルボン　　　　　　　　　　　５上記調合香料８
５０重量部に１−シクロヘキシル−２，２，４−）リメ
チル−３−７（フタ２２１５０重量部を加えることによ
りシトラス及びフローラル感のアップしたシトラスコロ
ンタイゾの調合香料が得られた。

２）　　ＩＦＦ社商品名１．３，４，６，７．８−へキサヒドロ−４、６、６、
７、８、８−ヘキサメチルシクロペンタ−ｒ−２−ペン
ソヒランのジエチルフタレート希釈品以上

Claims

【特許請求の範囲】１、１−シクロヘキシル−２，２，４−トリメチル−３
−ペンタノン。２、１−シクロヘキシル−２，２，４−トリメチル−３
−ペンタノンを含有することを特徴とする香料組成物。