JPS61258813A - 耐熱性鞘ポリマ− - Google Patents
耐熱性鞘ポリマ−Info
- Publication number
- JPS61258813A JPS61258813A JP60099646A JP9964685A JPS61258813A JP S61258813 A JPS61258813 A JP S61258813A JP 60099646 A JP60099646 A JP 60099646A JP 9964685 A JP9964685 A JP 9964685A JP S61258813 A JPS61258813 A JP S61258813A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- methacrylate
- polymer
- weight
- sheath
- refractive index
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
産業上の利用分野
本発明は光７′アイバーの鞘として使用される共重合体
に関する。光７アイパーには芯鞘共にプラスチックで出
来ているもの、芯はガラスで鞘はプラスチックで出来て
いるもの、芯鞘ともにガラスで出来ているものがあるが
、本発明の鞘用共重合体は前二者に適用できる物でちる
。特にプラスチックを材料とする光ファイバーは、七の
可撓性から使い易さが認められ、生垣距離用の情報通信
や、ディスプレー用の光ファイバーとして重要に成って
きた。
に関する。光７アイパーには芯鞘共にプラスチックで出
来ているもの、芯はガラスで鞘はプラスチックで出来て
いるもの、芯鞘ともにガラスで出来ているものがあるが
、本発明の鞘用共重合体は前二者に適用できる物でちる
。特にプラスチックを材料とする光ファイバーは、七の
可撓性から使い易さが認められ、生垣距離用の情報通信
や、ディスプレー用の光ファイバーとして重要に成って
きた。
従来技術
光ファイバーの鞘材に要求される物性は低い屈折率を有
すること、高い透明性を有すること高い耐熱性を有する
こと、芯ポリマーに対する高い接着性を有すること、高
い機械的強度を有すること等であるが、従来使用されて
きた鞘材は特許出願公告昭４３−８９７８号に記載され
た下記（ｍ＝ｔ 〜６ 、ｎ＝２−１０．Ｘ＝Ｈ，Ｆ、
Ｃｔ）フルオロアルキルメタクリレートの単独又は共重
合体 公開特許公報４９−１０７７９０号記載の主としてトリ
フ０ロエテルメタクリレートからなる重合体などであっ
た。しかしいずれも、完壁な性能を有する物はなく、高
性能化への改善が望まれている。
すること、高い透明性を有すること高い耐熱性を有する
こと、芯ポリマーに対する高い接着性を有すること、高
い機械的強度を有すること等であるが、従来使用されて
きた鞘材は特許出願公告昭４３−８９７８号に記載され
た下記（ｍ＝ｔ 〜６ 、ｎ＝２−１０．Ｘ＝Ｈ，Ｆ、
Ｃｔ）フルオロアルキルメタクリレートの単独又は共重
合体 公開特許公報４９−１０７７９０号記載の主としてトリ
フ０ロエテルメタクリレートからなる重合体などであっ
た。しかしいずれも、完壁な性能を有する物はなく、高
性能化への改善が望まれている。
発明の解決しようとする問題点
鞘材として具備すべき性能は前述の通シで６！ｌ、最も
好ましい鞘材とは、これらの諸物性が総合的に調和の取
れている事である。特に、鞘材の屈折率と軟化温度及び
機械的強度の関係は相反する傾向にちるため、総合物性
の調和は重要でおる。
好ましい鞘材とは、これらの諸物性が総合的に調和の取
れている事である。特に、鞘材の屈折率と軟化温度及び
機械的強度の関係は相反する傾向にちるため、総合物性
の調和は重要でおる。
フルオロアルキルメタクリレート系共重合体を鞘材とし
て使用するメリットはその優れた透明性と耐熱性を生か
すところにおると言えるが、もう一つの系列の鞘材であ
る、フッ化ビニリデン系鞘材にくらべ、もろいという難
点がおる。しかしフルオロアルキルメタクリレート系鞘
材でも３，３゜４ 、４ 、５ 、５ 、６ 、６ 、
７ 、７ 、８ 、８ 、９ 、９ 、１０ 、１０
。
て使用するメリットはその優れた透明性と耐熱性を生か
すところにおると言えるが、もう一つの系列の鞘材であ
る、フッ化ビニリデン系鞘材にくらべ、もろいという難
点がおる。しかしフルオロアルキルメタクリレート系鞘
材でも３，３゜４ 、４ 、５ 、５ 、６ 、６ 、
７ 、７ 、８ 、８ 、９ 、９ 、１０ 、１０
。
１０ヘプタデカフルオロデカニルメタクリレート（以下
１７ＦＭＡと称す）は特に機械的強度が強いが、ポリマ
ーの軟化温度が低く、メタクリル酸メチル（以下ＭＭＡ
と称す）のような高軟化源Ｒｔ有する成分を大量に共重
合する必要があり、結果として、ポリマーの屈折率が高
くなるという問題が有った。さらに、１７ＦＭＡとＭＭ
Ａの二成分重合では、共重合体かにごるという問題があ
った。
１７ＦＭＡと称す）は特に機械的強度が強いが、ポリマ
ーの軟化温度が低く、メタクリル酸メチル（以下ＭＭＡ
と称す）のような高軟化源Ｒｔ有する成分を大量に共重
合する必要があり、結果として、ポリマーの屈折率が高
くなるという問題が有った。さらに、１７ＦＭＡとＭＭ
Ａの二成分重合では、共重合体かにごるという問題があ
った。
本発明は鞘ポリマーの屈折率、耐熱性、透明性について
改善された総合的に調和の取れた鞘材め開発に関する。
改善された総合的に調和の取れた鞘材め開発に関する。
問題解決の手段
本発明の共重合体は、
（（） 下記構造のフルオロアルキルメタクリレート
からなる３、３，４，４，５，５，６，６，７，７，８
，８゜９ 、９ 、１０ 、１０ 、１０ ヘプタデカ
フルオロデカニルメタクリレート単位（１７ＦＭＡ）３
０〜８５重量％
）（ロ）インボニルメタクリレート又ハホルニルメタ
クリレート単位１０〜３０重量％ ｔｉ 共重合可能な単量体単位０〜６０重量％からな
る光ファイバー用鞘材ポリマーである。ここで１７ＦＭ
Ａを主体とする重合体は軟化温度が比較的低いがそれに
も増して屈折率が低くかつ機械的強度が強いという優れ
た特性を有する。
からなる３、３，４，４，５，５，６，６，７，７，８
，８゜９ 、９ 、１０ 、１０ 、１０ ヘプタデカ
フルオロデカニルメタクリレート単位（１７ＦＭＡ）３
０〜８５重量％
）（ロ）インボニルメタクリレート又ハホルニルメタ
クリレート単位１０〜３０重量％ ｔｉ 共重合可能な単量体単位０〜６０重量％からな
る光ファイバー用鞘材ポリマーである。ここで１７ＦＭ
Ａを主体とする重合体は軟化温度が比較的低いがそれに
も増して屈折率が低くかつ機械的強度が強いという優れ
た特性を有する。
一方イソボルニルメタクリレート又はボルニルメタクリ
レートを主体とする重合体は軟化温度が著しく高いが、
分子構造がかさばっているため、ポリマーがややもろい
という特徴を有している。
レートを主体とする重合体は軟化温度が著しく高いが、
分子構造がかさばっているため、ポリマーがややもろい
という特徴を有している。
この両者の組み合わせは、著しく優れた組み合わせであ
ることが判明した。すなわち１７ＦＭＡの単独重合体は
白濁が著しいし、ｓ ７ Ｆ’ＭＡとＭＭＡの共重合体
も白濁する。しかし１７ＦＭＡとイソボルニルメタクリ
レート又はボルニルメタクリレートの共重合体は白濁は
無視できる程度に少ない。
ることが判明した。すなわち１７ＦＭＡの単独重合体は
白濁が著しいし、ｓ ７ Ｆ’ＭＡとＭＭＡの共重合体
も白濁する。しかし１７ＦＭＡとイソボルニルメタクリ
レート又はボルニルメタクリレートの共重合体は白濁は
無視できる程度に少ない。
（この理由を考察すると、１７ＦＭＡとＭＭＡの共重合
のばあいは恐らく大きな分子を有する１７ＦＭＡが重合
反応の後期に拡散障害を起こしているため単独重合体が
後半に生成するためであろうと考えラレル。一方１７Ｆ
ＭＡとイソボルニルメタクリレート又はボルニルメタク
リレートとの共重合体の場合は拡散障害は双方とも同等
であるため、共重合体組成の異常は無く、白濁は無いも
のと思われる。） また、耐熱性についてはイソボルニルメタクリレート又
はボルニルメタクリレートの重合体はメタクリル酸メチ
ルの重合体のＴｆが１０５°Ｇであるのに対し１８０℃
と高く、屈折率はポリメタクリル酸メチルの１．４９に
対して１．５０でわずかな差しかないので、屈折率と耐
熱性のバランスからも好都合である。ところでイソボル
ニルメタクリレート又はボルニルメタクリレートの単独
重合体は、機械的強度に問題が有るが、１７ Ｆ’ＭＡ
との共重合体で特定の濃度以下であれば機械的強度は充
分保持できる。
のばあいは恐らく大きな分子を有する１７ＦＭＡが重合
反応の後期に拡散障害を起こしているため単独重合体が
後半に生成するためであろうと考えラレル。一方１７Ｆ
ＭＡとイソボルニルメタクリレート又はボルニルメタク
リレートとの共重合体の場合は拡散障害は双方とも同等
であるため、共重合体組成の異常は無く、白濁は無いも
のと思われる。） また、耐熱性についてはイソボルニルメタクリレート又
はボルニルメタクリレートの重合体はメタクリル酸メチ
ルの重合体のＴｆが１０５°Ｇであるのに対し１８０℃
と高く、屈折率はポリメタクリル酸メチルの１．４９に
対して１．５０でわずかな差しかないので、屈折率と耐
熱性のバランスからも好都合である。ところでイソボル
ニルメタクリレート又はボルニルメタクリレートの単独
重合体は、機械的強度に問題が有るが、１７ Ｆ’ＭＡ
との共重合体で特定の濃度以下であれば機械的強度は充
分保持できる。
１７ＦＭＡは屈折率を低く保つ必要と機械的強度を保持
する必要から３０重量％以上が必要であり、軟化温度を
高く保つ必要から８０重量俤以下とする必要が有る。イ
ソボルニルメタクリレート又はボルニルメタクリレート
は機械的強度の点で３０重量％以下が必要であるがこの
成分による。透明性の付与と耐熱性の付与の観点から１
０重量％以上を共重合する必要がある。本発明の鞘ポリ
マーとしてはこれらの二成分共重合体でも良いし、場合
によっては共重合可能な単量体との共重合体でもよい。
する必要から３０重量％以上が必要であり、軟化温度を
高く保つ必要から８０重量俤以下とする必要が有る。イ
ソボルニルメタクリレート又はボルニルメタクリレート
は機械的強度の点で３０重量％以下が必要であるがこの
成分による。透明性の付与と耐熱性の付与の観点から１
０重量％以上を共重合する必要がある。本発明の鞘ポリ
マーとしてはこれらの二成分共重合体でも良いし、場合
によっては共重合可能な単量体との共重合体でもよい。
共重合可能な単量体として有用なものは、下記構造のフ
ルオルアルキルメタクリレート （ｍ＝１．２ ： ｎ＝１〜６ ：Ｘ＝Ｈ，Ｆ）特にｍ
＝Ｉ ５ｎ＝１〜２ のものが更に一層の透明性″ｆ、
あげる効果があり好ましい。
ルオルアルキルメタクリレート （ｍ＝１．２ ： ｎ＝１〜６ ：Ｘ＝Ｈ，Ｆ）特にｍ
＝Ｉ ５ｎ＝１〜２ のものが更に一層の透明性″ｆ、
あげる効果があり好ましい。
そのほか、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチルな
どのメタクリル酸アルキルエステルが好ましい。更にメ
タクリル酸、オルトメチルフェニルマレイミド、フェニ
ルマレイミド、マレイミド、無水マレイン酸、スチレン
、アクリル酸メチル、アクリル酸、２ヒドロキシエチル
メタクリレートなどがあげられるがこれらに限定するも
のでもない０ なお、メタクリル酸、アクリル酸などの不飽和カルボン
酸重合体を加熱、脱水して得られる６員環々化物を重合
体単位として含有する共重合体も本願共重合体の範囲に
含まれる。
どのメタクリル酸アルキルエステルが好ましい。更にメ
タクリル酸、オルトメチルフェニルマレイミド、フェニ
ルマレイミド、マレイミド、無水マレイン酸、スチレン
、アクリル酸メチル、アクリル酸、２ヒドロキシエチル
メタクリレートなどがあげられるがこれらに限定するも
のでもない０ なお、メタクリル酸、アクリル酸などの不飽和カルボン
酸重合体を加熱、脱水して得られる６員環々化物を重合
体単位として含有する共重合体も本願共重合体の範囲に
含まれる。
ところで、イソボルニルメタクリレート又はボルニルメ
タクリレートはいずれか、純粋成分でもよいし、あるい
は混合物でああてもよい。
タクリレートはいずれか、純粋成分でもよいし、あるい
は混合物でああてもよい。
本発明の鞘材ポリマーを用いてメタクリル酸メチル系ポ
リマー又はスチレン系ポリマーを芯とし、複合紡糸機に
より２００〜２７０℃で成形し、芯鞘構造のプラスチッ
ク光ファイバーを製造したり、あるいはガラスの芯に本
発明の鞘材ポリマーを被覆して光ファイバーを製造した
りすることが出来る。本発明の詳細を実施例で示す。な
お実施例に於いて全光線透過率はＪＩＳ−Ｚ８７２２
、ビカット軟化温度はＡＳＴＭ Ｄ１５２５−６５ＴＩ
に準拠したＯ実施例１ １７ＦＭＡ ７５重量％、インボルニルメタクリレ−）
２４．６重量％、メタクリル酸０．４重量％から成る単
量体混合物にオクチルメルカプタン９５０ｐｐｍ ｔｅ
ｒｔブチルペルオキシ２エチルヘキサノニー） ２００
０ ｐｐｍ を混合し減圧脱気した後塊状重合を行っ
た。重合反応は８０℃で１５時間行なった後、さらに１
１０℃で３時間行った。
リマー又はスチレン系ポリマーを芯とし、複合紡糸機に
より２００〜２７０℃で成形し、芯鞘構造のプラスチッ
ク光ファイバーを製造したり、あるいはガラスの芯に本
発明の鞘材ポリマーを被覆して光ファイバーを製造した
りすることが出来る。本発明の詳細を実施例で示す。な
お実施例に於いて全光線透過率はＪＩＳ−Ｚ８７２２
、ビカット軟化温度はＡＳＴＭ Ｄ１５２５−６５ＴＩ
に準拠したＯ実施例１ １７ＦＭＡ ７５重量％、インボルニルメタクリレ−）
２４．６重量％、メタクリル酸０．４重量％から成る単
量体混合物にオクチルメルカプタン９５０ｐｐｍ ｔｅ
ｒｔブチルペルオキシ２エチルヘキサノニー） ２００
０ ｐｐｍ を混合し減圧脱気した後塊状重合を行っ
た。重合反応は８０℃で１５時間行なった後、さらに１
１０℃で３時間行った。
ポリマーを粉砕し１３０℃で乾燥したのち鞘材として用
意した。このペレットを２４０℃で厚す３ｕのプレス板
を成形し評価用試片を作成し、光線透過率９３．６ ｆ
Ｄ及びビカット軟化温度８９℃、屈折率７’Ｌｄ２０＝
１．４０９であった。このポリマーを鞘とし、芯をポリ
メタクリル酸メチルとするプラスチック光７アイパーを
紡糸した。このファイバーの導光性能は５７０ｎｍにて
９５ ｄＢ／ｆａ、６５Ｑ ｎｍにて１５５ｄしｔであ
った。また直径０．５ｉｕのファイバーｆ：ｘｓｏ度曲
げたり、伸ばしたりして耐折性を調べたが１０回以上の
耐性を示した。
意した。このペレットを２４０℃で厚す３ｕのプレス板
を成形し評価用試片を作成し、光線透過率９３．６ ｆ
Ｄ及びビカット軟化温度８９℃、屈折率７’Ｌｄ２０＝
１．４０９であった。このポリマーを鞘とし、芯をポリ
メタクリル酸メチルとするプラスチック光７アイパーを
紡糸した。このファイバーの導光性能は５７０ｎｍにて
９５ ｄＢ／ｆａ、６５Ｑ ｎｍにて１５５ｄしｔであ
った。また直径０．５ｉｕのファイバーｆ：ｘｓｏ度曲
げたり、伸ばしたりして耐折性を調べたが１０回以上の
耐性を示した。
実施例２
１７ＦＭＡ ６０重ｆｆｋ％、イソボルニルメタクリレ
ート２０重ｆｌチ、テトラフロロプロピルメタクリレー
ト１０重量％、メタクリル酸メチル１０重量％からなる
単量体混合物に実施例１と同様の触媒を加え重合反応を
行ないポリマーを得た。このポリマー奢プレス成形した
３−の板の光線透過率は９３．７％、ビカット軟化温度
は８７℃、屈折率孔ｄ２０＝１．４１９であった。この
ポリマーを鞘とし。
ート２０重ｆｌチ、テトラフロロプロピルメタクリレー
ト１０重量％、メタクリル酸メチル１０重量％からなる
単量体混合物に実施例１と同様の触媒を加え重合反応を
行ないポリマーを得た。このポリマー奢プレス成形した
３−の板の光線透過率は９３．７％、ビカット軟化温度
は８７℃、屈折率孔ｄ２０＝１．４１９であった。この
ポリマーを鞘とし。
芯をポリメタクリル酸メチルとするプラスチック光ファ
イバーを紡糸した。このファイバーの導光性能は５７Ｑ
ｎｍにて８１ ｄＢ／ｋ 、 ６５０ ｕＩｌｎ に
て１４１ ｄＢ／−であった。また直径０．５簡のファ
イバーを１８０度屈回して耐折性を調べたが１５回以上
の耐性を示した。芯鞘の接着性も良好で有った。
イバーを紡糸した。このファイバーの導光性能は５７Ｑ
ｎｍにて８１ ｄＢ／ｋ 、 ６５０ ｕＩｌｎ に
て１４１ ｄＢ／−であった。また直径０．５簡のファ
イバーを１８０度屈回して耐折性を調べたが１５回以上
の耐性を示した。芯鞘の接着性も良好で有った。
実施例３
１７ＦＭＡ ４ｓｆｃ−ｆｔ％、イソボルニルメタクリ
レート２５重量％テトラフロロプロピルメタクリレート
１５重ｉ１ ）リフロロエチルメタクリレー）
１４．３重量％、メタクリル酸０．７重量％からなる単
量体混合物に実施例１と同様の触媒を加え重合反応を行
ないポリマーを得た。このポリマーをプレス成形した３
■の板の光線透過率は９３．６％、ビカット軟化温度は
９５℃、屈折率ｎ ｄ２０＝１．４２２であった。この
ポリマーを鞘とし、芯をポリメタクリル酸メチルとする
プラスチック光ファイバーを紡糸した。このファイバー
の導光性能は６５０ｎｍにて１３５ ｄＢ／Ｔａ、 ５
７０ ｎｍにて７５ｄＢ／）−であった。また直径０．
５ ｍのファイバーを１８０度屈白して耐折性を調べた
が１５回以上の耐性を示し九。芯鞘の接着性も良好で有
った。
レート２５重量％テトラフロロプロピルメタクリレート
１５重ｉ１ ）リフロロエチルメタクリレー）
１４．３重量％、メタクリル酸０．７重量％からなる単
量体混合物に実施例１と同様の触媒を加え重合反応を行
ないポリマーを得た。このポリマーをプレス成形した３
■の板の光線透過率は９３．６％、ビカット軟化温度は
９５℃、屈折率ｎ ｄ２０＝１．４２２であった。この
ポリマーを鞘とし、芯をポリメタクリル酸メチルとする
プラスチック光ファイバーを紡糸した。このファイバー
の導光性能は６５０ｎｍにて１３５ ｄＢ／Ｔａ、 ５
７０ ｎｍにて７５ｄＢ／）−であった。また直径０．
５ ｍのファイバーを１８０度屈白して耐折性を調べた
が１５回以上の耐性を示し九。芯鞘の接着性も良好で有
った。
比較例１
１７ＦＭＡ ｓｏ重量％メタクリル酸メチル４０重量％
を実施例１と同様に重合せしめポリマーを得九。このポ
リマーを粉砕し２３０℃でプレス成形し３ｍｇの板を得
九。このプレス板は、所々かすかに白濁しており、光線
透過率は９３．０ ％であつ九。
を実施例１と同様に重合せしめポリマーを得九。このポ
リマーを粉砕し２３０℃でプレス成形し３ｍｇの板を得
九。このプレス板は、所々かすかに白濁しており、光線
透過率は９３．０ ％であつ九。
このポリマーを鞘材とし、ポリメタクリル酸メチルを芯
とするプラスチック光ファイバーを得た。
とするプラスチック光ファイバーを得た。
この光ファイバーの導光性能は６５０ｎｍにて１５９ｄ
Ｂ／ｈｍ、 ５７０ ｎｍにて１１２ｄＢ／１ｍであ
った。
Ｂ／ｈｍ、 ５７０ ｎｍにて１１２ｄＢ／１ｍであ
った。
比較例２
テトラフルオルプロビルメタクリレート９０重量−とイ
ンボニルメタクリレート１０重量％を実施例１と同様に
共重合せしめポリマーを得た。こ段と性會ｐの向ト１−
た本のとｈっ＋。
ンボニルメタクリレート１０重量％を実施例１と同様に
共重合せしめポリマーを得た。こ段と性會ｐの向ト１−
た本のとｈっ＋。
のポリマーを粉砕し２３０℃でプレス成形した板の光線
透過率は９３．５ ％であり、ビカット軟化温度は８５
℃であった。しかし屈折率は１．４３３であった。この
ポリマーを鞘材とし、ポリメタクリル酸メチルを芯とす
るプラスチック光ファイバーを得た。この光ファイバー
の導光性能は６５０ｎｍにて１４０ｄＢ／ｈであった（
、ｓ’ｙｏｎｍにて７９ｄＢＺｂであったが、直径０．
５藺のファイバーを１８０度屈白して耐折性を調べ九が
８回程度の耐性しかなかった〇 発明の効果
透過率は９３．５ ％であり、ビカット軟化温度は８５
℃であった。しかし屈折率は１．４３３であった。この
ポリマーを鞘材とし、ポリメタクリル酸メチルを芯とす
るプラスチック光ファイバーを得た。この光ファイバー
の導光性能は６５０ｎｍにて１４０ｄＢ／ｈであった（
、ｓ’ｙｏｎｍにて７９ｄＢＺｂであったが、直径０．
５藺のファイバーを１８０度屈白して耐折性を調べ九が
８回程度の耐性しかなかった〇 発明の効果
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 （イ）３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，
８，９，９，１０，１０，１０ヘプタデカフルオロデカ
ニルメタクリレート単位３０〜８５重量％ （ロ）イソボルニルメタクリレート又はボルニルメタク
リレート単位１０〜３０重量％ （ハ）共重合可能な単量体単位０〜６０重量％からなる
光ファイバー用鞘材ポリマー
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60099646A JPS61258813A (ja) | 1985-05-13 | 1985-05-13 | 耐熱性鞘ポリマ− |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60099646A JPS61258813A (ja) | 1985-05-13 | 1985-05-13 | 耐熱性鞘ポリマ− |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61258813A true JPS61258813A (ja) | 1986-11-17 |
Family
ID=14252814
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60099646A Pending JPS61258813A (ja) | 1985-05-13 | 1985-05-13 | 耐熱性鞘ポリマ− |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS61258813A (ja) |
Cited By (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4973142A (en) * | 1981-08-20 | 1990-11-27 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Amorphous copolymers of perfluoro-2,2-dimethyl-1,3-dioxole |
| US4975505A (en) * | 1981-08-20 | 1990-12-04 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Amorphous copolymers of perfluoro-2,2-dimethyl-1,3-dioxole |
| US4977025A (en) * | 1981-08-20 | 1990-12-11 | E. I Du Pont De Nemours And Company | Amorphous copolymers of perfluoro-2,2-dimethyl-1,3-dioxole |
| US4977026A (en) * | 1981-08-20 | 1990-12-11 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Amorphous copolymers of perfluoro-2,2-dimethyl-1,3-dioxole |
| US4977297A (en) * | 1981-08-20 | 1990-12-11 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Amorphous copolymers of perfluoro-2,2-dimethyl-1,3-dioxole |
| US4977008A (en) * | 1981-08-20 | 1990-12-11 | E. I Du Pont De Nemours And Company | Amorphous copolymers of perfluoro-2,2-dimethyl-1,3-dioxole |
| US4982056A (en) * | 1981-08-20 | 1991-01-01 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Amorphous copolymers of perfluoro-2,2-dimethyl-1,3-dioxide |
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