JPS612595A - 光学情報記録部材 - Google Patents

光学情報記録部材

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JPS612595A
JPS612595A JP59123004A JP12300484A JPS612595A JP S612595 A JPS612595 A JP S612595A JP 59123004 A JP59123004 A JP 59123004A JP 12300484 A JP12300484 A JP 12300484A JP S612595 A JPS612595 A JP S612595A
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明はレーザ光線を用いて情報信号を高密度かつ高速
に記録再生し、かつ情報の書き換えが可能な光学情報記
録部材に関するものである。
従来例の構成とその問題点 レーザ光線を利用して高密度な情報の記録再生を行なう
技術は既に公知で1)現在、文書ファイルシステム、静
止画ファイルシステム等への応用がさかんに行なわれて
いる。また書き換え可能なタイプの記録システムについ
ても研究開発の事例が報告されつつある。
レーザ光線を用いて記録薄膜の光学的性質、例えば屈折
率、消衰係数等を可逆的に増減させることで、情報を繰
り返し記録消去する記録媒体については例えば特公昭4
7−26897に見られるTe81Ge16Sb2S2
のよう忙酸素以外のカルコゲン元素をベースとするアモ
ルファス薄膜が知られていたが湿気に対して弱いという
問題があり実用化には至っていなかった。この耐湿性を
改良したものにTeと0をベースとする酸化物系の薄膜
がある。これらは比較的強くて短いパルス光を照射して
照射部を昇温状態から急冷してその光学定数を減少させ
、比較的弱くて長いパルス光を照射して光学定数を増大
させるととて記録消去を行なうというもので、記録時に
は一般に光学定数を減少させる方向、消去時には増大す
る方向を利用しようというものである0 従来記録材料として用いられてきたTe TeO2系薄
膜は例えばアモルファス状態のTeO2マトリックス中
にTeの小粒子(〜20人)が散在した状態、あるいは
TeとTeO2とが例えばX線回析ではピークが検出さ
れない程度のアモルフてスに近い状態で混ざシ合ったも
のと考えられるが、いずれにせよ光の照射によってその
構造を大きく変化し情報信号の記録に寄与するのはTe
粒子である。
従って、このTe粒子に適当な物質を化合させることで
Teの可逆的構造変化に必要な熱的条件を制御し、例え
ばレーザ光線等での記録消去に要する照射パワー、照射
時間をある程度操作することは可能である。
例えば特開昭6s−28530には、Ss、Sによって
Te−TeO2系薄膜の構造変化の可逆性を高める方法
、特願昭58−58168には、金属。
半金属の中でも特にSn、 Ge、 In、 Sb、 
Bi等の元素の添加によって、やはりTe −TeO2
系薄膜の構造可逆性を高め、同時に膜の安定性、製造時
の再現性をも高める方法についての提案がある。その後
の詳しい研究によって、この中で例えばGeを添加する
とTe粒子径の増大、秩序の回復に要するエネルギーが
急激に増加し微量でもその記録信号ビットの熱的安定性
を制御することができること、(1983,第30回応
用物理゛学関係連合講演会予稿集P87〜)、またSn
はその半金属的性質によって記録時にはレーザ光線の照
射による溶融状態から固化する際、Teと結合してその
粒径成長を抑制する効果とともに逆に消去時には結晶性
回復の核として働くという効果を合わせもちその添加濃
度を選ぶことで記録感度、消去感度を制御することので
きること等が明らかになり、GeとSnとを同時に添加
した記録薄膜を用いて光ディスクが試作された(198
・3−  JAPANDISPLAY  予稿集P46
〜)。このディスクは実時間で同時に記録、消去するこ
とが可能であり、かつ記録信号ビットも安定という優れ
た特性を有していたが、感度面、特に消去感度が十分で
はガく、例えば現在の半導体レーザでは能力限界の上限
であり、蔓なる感度向上が必要となっていた。
発明の目的 本発明は従来のTe−Teo□酸化物系薄膜を改良し低
パワーで記録、消去が可能な高感度光学情報記録媒体を
提供することを目的とするものである0 発明の構成 本発明は、前記目的を達成するため[Te成分が比較的
多いTe−Tea2系酸化物をベースに、少なくともS
n、 Ge、 Auを同時に添加して成る薄膜を用いる
ものであり、前記添加物の各組成比を適当に選ぶことで
記録薄膜の安定性を損なうことなく記録消去感度の向上
を実現するものである。
実施例の説明 以下、図面を参照しつつ本発明を詳述する。第1図は、
本発明の光学情報記録部材の断面図である。本発明にお
いては、基板1の上に記録薄膜2を蒸着あるいはスパッ
タリング等の方法で形成する。基材は通常の光ディスク
に用いるものであればよ<、PMMA、塩化ビニール、
ポリカニボネイト等の透明な樹脂、あるいはガラス板等
を適用することができる。
記録薄膜としては、Te −0−Sn −Geの4元に
更にAuを添加した6元系薄膜を用いる。前述のように
、Te −0−5n−Geの4元系薄膜を用いて形成し
た記録薄膜は、実時間で同時に記録消去することが可能
であるが感度的に十分ではない。
ところが、この系に更1c” Auを加えて形成したT
e −0−Sn −Ge −Auの6元系薄膜において
は、感度、特に消去感度が飛躍的に向上し、従来の系よ
りも低パワーで記録消去できることがわかったOTe 
−〇 −Sn −Geの4元系における感度限界は、前
述したようにSnに2つの働きを兼ねさせているという
点に発する。つまりSnの添加濃度を変化させることに
よって、例えばSnの添加濃度を増加した場合には2つ
の働きのうちの結晶性の回復の核としての効果が大きく
なる反面、系全体の融点が上昇して溶融しにくくなシ記
録が行ないにくくなる。逆に減少した場合には融点は低
下して溶融しやすくなる反面、消去時の結晶核が減少し
消去しにくくなる。もちろん極端に減少した場合にはT
eの粒径成長の抑制効果が失なわれ可逆性が無くなって
しまう。つまり、記録感度、消去感度はその両方が同時
K Snの濃度に依存するため、実際の系においてはそ
のどちらをも満足する濃度を選択することになりそこに
組成的な感度限界が生じるものである。
そこで、本発明においてはSnの役割を主として、記録
時における’reの粒径成長の抑制効果あるいは光吸収
係数の増大という点に限定し、消去時における核生成の
役割をAuに担わせることKよって材料設計の自由度を
拡大し、更なる感度向上を計る。Te  T e O2
系薄膜K Auを添加する効果については既に特願昭5
9−61463において明らかにした。つまり、Auは
T e  T eO2薄膜中でAu−Teという伺らか
の化合物を形成し、その物質が結晶化しやすいことから
、消去時に結晶核として働き消去感度を高めるというこ
とに加えて、Auの性質として酸化を受けにくいため少
量の添加でも十分効果があり系全体の他の特性におよぼ
す影響は少ない。また、Auを添加した系においては融
点の低下が見られ袖の添加物質と組み合わせることで記
録特性の向上が計れるものと考えられる。本発明におい
てはTe  Tea2系材料に前述のように熱的安定性
制御要素としてGe 。
記録特性制御要素としてSn 、消去時性制御要素とし
てAuを適用し、各要素の構成比を変えて最適組成の抽
出を行なった。
以下、具体例をもって本発明を更に詳しく説明する。ま
ず、本発明のTe −0−Ge −Sn −Au系記録
材料の製法について説明する。
第2図は本発明の記録部材の製造に用いた4元の蒸着装
置のペルジャー内の様子を示したものである。図中、1
4〜17はそれぞれTe −Te O2゜Ge、 Sn
、 Auに対応したソースで6.て1o〜13はシャッ
ター、6〜9は膜厚モニター装置のヘッドを示す。真空
系18を10−5Ter r程度の真空に引いた後、真
空系内に備えた4台の電子ビーム用ガン(図示省略)を
用い、4つのソースを各々別々に電子線ビームで加熱し
蒸着レートをモニターして電源にフィトバックしながら
、外部モーター3に接続されたシャフト4に支持された
回転板6上にT o −0−Ge −8n −Au の
6元薄膜を合成する。このとき、Te  T e O2
ソースには、例えば特願昭58−116317に記載の
焼結体ペレットを使用することができ、6元を4つのソ
ースで精度よく制御することが可能である。膜組成はA
ES 、XPS 、XMA、SIMS等の方法を用いて
決定することができる。
蒸着方法としてはもちろん6つのソースを用いることも
可能であるし、また特願昭58−233009に記載の
混合物ペレットを使用してソースの数を減らすことも可
能である。更に、スパッタリングによって形成すること
も可能である。
次に上述の方法で形成した記録薄膜についてその特性を
評価する方法について説明する。
実施例2 評価方法 本発明の記録部材は繰り返し可逆的変化を利用するもの
であるから光学定数が増大する方向の特性(光学濃度が
増加するので黒化と呼ぶ)すなわち消去特性と、減少す
る方向の特性(光学濃度が減少す゛るので白化と呼ぶ)
すなわち記録特性とを同時に評価する必要がある。
第3図は、本発明の記録部材の評価系を簡単に示したも
のである。半導体レーザ19を発した光は第1のレンズ
20で平行光とされた後、第2のレンズ系21で円いビ
ームに整形され、ビームスプリッタ−22,λ/4板2
板金3して第3のレンズ24で(半値中で約0.9μm
の円スポット12)収束され、記録媒体25上如照射さ
れる。反射光は入射光と反対の経路をたどりビームスプ
リッタ−22で曲げられ第4のレンズ27で収束され光
検出器28に入シ記録状態の確認がおこなわれる。
本発明においては、半導体レーザーを変調し、黒化特性
の評価には照射パワーを比較的小さく例えば1mW/μ
扉程度のパワー密度に固定し照射時間を変えて黒化開始
の照射時間を測定する、または照射時間を例えば1μ気
程度に固定し照射光パワーを変えて黒化開始の照射光パ
ワーを測定する等の方法を適用する。同様に白化特性の
評価には記録部材をあらかじめ黒化しておき照射光パワ
ーを比較的高く例えば7 m W /μ扉に固定して白
化に必要な最短照射時間を測定する、あるいは照対時間
を例えば50nSfC程度に固定し照射光パワーを変え
て白化開始の照射光パワーを測定する等の方法を適用す
る。
次に、前述の方法で形成した様々な組成の記録部材につ
いて上記の方法により評価をおこなった結果について説
明する。
実施例1 評価材料組成として、Te −Ge −Snの原子数の
比が75:10:15となるように組成制御を行ない、
同時にこのT e 75 Ge1o S n 16と、
Au、Oとの3つの系としてAuおよび0の組成制御を
行なって様々な組成の記録部材を得た。
第4図aは上記組成の中で(TeO,75GeO,1”
”0.15 ) 80020つまl) 、 TeeoG
lla 5n12020に対してAuの添加量を変え1
mW/μRのパワーで照射したときの黒化開始に要する
照射時間の変化を示したものである。この図よりAuを
添加することによって黒化開始の照射時間は大巾に短縮
化されるが、添加量が2%程度から既に十分な効果が得
られることがわかる。bは例えば1mW/μ扉のパワー
で5μ東照射して黒化した部分に例えば照射時間を50
 n SeCとして照射パワーを変化して照射したとき
の白化開始に要jる照射パワーの変化を示している。こ
れから、Auを添加することで白化開始に必要な照射光
パワーは増大するが16%程度までは実用上問題が無い
こと、20%では非常に白化しにくいことがわかる。こ
の2つの図からTe −0−8n −Ge−Au系にお
いて基本的特性が確保でき、かつAuの添加量としては
2〜15%の範囲に選ぶことで記録特性をそこなうこと
な〈従来の数倍の速度で消去することが可能であること
がわかった。この時照射パワー密度を高めると、各カー
ブは左方向ヘシフトすることが確かめられた。
ついでTe −Ge−8n  の構成比を変えた系につ
いて同様の実験を行なった結果について説明する。
実施例2 評価材料組成としてTe −Ge −Sn、 Au、 
Oの構成比を−ro : 10 : 20となるように
組成制御を行ない、この中でTe −Ge −Snの3
成分の組成比を変化させて様々な組成の記録部材を得た
第6図aは、上記組成物の中でTe−8n−Geの3成
分系に占めるSnの組成比を20%とし、G。
の組成比を変化した時の黒化開始温度を例えば特開昭5
9−70229記載の方法で調べた結果を示す。この図
からGeの添加濃度が増加すると黒化開始温度が上昇し
白化状態の熱的な安定性が高まることがわかる。これら
の記録膜について60°Cのクリーンオーブン中に放置
してその透過率変化を調べたところ、変化開始温度が1
00°C以下のものでは約24Hで透過率の減少が確認
されたが、それ以上のものでは、約1ケ月後にもせいぜ
い絶対量の1%程度の変化しか見られずGe濃度が3係
以上あれば熱的安定性は十分であると考えられる。更に
Ge濃度を増すと膜はより高温の条件にも耐えるように
なるが膜の透過率の大巾な増大(吸収の減少)を伴って
今度は逆に黒化感度が低下する傾向になる。Ge添加濃
度が3%〜15チの範囲では十分な消去感度が得られた
第6図すはTe −8n−Geの3成分系に占めるGe
の組成比を10俤としSnの組成比を変化した時の記録
感度の変化を示している(照射パルス巾は約50nSe
Cである)。この図からSn’の添加濃度が6%程度で
はやや感度が悪く反射率変化量も小30%程度になると
やや感度の低下とともに反射率変化量が減少することが
わかる。このとき、消去速度はやはりAuの効果で従来
に数倍することがわかった。Sn濃度を更に増加すると
やがて主成分のTeの割合が減少し可逆性そのものが失
なわれてしまう。
以上のようにして各構成要素の適当な濃度がわかった。
次に本発明の薄膜についてその湿度に対する耐久性を比
較した結果を示す。
実施例3 従来よりTe−TaO2系をベースとする酸化物系薄膜
においては膜中の酸素濃度によって耐湿性が変化するこ
とが知られている。そこで、代表的組成としてTe 、
、OG’9 s S n1s Au 1oという組成を
ヘースとしその酸素濃度が0〜50%の範囲で変化する
ように組成制御をおこなった。
第6図は、上記薄膜を40’C,90RH%の恒温恒湿
槽中に約1ケ月間放置したときの透過率変化の様子を調
べた結果を示す。この図から全体の系に占める酸素の組
成比が10%以上であれば初期の段階で透過率の減少が
見られるものの、あとはほとんど変化が無いこと、30
%以上であれば初期の状態から全く変化が見られないこ
とがわかる。酸素は、膜の中においてTeと結合してT
eO2を形成するか、あるいはGe、 Snと結合して
GeO2゜SnO2等を形成するか、あるいはそれらが
複合した酸化物を形成していることも考えられるが、い
ずれもTeを中心とする’re系合金を分断する形で混
在しあうことでその耐湿性を高める働きをするものと考
えられる。ただし、0成分をあまり増加すると、系の熱
伝達率が低下し光照射による熱が蓄積されやすくなり、
この結果くり返し時において膜が破れやすくなる。0成
分が40%以下であればこの点は問題が無いことがわか
った。
以上の評価結果をまとめる−と、Te−0−Ge−8n
−Au5元系薄膜は、Te −Ge −Sn−の3成分
の構成割合が、第8図中のF〜にで囲まれた領域に属し
、かつTeGeSnとAu、Oの構成割合が第7図中の
A〜Eで囲まれた領域において、例えばTe60o2o
Ge6Sn1oAu6で代表される記録消去特性、及び
安定性に優れた記録特性を有することがわかった。各点
の座標を次表に示す。
発明の効果 本発明によれば、Te −0−Ge −Sn −Auの
5元系酸化物薄膜を用いて、Teを可逆的変化の主成分
とし、各構成要素による効果、すなわち(1)  Ge
による熱的安定性向上 (→ Snによる記録感度の向上 (3)  Auによる消去速度の向上 (4)0による耐湿性の向上 の複数の効果を合わせもつ優れた特性の、光学情報記録
部材を得ることができる。
【図面の簡単な説明】
第1図は本発明の光学情報記録部材の一実施例における
断面図、第2図は本発明の光学情報記録媒体を製造する
蒸着装置の一例の構成を示す一部切欠いた斜視図、第3
図は本発明の光学情報記録部材の記録消去特性を測定す
る装置の光学系を示す断面図、第4図は本発明の光学情
報記録部材の一実施例におけるAuの濃度による記録消
去特性の変化を示すグラフ、第5図a、bは各々本発明
の光学情報記録部材の自濃度と黒化開始温度及びSnの
濃度と白化開始パワー特性を示すグラフ、第6図は本発
明の一実施例におけるOの濃度と耐湿特性の関係を示す
グラフ、第7図及び第8図は本発明の光学情報記録部材
に用いる光学情報記録膜の組成領域を表わす三角ダイア
グラムである。 1・・・・・・基材、2・・・・・記録薄膜。 代理人の氏名 弁理士 中 尾 敏 男 ほか1名第1
図 第2図 第3図 第4図 四、 射 Bそト間 ()tticノ (b) !!射パワー(#W/メπす 5図 Ge シ渭1&C%フ (メ1 1ρ 射ハ0ワー (ww/メ朗す 第6図 # 置  峙  閏  Cdayノ 第7図 1ρρ 7e−Gt−5角

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 少なくともTe、O、Sn、Ge及びAuから成る薄膜
    で、膜中のTe−Sn−Geの原子数の和とAu、Oの
    原子数との割合が第7図中におけるA〜Eで囲まれた斜
    線の領域に有り、かつTe、Sn、Geの原子数の割合
    が第8図中におけるF〜Kで囲まれた領域に存在する薄
    膜を備えた光学情報記録部材。
JP59123004A 1984-06-15 1984-06-15 光学情報記録部材 Granted JPS612595A (ja)

Priority Applications (5)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP59123004A JPS612595A (ja) 1984-06-15 1984-06-15 光学情報記録部材
CA000483786A CA1245762A (en) 1984-06-15 1985-06-12 Reversible optical information recording medium
US06/743,801 US4656079A (en) 1984-06-15 1985-06-12 Reversible optical information recording medium
DE8585107452T DE3574193D1 (en) 1984-06-15 1985-06-14 Reversible optical information recording medium
EP19850107452 EP0169367B1 (en) 1984-06-15 1985-06-14 Reversible optical information recording medium

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP59123004A JPS612595A (ja) 1984-06-15 1984-06-15 光学情報記録部材

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JPS612595A true JPS612595A (ja) 1986-01-08
JPH0530194B2 JPH0530194B2 (ja) 1993-05-07

Family

ID=14849873

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JP59123004A Granted JPS612595A (ja) 1984-06-15 1984-06-15 光学情報記録部材

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JP (1) JPS612595A (ja)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS62152786A (ja) * 1985-12-27 1987-07-07 Hitachi Ltd 相変化記録媒体
JPS6330289A (ja) * 1986-07-25 1988-02-08 Hitachi Ltd 光記録媒体

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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS62152786A (ja) * 1985-12-27 1987-07-07 Hitachi Ltd 相変化記録媒体
JPS6330289A (ja) * 1986-07-25 1988-02-08 Hitachi Ltd 光記録媒体

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Publication number Publication date
JPH0530194B2 (ja) 1993-05-07

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