JPS61252545A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （υ発明の背景 〔技術分野〕 本発明は、ハロゲン化銀写真感光材料に関し、詳しくは
高感度で保存安定性に優れ、熱や光に対して色素画像が
安定で、しかもスティンの発生が防止されたハロゲン化
銀カラー写真感光材料に関する。

〔従来技術〕

従来から、ハロゲン化銀カラー写真感光材料を画像露光
し、発色現像することによシ芳香族第１級アミン系発色
現儂生薬の酸化体と発色剤とがカップリング反応を行っ
て１例えばインドフェノール、インドアニリン、インダ
ミン、アゾメチン、クエノキサジン、７エナジンおよび
それらＫｌｉ似する色素が生成し、色画像が形成される
ことは良く知られているところである。このような写真
方式においては通常減色法による色再現方法が採られ、
青感性、緑感性ならびに赤感性の感光性ハロゲン化錯乳
剤層に、それぞれ余色関係Ｉｌｌる発色剤、すなわちイ
エロー、マゼンタおよびシアンに発色するカプラーを含
有せしめたハロゲン化銀カッ−写真感光材料が使用され
る。

上記のイエロー色画像を形成させるために用いられるカ
ブ２−としては、例えばアシルアセトアニリド系カプラ
ーがら）、またマゼンタ色画像形成用のカプラーとして
は例えばピラゾｐン、ピラゾロベンズイミダゾール、ビ
ラゾμトリアゾールまたはインダゾーン系カプラーが知
られてお〕、さらにシアン色画像形成用のカブ２−とし
ては、例えばフェノールまたはす７トール系カブ２−が
一般的に用いられる。

このようにして得られる色素画像は、長時間光に曝され
ても、高温、高湿下に保存されても変退色しないことが
望まれている。また、ハロゲン化銀カラー写真感光材料
（以下、カラー写真材料と称する）の未発色部が光や温
熱で黄変（以下、Ｙ−スティンと称する）しないものが
望まれている。

しかしながら、マゼンタカプラーの場合、未発色部の光
、湿熱によるＹ−スティン、色素画僚部の光による退色
がイエｐ−カプラーやシアンカプラーに比べて極めて大
きくしばしば問題となっている。

マゼンタ色素を形成するために広く使用されているカブ
２−は、１．２−ビラゾロ−５−オン類である。この１
．２−と２ゾｐ−５−オン類のマゼンタカプラーから形
成される色素は５５０　ｎｍ付近の主吸収以外に、４３
０　ｎｍ付近の副吸収を有していることが大きな問題で
あシ、これを解決するために種々の研究がなされてきた
。

１．２−ピラシー−５−オン類の３位にアニリノ基を有
するマゼンタカプラーが上記副吸収が小さく、特にプリ
ント用カラー画像を得るために有用である。これらの技
術については、例えば米国特許第２，３４３．７０３号
、英ａ＋特許第１，０５９，９９４号等会報に記載され
ている。

しかし、上記マゼンタカプラーは、ｉｉ！僚保存性。

特に光に対する色素画像の竪牢性が著しく劣っており、
未発色部のＹ−スティンが大きいという欠点と、保存中
に経時劣化し、発色性が低下しやすいという欠点を有し
ていた。

これらの緒特性を改良する手段として、英国特許第１，
０４７，６１２号に記載されているピラゾロベンズイミ
ダゾール類、米国特許第３，７７０，４４７号に記載の
インダシロン類、を九同第３．７２５゜０６７号、英国
特許第１，２５２，４１８号、同第１゜３３４．５１５
号に記載のＩＨ−ピラシｐ（５，１−ｃ）−１，２，４
−）リアゾール型カプラー、リサーチディスクー−ジャ
ー２４５３１号に記載のＩＨ−ピラゾロ（１，５−ｂ　
）　−１，・２．４−トリアゾール型カブ２−、リサー
チディスクロージャー２４６２６号に記載のＩＨ−ピラ
ゾロ（１，５−ｅ）−１゜２．３−）リアゾール歴カブ
２−１特開昭５９−１６２５４８号、リサーチディスク
ロージャー２４５３１号に記載のＩＨ−イミダゾ（ｔ、
ｚ−ｂ）−ピラゾール壓カプラー、リサーチディスクロ
ージャー２４２３０号記載のＩＨ−ピラシｐ（１，５−
ｂ〕−ピラゾール型カプラー、リサーチディスクー−ジ
ャー２４２２０号記載のＩＨ−ピラシー（１，５−ｄ）
−テトラゾール型カプラー等のマゼンタカプラーが提案
されている。

これらのマゼンタカプラーは、通常、緑色光域に増感さ
れたハロゲン化銀乳剤と組み合せて使用される。しかし
これらのマゼンタカプラーと、シアニン色素によシ緑色
光域に増感されたハロゲン化銀乳剤を組み合せた場合、
従来のピラゾロン型カプラーに比べて、減感が大きくな
シ、実用上大きな問題となっていた。

そこで、一般式ので表わされるカプラーと組み合せても
減感の起きない分光増感方法の確立は技術上重要な課題
であった。

（２）発明の目的 そこで本発明の目的は、一般式印で示されるマゼンタカ
プラーによる減感のない、分光増感されたハロゲン化銀
乳剤を提供することである。

（３）発明の構成 本発明者等が、前記諸問題に対し種々検討を行った結果
、支持体上に少くとも一層のハロゲン化銀写真乳剤層を
有するハロゲン化銀写真感光材料において、前記ハロゲ
ン化銀写真乳剤層は下記一般式〔Ａ〕で表わされる増感
色素の少くとも１種と、下記一般式口で表わされる増感
色素の少くとも１種とを組み合せて増感されたハロゲン
化銀乳剤を含有し、かつ下記一般式囚の化合物を含有す
ることｋよシ達成された。

一般式囚 式中、Ｒわけ低級アルキル基を表わし、好ましくはメチ
ル基又はエチル基を表わす。Ｒ，とＲ３はアルキル基又
はスルホアルキル基を表わし、Ｒ２２と３２３のうち少
くとも１つはスルホアルキル基（例えばスルホエチル基
、スルホプロピル基、スルホブチル基）である。

Ｘ　ｒ　Ｙｌ　ｒ　Ｙ２はノ１０ゲン原子（例えば弗素
、塩素、臭素）、アリール基（例えばフェニル基、低級
アルキル置換アリール基等）、アルコキシ基（例えばメ
トキシ基、エトキシ基などの低級アルコキシ基）、アル
キル基（例えばメチル基、エチル基等の低級アルキル基
）を表わすが、そのうち好ましく＃′ｉＸはハロゲン原
子を表わす。更に好ましくはＹ、は水素原子、Ｙ４はノ
・ロゲン原子を表わす。

一般式圓 Ｒ２！Ｉ　　　　　　　　　　　　　　　　　１２７式
中、Ｒ２４＃　Ｒ２５＊　Ｒ２８＃　Ｒ２フはアルキル
基又は置換アルキル基を表わし、Ｒ筋Ｊ　Ｒ２７のうち
少くとも１つはスルホアルキル基か、スルホ基を有する
置換アルキル基を表わす。

Ｙ３　＊　Ｙ４　、　Ｙ５　、　Ｙ６はそれぞれハロゲ
ン原子（例えば弗素、塩素、臭素）、アルキルスルホニ
ル基＜例ｊＬＦ！メチルスルホニル基等）、スルファモ
イル基（例えばエチルスルファモイル基等の低級アルキ
ルスルファモイル基、ピペリジノスルホニル基等の環状
スルホニル基）、アルコキシカルボニル基（例えばエト
キシカルボニル基やブトキシカルボニル基等の低級アル
コキシカルボニル基）、アリールオキシカルボニル基、
アリール基、置換アリール基（例えばｐ−クロルフェニ
ル基、ｐ−トリール基）、シアノ基、クールアルキル基
（例えばトリクローメチル基）、アシルアミド基、アシ
ルオキシ基、カルバモイル基（例えば無置換カルバモイ
ル基、エチルカルバモイル基等の低級アルキルカルバモ
イル基、ビリミジノカルボニル基等の環状カルボニル基
）を表わし、好ましくけハ−ゲン原子、アルコキシカル
ボニル基、シアノ基を表わし、更に好ましくはハロゲン
原子を表わす。

以下に本発明において用いられる一般式囚および■によ
って表わされる増感色素の代表的なものを示すが１本発
明はこれらに限定されるものではない。

一般式囚の例示化合物 （人−１） （Ａ−２） （Ａ−３） （Ａ−４ン （Ａ−５） （Ａ−ａ） （Ａ−７） （Ａ−８） （Ａ−９） （Ａ−１０） （Ａ一種） （Ａ−１２） （Ａ−１３） （Ａ−１４） 一般式圓の例示化合物 （Ｂ−２１） （Ｂ−２２） （Ｂ−２３） （Ｂ−３６） （Ｂ−３７） （Ｂ−３８） 次に本発明を具体的に説明する。

本発明に係る前記一般式（１） 一般式（１） で表されるマゼンタカプラーに於いて、Ｚは含窒素複素
環を形成するに必要な非金属原子群を表し、該Ｚにより
形成される環は置換基を有してもよい６Ｘは水素原子ま
たは発色現像主薬の酸化体との反応により離脱しうる置
換基を表す。

またＲは水素原子または置換基を表す。

前記Ｒの表す置換基としては、例えばハロゲン原子、ア
ルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、シクロア
ルケニル基、アルキニル基、アリール基、ヘテロ環基、
アンル基、スルホニル基１、スルフィニル基、ホスホニ
ル基、カルバモイル基、スル７７モイル基、シア７基、
スピロ化合物残基、有橋炭化水素化合物残基、アルコキ
シ基、アリールオキシ基、ヘテロ環オキシ基、シロキシ
基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アミ７基
、アシル７ミ７基、スルホンアミド基、イミド基、ウレ
イド基、スル７アモイルアミ７基、アルコキシカルボニ
ルアミ７基、アリールオキシカルボニルアミノ基、アル
コキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、ア
ルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基が挙げ
られる。

ハロゲン原子としては、例えば塩素原子、臭素原子が挙
げられ、待に塩素原子が好ましい。

Ｒで表されるアルキル基としては、炭素数１〜３２のも
の、アルケニル基、アルキニル基としては炭１ｍ２〜３
２のもの、ジクロフルキル基、シクロアルケニル基とし
ては炭素数３〜１２、特に５〜７のものが好ましく、ア
ルキル基、アルケニル基、アルキニル基は直鎖でも分岐
でもよい。

また、これらアルキル基、アルケニル基、アルキニル基
、シクロアルキル基、シクロアルケニル基は置換基〔例
えばアリール、シアノ、ハロゲン原子、ヘテロ環、ジク
ロフルキル、シクロアルケニル、スピロ化合物残基、有
橋炭化水素化合物残基の他、アシル、カルボキシ、カル
バモイル、アルコキシカルボニル、アリ−、ルオキシカ
ルボニルの如くカルボニル基を介して置換するもの、更
にはへテロ原子を介して置換するもの（具体的にはヒド
ロキシ、アルコキシ、アリールオキシ、ヘテロ環オキシ
、シロキシ、アシルオキシ、カルバモイルオキシ等の酸
素原子を介して置換するもの、ニトロ、アミノ（ジアル
キルアミノ等を含む）、スル７７モイルアミ／、アルコ
キシカルボニルアミノ、７リールオキシカルボニルアミ
ノ、アシルアミノ：スルホンアミド、イミド、ウレイド
等の窒素原子を介して置換するもの、アルキルチオ、ア
リールチオ、ヘテロ環チオ、スルホニル、スルフィニル
、スルファモイル等の硫黄原子を介して置換するもの、
ホスホニル等の燐原子を介して置換するもの等）〕を有
していてもよい。

具体的には例えばメチル基、エチル基、イソプロピル基
、Ｌ−ブチル基、ペンタデシル基、ヘプタデシル基、１
−へキシルノニル基、１．１’−ノベンチル／ニル基、
２−クロル−し−ブチル基、トリフルオロメチル基、１
−エトキシトリデシル基、１−メトキシイソプロピル基
、メタンスルホニルエチル基、２．４−ジ−ｔ−アミル
フェノキシメチル基、７ニリ７基、１−フェニルイソプ
ロピル基、３　　ｍ−ブタンスルホンアミノフェノキシ
プロピル基、３−４　’　−（Ｑ　−（４”（ｐ−ヒド
ロキシベンゼンスルホニル）フェノキシ〕ドデカノイル
アミノ）フェニルプロピルｉ、３１４’−（α−（２”
、４”−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）ブタンアミド〕フ
ェニル）−プロピル基、４−（α−（０−クロル７ヱノ
キシ）テトラデカンアミドフェノキシ〕プロピル基、ア
リル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等が挙げ
られる。

Ｒで表されるアリール基としてはフェニル基が好ましく
、置換基（例えば、アルキル基、アルコキシ基、アシル
アミ７基等）を有していてもよい。

具体的には、フェニル基、４−ｔ−ブチル７エ二ル基、
２．４−ジ−ｔ−アミルフェニル基、４−テトラデカン
アミドフェニル基、ヘキサデシロキシフェニル基、４　
／　　（ａ　　（４／　ｊ　　ｔ−ブチルフェノキシ）
テトラデカンアミド〕フェニル基等が挙げられる。

Ｒで表されるヘテロ環基としては５〜７貝のものが好ま
しく、置換されていてもよく、又縮合していてもよい。

具体的には２−フリル基、２−チェニル基、２−ビリミ
ノニル基、２−ペンツチアゾリル基等が挙げられる。

Ｒで表されるアシル基としては、例えばアセチル基、フ
ェニルアセチル基、ドデカノイル基、ａ−２，４−シー
ｔ−アミルフェノキシブタノイル基等のフルキルカルボ
ニル基、ベンゾイル基、３−ペンタデシルオキシベンゾ
イル基、ｐ−クロルベンゾイル基等の７リールカルポニ
ル基等が挙げられる。

Ｒで表されるスルホニル基としてはメチルスルホニル基
、ドデシルスルホニル基の如きアルキルスルホニル基、
ベンゼンスルホニル基、ｐ−）ルエンスルホニル基の如
きアリールスルホニル基等が挙げられる。

Ｒで表されるスルフィニル基としては、エチルスルフィ
ニル基、オクチルスルフィニル基、３−フェノキシブチ
ルスルフィニル基の如きアルキルスルフィニル基、フェ
ニルスルフィニル基、＊−ペンタデシルフェニルスルフ
ィニル基の如き了り一ルスルフイニル基等が挙げられる
。

Ｒで表されるホスホニル基としてはブチルオクチルホス
ホニル基の如きアルキルホスホニル基、オクチルオキシ
ホスホニル基の如きアルコキシホスホニル基、フェノキ
シホスホニル基の如き７リールオキシホスホニル基、フ
ェニルホスホニル基の如きアリールホスホニル基等が挙
げられる。

Ｒで表されるカルバモイル基は、アルキル基、アリール
基（好ましくはフェニル基）等が置換していてもよく、
例えばＮ−メチルカルバモイル基、Ｎ、Ｎ−ジブチルカ
ルバモイル基、Ｎ−（２−ペンタデシルオクチルエチル
）カルバモイル基、Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルカルバモ
イル基、Ｎ１５−（２，４−シーｔ−７ミルフエノキシ
）プロピルｌカルバモイル基等が挙げられる。

以下余白 Ｒで表されるスル７７モイル基はアルキル基、７リール
基（好ましくはフェニル基）等が置換していてもよく、
例えばＮ−プロピルスルファモイルｉ、Ｎ、Ｎ−ノエチ
ルスル７アモイル基、Ｎ−（２−ペンタデシルオキシエ
チル）スルファモイル基、Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルス
ルファモイル基、Ｎ−フェニルスルファモイル基等が挙
げられる。

Ｒで表されるスピロ化合物残基としては例えばスピロ［
３，３］ヘプタン−１−イル等が挙げられる。

Ｒで表される有橋炭化化合物残基としては例えばビシク
ロ［２，２，１］へブタン−１−イル、トリシクロ［３
，３，１，１”’］デカンー１−イル、７．７−ノメチ
ルービシクロ［２，２，１］ヘプタン−１−イル等が挙
げられる。

Ｒで表されるアルコキシ基は、更に前記アルキル基への
置換基として挙げたものを置換していてもよく、例えば
メトキシ基、プロポキシ基、２−エトキシエトキシ基、
ペンタデシルオキシ基、２−ドデシルオキシエトキシ基
、７エネチルオキシエトキシ基等が挙げられる。

Ｒで表されるアリールオキシ基としては７エ二ルオキシ
が好ましく、アリール核は更に前記アリール基への置換
基又は原子として挙げたもので置換されていてもよく、
例えばフェノキシ基、ｐ−ｔ−プチル７工／キシ基、Ｉ
−ペンタデシルフェノキシ基等が挙げられる。

Ｒで表されるヘテロ環オキシ基としては５〜７貝のへテ
ロ環を有するものが好ましく該ヘテロ環は更に置換基を
有していてもよく、例えば、３゜４．５．６−テトラヒ
ドロピラニル−２−オキシ基、１−フェニルテトラゾー
ル−５−オキシ基が挙げられる。

Ｒで表されるシロキシ基は、更にアルキル基等で置換さ
れていてもよく、例えば、トリメチルシロキシ基、トリ
エチルシロキシ基、ジメチルブチルシロキシ基等が挙げ
られる。

Ｒで表されるアシルオキシ基としては、例えばアルキル
カルボニルオキシ基、アリールカルボニルオキシ基等が
挙げられ、更に置換基を有していてもよく、具体的には
アセチルオキシ基、ａ−クロルアセチルオキシ基、ベン
ゾイル基環キシ基等力ｆ挙げられる。

Ｒで表されるカルバモイルオキシ基は、アルキル基、ア
リール基等が置換していてもよく、例えばＮ−エチルカ
ルバモイルオキシ基、Ｎ、Ｎ−ノエチル力ルバモイルオ
キシ基、Ｎ−フェニルカルバモイルオキシ基等が挙げら
れる。

Ｒ″Ｃｈ表されるアミ７基はアルキル基、アリール基（
好ましくはフェニル基）等で置換されていてもよく、例
えばエチルアミノ基、アニリノ基、醜−クロルアニリ７
基、３−ペンタデシルオキシカルボニルアニリノ基、２
−クロル−５−ヘキサデカンアミドアニリ７基等が挙げ
られる。

Ｒで表されるアシルアミ７基としては、アルキルカルボ
ニルアミ７基、アリールカルボニル７ミ７基（好ましく
はフェニルカルボニルアミ７基）等が挙げられ、更に置
換基を有してもよく具体的にはアセトアミド基、ａ−エ
チルプロパンアミド基、Ｎ−フェニルアセトアミド基、
ドデカンアミド基、２，４−ノーｔ−アミルフェノキシ
アセトアミド基、Ｃｌ−３−Ｌ−ブチル４−ヒドロキシ
フェノキシブタンアミド基等が挙げられる。

Ｒで表されるスルホンアミド基としては、アルキルスル
ホニルアミノ基、アリールスルホニルアミノ基等が挙げ
られ、更に置換基を有してもよい。

具体的にはメチルスルホニル７ミ７基、ペンタデシルス
ルホニルアミ７基、ベンゼンスルホンアミド基、ｐ−ト
ルエンスルホンアミド基、２−メトキシ−５−１−７ミ
ルベンゼンスルホンアミド基等が挙げられる。

Ｒで表されるイミド基は、開鎖状のものでも、環状のも
のでもよく、置換基を有していてもよく、例えばコハク
酸イミド基、３−ヘプタデシルコハク酸イミド基、７タ
ルイミド基、グルタルイミド基等が挙げられる。

Ｒで表されるウレイド基は、アルキル基、アリール基（
好ましくはフェニル基）等によ’）Ｉ換されていてもよ
く、例えばＮ−エチルウレイド基、Ｎ−メチル−Ｎ−デ
シルウレイド基、Ｎ−フェニルウレイド基、Ｎ−ｐ−）
リルウレイド基等が挙げられる。

Ｒで表されるスル７アモイル７ミ７基は、アルキル基、
アリール基（好ましくはフェニル基）等で置換されてい
てもよく、例えばＮ、Ｎ−ジブチルスル７アモイルアミ
７基、Ｎ−メチルスル７７モイルアミ７基、Ｎ−フェニ
ルスル７アモイルアミノー等が挙げられる。

Ｒで表されるアルコキシカルボニルアミ７基としては、
更に置換基を有していてもよく、例えばメトキシカルボ
ニルアミ７基、メトキシエトキシカルボニル７ミノ基、
オクタデシルオキシカルボニルアミ７基等が挙げられる
。

Ｒで表されるアリールオキシカルボニルアミ７基は、置
換基を有していてもよ（、例えばフェノキシカルボニル
アミ７基、４−メチルフェノキシカルボニルアミ７基が
挙げられる。

Ｒで表されるアルコキシカルボニル基は更に置換基を有
していてもよく、例えばメトキシカルボニル基、ブチル
オキシカルボニル基、ドデシルオキシカルボニル基、オ
クタデシルオキシカルボニル基、エトキシメトキシカル
ボニルオキシ基、ベンジルオキシカルボニル基等が挙げ
られる。

Ｒで表されるアリールオキシカルボニル基は更に置換基
を有していてもよく、例えばフェノキシカルボニル基、
ｐ−クロルフェノキシカルボニル基、−一ペンタデシル
オキシフェノキシ力ルポニル基等が挙げられる。

Ｒで表されるアルキルチオ基は、更に置換基を有してい
てもよく、例えば、エチルチオ基、ドデシルチオ基、オ
クタデシルチオ基、７エネチルチオ基、３−フェノキシ
プロピルチオ基が挙げられる。

Ｒで表されるアリールチオ基はフェニルチオ基が好まし
く更に置換基を有してもよく、例えばフェニルチオ基、
ｐ−メトキシフェニルチオ基、２−を−オクチルフェニ
ルチオ基、３−オクタデシルフェニルチオ基、２−カル
ボキシフェニルチオ基、ｐ−７セトアミノフエニルチオ
基等が挙げられる。

Ｒで表されるヘテロ環チオ基としては、５〜７貝のへテ
ロ環チオ基が好ましく、更に縮合環を有してもよく、又
置換基を有していてもよい。例えば２−ピリジルチオ基
、２−ベンゾチアゾリルチオ基、２，４−ジフェノキシ
−１，３，５−トリアゾール−６−チオ基が挙げられる
。

Ｘの表す発色現像主薬の酸化体との反応により離脱しう
る置換基としては、例えばハロゲン原子（塩素原子、臭
素原子、７ツソ原子等）の弛度素原子、酸素原子、硫黄
原子または窒素原子を介して置換する基が挙げられる。

炭素原子を介して置換する基としては、カルボキシル基
の他例えば一般式 （Ｒ，’は前記Ｒと同義であり、Ｚ′は前記Ｚと同義で
あり、Ｒ２’及びＲ３’は水素原子、アリール基、アル
キル基又はヘテロ環基を表す。）で示される基、ヒドロ
キシメチル基、トリフェニルメチル基が挙げられる。

酸素原子を介して置換する基としては例えばアルコキシ
基、アリールオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アシルオキ
シ基、スルホニルオキシ基、アルコキシカルボニルオキ
シ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、アルキルオ
キサリルオキシ基、アルコキシオキサリルオキシ基が挙
げられる。

該アルコキシ基は更に置換基を有してもよく、例えば、
ニドキシ基、２−フェノキシエトキシ基、２−シアノエ
トキシ基、７エネチルオキシ基、ｐ−クロルペンシルオ
キシ基等が挙げられる。

該アリールオキシ基としては、フェノキシ基が好ましく
、該アリール基は、更に置換基を有していてもよい、具
体的には７ヱ／キシ基、３−メチルフェノキシ基、３−
ドデシルフェノキシ基、４−ノタンスルホンアミド７二
／キシ基、４−（α−（３′−ペンタデシルフェノキシ
）ブタンアミド〕フェノキシ基、ヘキシデシルカルバモ
イルメトキシ基、４−シアノフェノキシ基、４−メタン
スルホニルフェノキシ基、１−す７チルオキシ基、ｐ−
メトキシフェノキシ基等が挙げられる。

該ヘテロ環オキシ基としては、５〜７貝のへテロ環オキ
シ基が好ましく、縮合環であってもよく、又置換基を有
していてもよい。具体的には、１−フェニルテトラゾリ
ルオキシ基、２−ベンゾチアゾリルオキシ基等が挙げら
れる。

該アシルオキシ基としては、例えばアセトキシ基、ブタ
ツルオキシ基等のフルキルカルボニルオキシ基、シンナ
モイルオキシ基の如きアルケニルカルボニルオキシ基、
ベンゾイルオキシ基の如きアリールカルボニルオキシ基
が挙げられる。

該スルホニルオキシ基としては、例えばブタンスルホニ
ルオキシ基、メーンスルホニルオキシ基が挙げられる。

該フルキルカルボニルオキシ基としては、例えばエトキ
シカルボニルオキシ基、ベンジルオキシカルボニルオキ
シ基が挙げられる。

該７リールオキシカルポニル基としてはフェノキシカル
ボニルオキシ基等が挙げられる。

該アルキルオキサリルオキシ基としては、例えばメチル
オキサリルオキシ基が挙げられる。

該アルコキシオキサリルオキシ基としでは、エトキシオ
キサリルオキシ基等が挙げられる。

硫黄原子を介して置換する基としては、例えばアルキル
チオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、フルキルオ
キシチオカルボニルチオ基が挙げられる。

該アルキルチオ基としては、ブチルチオ基、２−シアノ
エチルチオ基、７エネチルチオ基、ペンシルチオ基等が
挙げられる。

該アリールチオ基としてはフェニルチオ基、４−ノタン
スルホン７ミドフエニルチオ基、４−）’デシル７エネ
チルチオ基、４−ノナフルオロペンクンアミド７エネチ
ルチオ基、４−カルボキシフェニルチオ基、２−エトキ
シ−５−ｔ−ブチル７ヱニルチオ基等が挙げられる。

該ヘテロ環チオ基としては、例えば１−７エ二ルー１．
２．３．４−テトラゾリル−５−チオ基、２−ベンゾチ
アゾリルチオ基等が挙げられる。

該フルキルオキシチオカルボニルチオ基としては、ドデ
シルオキシチオカルボニルチオ基等が挙げられる。

上記窒素原子を介して置換する基としては、例Ｒ４’ えば一般式−Ｎ　　　で示されるものが挙げられアリー
ル基、ヘテロ環基、スルフアモイル基、カルバモイル基
、アシル基、スルホニル基、アリールオキシカルボニル
基、アルコキシカルボニル基を表し、Ｒ４’とＲ５’は
結合してヘテロ環を形成してもよい。但しＲ４′とＲ５
’が共に水素原子であることはない。

該アルキル基は直鎖でも分岐でもよく、好ましくは、炭
素数１〜２２のものである。又、アルキル基は、置換基
を有していてもよく、置換基としては例えばアリール基
、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、
アリールチオ基、フルキルアミ７基、アリールアミノ基
、アシルアミ７基、スルホンアミド基、イミノ基、アシ
ル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、
カルバモイル基、スル７７モイル基、アルコキシカルボ
ニル基、アリールオキシカルボニル基、アルキルオキシ
カルボニルアミ７基、アリールオキシ　、カルボニルア
ミ７基、ヒドロキシル基、カルボキシル基、シアノ基、
ハロゲン原子が挙げられる。

該アルキル基の具体的なものとしては、例えばエチル基
、オキチル基、２−エチルヘキシル基、２−クロルエチ
ル基が挙げられる。

Ｒ４’又はＲ５’で表されるアリール基としては、炭素
数６〜３２、特にフェニル基、ナフチル基が好ましく、
該アリール基は、置換基を有してもよく置換基としては
上記Ｒ４′又はＲ，／で表されるアルキル基への置換基
として挙げたもの及びアルキル基が挙げられる。該アリ
ール基として具体的なものとしては、例えば７ヱニル基
、１−す７チル基、４−メチルスルホニルフェニル基が
挙げられる。

Ｒ４’又はＲ５’で表されるヘテロ環基としては５〜６
員のものが好ましく、縮合環であってもよく、置換基を
有してもよい、具体例とし゛ては、２−フリル基、２−
キノリル基、２−ピリミジル基、２−ベンゾチアゾリル
基、２−ビリノル基等が挙げられる。

Ｒ４′又はＲ５′で表されるスルファモイル基としては
、Ｎ−フルキルスルファモイルｉ、Ｎ、Ｎ−ジアルキル
スルファモイル基、Ｎ−７リールスル７アモイルＪｉ、
Ｎ、Ｎ−ノア、リールスルファモイル基等が挙げられ、
これらのアルキル基及びアリール基は前記アルキル基及
びアリール基について挙げた置換基を有してでいもよい
。スルファモイル基の具体例としては例えばＮ、Ｎ−ジ
エチルスル７７モイル基、Ｎ−メチルスル７７モイル基
、Ｎ−ドデシルスル７７モイル基、Ｎ　−ｐ　　）　リ
）ｋスルファモイル基が挙げられる。

Ｒ４′又はＲ５′で表されるカルバモイル基としては、
Ｎ−フルキルカルバモイル基、Ｎ、Ｎ−ジアルキルカル
バモイル基、Ｎ−７リールカルバモイル基、Ｎ、Ｎ−ノ
アリールカルバモイル基等が挙げられ、これらのアルキ
ル基及びアリール基は前記アルキル基及びアリール基に
ついて挙げた置換基を有していてもよい、カルバモイル
基の具体例としでは例えばＮ、Ｎ−クエチル力ルバモイ
ル基、Ｎ−メチルカルバモイル基、Ｎ−ドデシルカルバ
モイル基、Ｎ−ｐ−シアノフェニルカルバモイル基、Ｎ
−ｐ−）リルカルバモイル基が挙げられる。

Ｒ，７又はＲ６′で表されるアシル基としては、例えば
アルキルカルボニル基、アリールカルボニル基、ヘテロ
環カルボニル基が挙げられ、該アルキル基、該アリール
基、該ヘテロ環基は置換基を有していてもよい。アシル
基として具体的なものとしては、例えばヘキサフルオロ
ブタ／イル基、２゜３．４．５．６−ペンタフルオロベ
ンソイル基、アセチル基、ベンゾイル基、ナフトニル基
、２−フリルカルボニル基等が挙げられる。

Ｒ４’又はＲｓ’で表されるスルホニル基としては、ア
ルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、ヘテロ環
スルホニル基が挙げられ、置換基を有してもよく、具体
的なものとしては例えばエタンスルホニル基、ベンゼン
スルホニル基、オクタンスルホニルＭ、＋７タレンスル
ホニル基、ｐ−クロルベンゼンスルホニル基等が挙げら
れる。

Ｒ１′又はＲ６′で表されるアリールオキシカルボニル
基は、前記アリール基について挙げたものを置換基とし
て有してもよく、具体的にはフェノキシカルボニル基等
が挙げられる。

Ｒ、Ｉ又はＲ５’で表されるアルコキシカルボニル基は
、前記アルキル基について挙げた置換基を有してもよく
、具体的なものとしてはメトキシカルボニル基、ドデシ
ルオキシカルボニル基、ベンジルオキシカルボニル基等
が挙げられる。

Ｒ１′及ｖＲ，’が結合して形成するヘテロ環としては
５〜６只のものが好ましく、飽和でも、不飽和でもよ（
、又、芳香族性を有していても、いなくてもよ（、又、
縮合環でもよい。該ヘテロ環としては例えばＮ−７タル
イミド基、Ｎ−コ／Ｘり酸イミド基、４−Ｎ−ウラゾリ
ル基、１−Ｎ−ヒダントイニル基、３−Ｎ−２，４−ジ
オキソオキサシリノニル基、２−Ｎ−１，１−ジオキソ
−３−（２Ｈ）−オキソ−１，２−ベンズチアゾリル基
、１−ピロリル基、１−ピロリジニル基、１−ピラゾリ
基、１−ピロリニル基、１−イミダゾリル基、１−イミ
ダゾリニル基、１−インドリル基、１−イソインドリニ
ル基、２−イソインドリル基、２−イソインドリニル基
、１−ベンゾトリアゾリル基、１−ベンゾイミダゾリル
基、１−（１，２，４−トリアゾリル）基、１−（１，
２，３−）リアゾリル）基、１−（１，２，３，４−テ
トラゾリル）基、Ｎ−モルホリニルｔ　１，２，３．４
−テトラヒドロキノリル基、２−オキソ−１−ピロリジ
ニル基、２−ＩＨ−ピリドン基、７タラシオン基、２−
オキソ−１−ピペリジニル基等が挙げられ、これらへテ
ロ環基はアルキル基、アリール基、アルキルオキシ基、
アリールオキシ基、アシル基、スルホニル基、フルキル
アミ／基、アリール７ミ／基、アシルアミノ基、スルホ
ンアミノ基、カルバモイル基、スルファモイル基、アル
キルチオ基、アリールチオ基、ウレイド基、アルコキシ
カルボニル基、アリールオキシカルボニル基、イミド基
、ニトロ基、シアノ基、カルボキシル基、ハロゲン原子
等ｌご上ｎＭ漁３ｈプいプＬトい Ｘで表されるこれらの置換基のうち最も好ましい置換基
はハロゲン原子である。

またＺ又はＺ′により形成される含窒素複葉環としては
、ピラゾール環、イミダゾール環、トリアゾール環また
はテトラゾール環等が挙げられ、前記環が有してもよい
置換基としては前記Ｒについて述べたものが挙げられる
。

又、一般式（１）及び後述の一般式（ＩＩ）〜〔■〕に
於ける複素環上の置換基（例えば、Ｒ１Ｒ１〜Ｒａ）が 部分（ここにＲ”、Ｘ及・びＺ　ＩＩは一般式（１）に
おけるＲ、Ｘ、Ｚと同義である。）を有する場合、所謂
ビス体型カプラーを形成するが勿論本発明に包含される
。又、ｚ　、ｚ　’、ｚ　”及び後述の２１により形成
される環は、更に他の環（例えば５〜７貫のシクロアル
ケン）が縮合していてもよい。例えば一般式（Ｖ）にお
いてはＲ１とＲ６が、一般式（Ｖｌ）においではＲ２と
Ｒ８とが、互いに結合して環（例えば５〜７貝のシクロ
アルケン、ベンゼン）を形成してもよい。

以下余白 一般式〔Ｉ〕で表されるものは更に具体的には例えば下
記一般式（Ｉｆ）〜〔■〕により表される。

一般式（Ｉｆ） 一般式（ＩＩ［］ Ｎ　−Ｎ　−Ｎ 一般式［ＩＶ） Ｎ　−Ｎ　−ＮＨ 一般式（Ｖ） 一般式（Ｖｌ） Ｎ　−Ｎ　−ＮＨ 一般式〔■〕 前記一般式（ＩＩ）〜〔■〕に於いてＲ１〜Ｒ，及びＸ
は前記Ｒ及びＸと同義である。

又、一般式（１）の中でも好ましいのは、下記一般式〔
■〕で表されるものである。

一般式〔■〕 式中Ｒ、、Ｘ及びＺｌは一般式（Ｉ）におけるＲｌＸ及
びＺと同義である。

前記一般式（Ｉｆ）〜〔■〕で表されるマゼンタカプラ
ーの中で特に好ましいのものは一般式［１１）で表され
るマゼンタカプラーである。

またプリント用感光材料にお−１で、一般式（１）〜〔
■〕における複素環上の置換基につ（１て−えば、一般
式（１）においてはＲが、また一般式（ＩＩ）〜〔■〕
においてはＲ１が下記条件１を満足する場合が好ましく
更に好ましいのは下記条件１及び２を満足する場合であ
り、特に好ましくｔのは下記条件１，２及び３を満足す
る場合である。

条件１　複素環に直結する根元原子が炭素原子である。

条件２　該炭素原子に水素原子が１個だけ結合している
、または全く結合していない。

条件３　該炭素原子と隣接原子との間の結合が全て単結
合である。

前記複素環上の置換基Ｒ及（／　Ｒ，、として最も好ま
しいのは、下記一般式（ＩＭ　）により表されるもので
ある。

一般式（ＩＸ） Ｒ。

Ｒ１゜−Ｃ− Ｒ１ 式中Ｒ，，Ｒ，０及びＲ１１はそれぞれ水素原子、７％
ロデン原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニ
ル基、シクロアルキル、ル基、アルキニル基・アリール
基、ヘテロ環基、アシル基、スルホニル基、スルフィニ
ル基、ホスホニル基、カルバモイル基、スルファモイル
基、シアノ基、スピロ化合物残基、有橋炭化水素化合物
残基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ヘテロ環オキ
シ基、シロキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキ
シ基、アミノ基、アシル７ミ７基、スルホンアミド基、
イミド基、ウレイド基、スル７７モイルアミ７基、アル
コキシカルボニルアミ７基、アリールオキシカルボニル
アミ７基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカ
ルボニル基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ
環チオ基を表し、Ｒ１ｔＲＩＯ及びＲ１１の少なくとも
２つは水素原子ではなり１゜ 又、前記Ｒ＊　＊　Ｒ＋。及びＲ１１の中の２つ例えば
Ｒ９とＲ１゜は結合して飽和又は不飽和の環（例えばジ
クロフルカン、シクロアルケン、ヘテロ環）を形成して
もよく、更に該環にＲ１１が結合して有橋炭化水素化合
物残基を構成してもよし１゜Ｒ３〜Ｒ０により表される
基は置換基を有してもよ（、Ｒ，−Ｒ，、により表され
る基の具体例及び該基が有してもよい置換基としては、
前述の一般式（１）におけるＲが表す基の具体例及び置
換基が挙げられる。

又、例えばＲ９とＲＩＧが結合して形成する環及びＲ１
−Ｒ１，により形成される有情炭化水素化合物残基の具
体例及びその有してもよい置換基としては、前述の一般
式（１）におけるＲが表すシクロアルキル、シクロアル
ケニル、ヘテロ環基有橋炭化水素化合物残基の具体例及
びその置換基が挙げられる。

一般式（ＩＭ　）の中でも好ましいのは、（ｉ）Ｒ＠〜
Ｒ１＋の中の２つがアルキル基の場合、（ｉｉ）Ｒ，〜
Ｒ１，の中の１つ例えばＲ１１が水素原子であって、他
の２つＲ，とＲ１゜が結合して根元炭素原子と共にシク
ロアルキルを形−訃　−ト　１　番五　人 である。

更に（ｉ）の中でも好ましいのは、Ｒ９−Ｒ１１の中の
２つがアルキル基であって、他の１つが水素原子または
アルキル基の場合である。

ここに該アルキル、該シクロアルキルは更に置換基を有
してもよく該アルキル、該シクロアルキル及びその置換
基の具体例としては前記一般式（１）におけるＲが表す
アルキル、シクロアルキル及びその置換基の具体例が挙
げられる。

又、一般式（Ｉ）におけるＺにより形成される環及び一
般式〔■〕におけるＺｌにより形成される環が有しても
よい置換基、並びに一般式（ｎ）〜（Ｖｌ）におけるＲ
２−Ｒ６としては下記一般式（Ｘ）で表されるものが好
ましい。

一般式（Ｘ） −Ｒ’−８Ｑ２−Ｒ２ 式中Ｒ１はアルキレンを、Ｒ２はアルキル、シクロアル
キルまたはアリールを表す。

Ｒ１で示されるアルキレンは好ましくは直鎖部分の炭素
数が２以上、より好ましくは３ないし６であり、直鎖９
分岐を問わない。またこのアルキレンは置換基を有して
もよい。

該置換基の例としては、前述の一般式（１）におけるＲ
がアルキル基の場合該アルキル基が有してもよい置換基
として示したものが挙げられる。

置換基としで好ましいものとしてはフェニルが挙げられ
る。

Ｒ１で示されるアルキレンの、好ましい具体例を以下に
示す。

Ｒ２で示されるアルキル基は直鎖１公岐を間ゎな一一。

具体的にはメチル、エチル、プロピル、１ｓｏ−プロピ
ル、ブチル、２−エチルヘキシル、オクチル、ドデシル
、テトラデシル、ヘキサデシル、オクタダシル、２−へ
キシルデシルなどが挙げられる。

Ｒ２で示されるシクロアルキル基としては５〜６員のも
のがｄましく、例えばシクロヘキシルが挙げられる。

Ｒ２で示されるアルキル、シクロアルキルは置換基を有
してもよく、その例としては、前述のＲ１への置換基と
して例示したものが挙げられる。

Ｒ２で示されるアリールとしては具体的には、フェニル
、ナフチルが挙げられる。該アリール基は置換基を有し
てもよい。該置換基としては例えば直鎖ないし分岐のア
ルキルの他、前述のＲ１への置換基として例示したもの
が挙げられる。

また、置換基が２個以上ある場合それらの置換基は、同
一であっても異なっていてもよい。

一般式［１］で表される化合物の中でも特に好ましいの
は、下記一般式（ＸＩ）で表されるものである。

一般式（ＸＩ） 式中、Ｒ，Ｘは一般式（１）におけるＲ、Ｘと同義であ
りＲ’、Ｒ２は、一般式〔Ｘ〕におけるＲ　＋。

Ｒ２と同義である。

また撮影用感光材料においては、一般式（Ｉｌ〜〔■〕
における複素環上の置換基についていえば、一般式（１
）においてはＲが、また一般式（ＩＩ）〜〔■〕におい
てはＲ２が下記条件１を満足する場合が好ましく更に好
ましいのは下記条件１及び２を満足する場合である。

条件１　複素環に直結する根元原子が炭素原子である。

条件２　該炭素原子に水素原子が少なくとも２個結合し
ている、または全く結合して いない。

前記複素環上の置換基Ｒ及びＲ３として最も好ましいの
は、下記一般式〔■〕により表されるものである。

一般式〔店〕 Ｒｌ　２　　ＣＨ２一 式中Ｒ，、はそれぞれ水素原子、ハロゲン原子、フルキ
ル基、シクロアルキル基、７゛ルケニル基、シクロアル
ケニル基、アルキニル基、了り−ル基、ヘテロ環基、ア
シル基、スルホニル基、スルフィニル基、ホスホニル基
、カルバモイル基、スル７７モイル基、シア７基、スピ
ロ化合物残基、有橋炭化水素化合物残基、アルコキシ基
、アリールオキシ基、ヘテロ環オキシ基、シロキシ基、
アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アミ７基、７
シルアミ７基、スルホンアミド基、イミド基、ウレイド
基、スル７７モイル７ミ７基、アルコキシカルボニルア
ミ７基、アリールオキシカルボニルアミ７基、アルコキ
シカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アルキ
ルチオ基、７リールチオ基、ヘテロ環チオ基を表す。

Ｒ１２により表される基は置換基を有してもよく、Ｒ１
□により表される基の具体例及び該基が有してもよい置
換基としては、前述の一般式〔１〕におけるＲが表す基
の具体例及び置換基が挙げられる。

更にＲＩ２として好ましいのは水素原子又はアルキル基
である。

以下に本発明に用いられる化合物の具体例を示す。

以下余白 Ｈ３ ＣＨ１ ｌｈ ■ ＣＨ。

ＣＨ３ＣＨ。

Ｃｌ２Ｈ２５ Ｃ４Ｈ９ Ｈ３ ＣＨ３ ＣＤ。

ｔＨＩｓ Ｃ２）Ｉ５ ＣＨ。

ＣＨ。

― ＣＩ。

警 Ｃ１！。

７ＨＩ５ ■ ＣＨ。

Ｃ，Ｈ，３ Ｈ３ ＣＨｌ ０Ｃ１１２ＣＯＮＨＣＨ２ＣＨ２０ＣＨ３０ＣＨ２ＣＨ
２ＳＯ２ＣＨ３ Ｃ２Ｈ。

Ｊｓ ２Ｈ５ ＣＨ３ ■ ＣＨ３ Ｌ；４Ｈ９ し２１５ ６Ｈ１３ Ｈ３ Ｈ３ Ｃ２Ｈ５ １： ■ Ｌ Ｌ：ｌｌＨＩ７（ｔ） ＣＨ。

Ｌ Ｃｌ。

Ｉ３ Ｃ？Ｈ１５ ３ＣＣＨ３ Ｎ　−Ｎ　−Ｎ Ｎ ２Ｈ５ ■ ■ Ｎ　−Ｎ　−ＮＨ また前記カプラーの合成はジャーナル・オブ・ザ◆ケミ
カルφソサイアティ（Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　　ｔｈｅ
Ｃｈｅｍｉｃａｌ　　Ｓ　ｏｃｉｅｔｙ）　＊　バーキ
ン（Ｐ　ｅｒｋｉｎ）！　　（１９７７）　、　２０４
７〜２０５２、米国特許３，７２５，０６７号、特開昭
５９−９９４３７号、特開昭５８−４２０４５号、特開
昭５９−１６２５４８号、特開昭５９−１７１９５６、
特開昭６０−３３５５２号及び特開昭６０−４３６５９
号等を参考にして合成を行った。

本発明のカプラーは通常ハロゲン化銀１モル当り１×１
０−３モル乃至１モル、好ましくはｌＸｌ０−”モル乃
至８Ｘ１０−１モルの範囲で用いることができる。

また本発明のカプラーは他の種類のマゼンタカプラーと
併用することもできる。

以下余白 本発明のカプラーは前記一般式囚、および卸で示される
増感色素によって増感されたハーゲン化釧乳剤層、又は
その隣接する層に含有される。「隣接する層」とは緑感
性ハロゲン化銀乳剤層であってもよいし、中間層ないし
隔離層とも呼ばれる非感光性親水性コロイド層であって
もよい。例えば緑感性ハロゲン化銀乳剤層が感度を異に
する２以上の層に分離塗設されている場合、一方の乳剤
層が本発明の増感色素の組合せによって増感され、これ
Ｋｌｌ接する他方の乳剤層に本発明のカプラーが添加さ
れていてもよい。

本発明においては、本発明の効果を損なわない範囲で本
発明外の増感色素が併用されてもよい。

これら本発明に用いられてもよい増感色素は例えば英国
特許８４０，２２３号、同７４２，１１２号、同９７５
，５０４号、同１，０８４，４３５号、ベルギー特許第
６９７．００９号、同７０４，２９６号、同６４８．９
８１号、同６６０，６５０号、ドイツ特許第１．１８０
．２４１号、同２，０３０．３２６号、米国特許第３，
３９７，０６０４Ｌ同３．５０６．４４３号、特公昭４
３−４９３１号、同４０−１４１１２号。

同４０−２３４６７号等に記載されている。

本発明において使用される／−ロゲン化銀乳剤は多分散
性でも単分散性でも良いが、好ましくは単分散性のハロ
ゲン化銀粒子が好ましい効果を奏する。単分散性のハロ
ゲン化銀粒子とは、電子顕微鏡写真により乳剤を観察し
たときに各々のハロゲン化銀粒子の形状が均一に見え、
粒子サイズが揃ってい【、かつ下記式で定義される如き
粒径分布。

を有するものである。すなわち粒径の分布の標準偏差Ｓ
を平均粒径ｒで割ったとき、その値が０．２０以下のも
のを言う。

一≦０．２０ ことで言う平均粒径とは、球状のＩ−一ゲン化銀粒子の
場合は、その直径、また立方体や球状以外の形状の粒子
の場合は、その投影像を同面積の円儂に換算した時の直
径の平均値であって、個々のその粒径がｒｉであシ、そ
の数がｎｉであるとき下記の式によって７が定義された
ものである。

なお、上記の粒子径は、上記の目的のために当該技術分
野において一般に用いられる各種の方法によってこれを
測定することができる。代表的な方法としてはラブラン
ドの「粒子径分析法ＪＡ、Ｓ。

Ｔ、Ｍ、シンポジウム・オン・ライト・マイク９スコピ
ー、１９５５年、９４〜１２２頁または「写真ブーセス
の理論」ミースおよびジェース共著、第３版、マクミラ
ン社発行（１９６６年）の第２章に記載されている。こ
の粒子径は粒子の投影面積か直径近似値を使ってこれを
測定することができる。粒子が実質的に均一状態である
場合は、粒径分布は直径か投影面積としてかなり正確に
これを表わすことができる。

粒径分布の関係は「写真乳剤における七ンシトメ）ＩＪ
−分布と粒度分布との間の経験的関係」ザ・フォトグラ
フィックジャーナル、ＬＸＸＩＸ巻、（１９４９年）３
３０〜３３８頁のトリベリとスミスの論文に記載される
方法で、これを決めることができる。

本発明に係わるハロゲン化銀乳剤層に用いられるハロゲ
ン化銀粒子は、上記単分散性のハロゲン化銀粒子を同一
ハロゲン化銀乳剤層に訃ける全粒子の７０％以上含んで
いることが好ましく、特に全粒子が単分散性のハロゲン
化銀粒子であることが好ましい。

本発明においては、実質的に単分散性のハロゲン化銀粒
子は単独で使用してもよく、平均粒子径の異なる２種以
上の単分散性のハロゲン化銀粒子を任意に混合して好ま
しく使用することもできる。

本発明の前記単分散性ハｐゲン化銀粒子社特開昭５４−
４８５２１号に記載の方法によシ製造することができる
。

本発明における前記単分散性のハロゲン化銀粒子は沃化
銀含有率がコア部、シェル部とで異なるコアｌシェル屋
のハロゲン化銀粒子であることかさらに好ましい。そし
てその場合、シェル部における平均沃化銀含有率が、コ
ア部の沃化銀含有率に比べて低いことが好ましい・ 本発明においては、上記組成になるハロゲン化銀粒子の
シェル部における沃化銀含有率は低いほど望ましく、は
ぼ０％が好ましく、シェル部は実質的に臭化銀からなっ
ているものが好ましい。

更に該粒子のコア部を沃化銀含有率の異なる２種以上の
層として形成させてもよい。また１本発明のかような構
成を有するハロゲン化銀粒子の沃化銀含有率の高い層と
含有率の低い層の含有率の差は、シャープ々境界を有す
るものでもよく、また境界の必ずしも明白でない連続し
て変化するものであってもよい。

上記のハロゲン化銀粒子における沃化銀の分布状態は、
各種の物理的測定法によって検知することができ、例え
ば日本写真学会、昭和５６年度年次大会講演要旨集に記
載されているような低温でのルミネッサンスを測定する
ことによっても調べることができる。

本発明に用いることができるコア／シェル型ハｐゲン化
銀粒子は、沃化銀を含むハロゲン化銀からなるコア部と
、核コア部を被覆する沃化銀の含有率が上記コア部にお
ける含有率よシも低いノ・−ゲン化銀からなるシェル部
とからなるものでシェル部の厚さが０．００１〜０．１
μであるノ・ロゲン化銀粒子であることが好ましい。

そして本発明の好ましい／Ｓロゲン化銀粒子の実施態様
としては、上記コア部のノ・ｐゲン化銀組成が沃化銀を
２〜１５モル％を含むハロゲン化銀であシ、また上記シ
ェル部は沃化銀を０〜４モル％を含むハロゲン化銀であ
ることである。また前記コア部とシェル部の沃化銀含有
率の差は５モル％以上であることが好ましい。

本発明におけるハロゲン化銀粒子は上記沃化銀以外のハ
ロゲン化銀組成は臭化銀であることが好ましいが、本発
明の効果を損わない限シにおいて塩化銀を含んでもよい
。本発明に係わる／％Ｐゲン化銀粒子の平均沃化銀含有
率は０．５モル％〜１５モル％が好ましい。さらに好ま
しくは、５モル％〜１２モル％の範囲である。

本発明に係わるハロゲン化銀粒子の形状は、例えば六面
体、八面体、十四面体、板状体、球状体、等のいずれで
もよく、またこれら各種形状の混合したものであっても
よいが、八面体、十四面体のハロゲン化銀粒子が好まし
い。

本発明のハロゲン化銀乳剤の好ましい例は、単分散性の
ハロゲン化銀粒子をコア部として、これにシェル部を被
覆するととＫよって製造することができる。以下、この
好ましい例の場合を説明する。

前記コア部の単分散性のハロゲン化銀粒子を製造するに
は、ｐＡｇを一定に保ちながらダブルジェット法によシ
所望の大きさの粒子を得ることができる。また単分散性
のハロゲン化銀粒子は、特開昭５４−４８５２１号公報
に記載されている方法を適用することができる。例えば
法具化カリウムーゼラチン水溶液とアンモニア性硝酸銀
水溶液とをハロゲン化銀種粒子を含むゼラチン水溶液中
に添加速度を時間の関数として変化させて添加する方法
によって製造する。この際、添加速度の時間関数、ｐＨ
、ｐＡｇ　、温度等を適宜に選択することによシ、高度
の単分散性のハロゲン化銀粒子を得ることができる。

次にコア部を被覆するシェル部の厚さはコア部の好まし
い素質を隠蔽せぬ厚さでアシ、かつ逆にコア部の好まし
からざる素質を隠蔽するに足る厚みでなければならない
。即ち、厚みはこのような上限と下限とで限られる狭い
範囲に限定される。

このようなシェル部は可溶性ノ・ログン化合物溶液と可
溶性銀塩溶液をダブルジェット法によって単分散性のハ
ロゲン化銀粒子のコア部に沈積させて形成させることが
できる。

上記のコア／シェル型ハロゲン化銀粒子の製造方法につ
いては、例えば西独特許第１，１６９，２９０号、英国
特許第１．０２７．１４６今冬明細書、特開昭５７−１
５４２３２号、特公昭５１”−１４１７号公報等にも記
載されている。

本発明において好ましく用いられる前記ハロゲン化銀粒
子は、その平均粒径が０．６μ以上のものがよシ好まし
い本発明に係る効果を奏するものであシ、更に０．８μ
以上のものがよシ好ましい効果を奏するものである。

また、ハロゲン化銀写真感光材料において一般的に用い
られるハロゲン化銀粒子の平均粒径は、一般的に約４μ
までのものが使用されておシ、本発明のハロゲン化銀粒
子の平均粒径もこの範囲において好ましく本発明の効果
を奏するものである。

本発明では、本発明に係わるハロゲン化銀粒子の製造過
程において、例えばカドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリ
ウム塩、イリジウム塩またはそれらの錯塙、−ジウム塩
またはその錯塩等を共存させてもよい。

本発明においては１本発明に係わる増感色素を前記【υ
製造される単分散性のコア／シェル型のハロゲン化銀粒
子を含有するハロゲン化銀乳剤に適用するととｋよシ、
よシいっそうの分光増感が行なわれる。上記増感色素の
添加時期としてはハロゲン化銀乳剤の化学熟成（第２熟
成とも呼ばれる）開始時、熟成進行中、熟成終了後１＋
は乳剤塗布に先立つ適切な時期等例れの工程でも差支兄
ない。

また本発明に係わる増感色素を組み合わせ添加する際の
添加順序は同一時または異なる時期に添加させてもかま
わないが同一時に組み合わされて共存することが好まし
い。

また本発明に係わる増感色素を上記写真乳剤に添加する
方法としては従来から提案されている種々の方法が適用
できる。例えば米国特許第３．４６９．９８７号に記載
された如く、増感色素を揮発性有機溶媒に溶解し、該溶
液を親水性コロイド中に分散し、この分散物を乳剤に添
加する方法により行なってもよい。を丸さらに、本発明
に係わる増感色素は、個々に、同一または異なる溶媒に
溶解し、乳剤に添加す４前Ｋ、これらの溶液を混合する
か、別々に添加するととができる。

本発明に係わゐ増感色素をノ・ロゲン化銀乳剤に添加す
るときの色素の溶媒としては、例えばメチルアルコール
、エチルアルコール、アセトン等の水混和性有機溶媒が
好ましく用いられる。

本発明に係わる増感色素をハロゲン化銀乳剤に添加させ
る場合の添加量は、それぞれハｐゲン化銀１モル当シ１
×１０　モルないし２．５Ｘ１０　　モル、好ましくは
１．０Ｘ１０　　モルないし１．ＯＸ　１０−”モルで
娶る。そして本発明に係わる増感色素の好ましい使用量
の比率は、一般式〔Ａ〕で表わされる増感色素を１とし
て一般式曲で表わされる増感色素が０．３〜０．０１で
あることが好ましい。

本発明に用いられるハロゲン化鋼粒子は一般的に施され
る各種の化学増感法を施すことができる。

すなわち活性ゼラチン；水溶性金塩、水溶性白金塩、水
溶性パラジウム塩、水溶性ロジウム塩、水溶性イリジウ
ム塩等の貴金属増感剤；硫黄増感剤；セレン増感剤：ポ
リアミン、塩化第１錫等の還元増感剤等の化学増感剤等
によυ単独Ｋ、あるい社併用して化学増感することがで
きる。

本発明において、上記の硫黄増感剤としては各種のもの
を用いることができる。例えばチオ硫酸塩、アリルチオ
カルバミドチオ尿素、アリルインチアシアネート、シス
チン、ｐ−）ルエンチオスルホン酸塩、ローダニンなど
が挙げられる。その他米国特許第１，５７４，９４４号
、同第２，４１０，６８９号、同第２，２７８，９４７
号、同第２，７２８，６６８号、同第３，５０１，３１
３号、同第３．６５６，９５５号各今冬書、ドイツ特許
第１，４２２，８６９号。

特公昭５６−２４９３７号、特開昭５５−４５０１６号
公報等に記載されている硫黄増感剤も用いることができ
る。硫黄増感剤の添加量は、乳剤の感度を効果的に増大
させるに十分な量でよい。この量は、虜、温度、ノ・−
ゲン化銀粒子の大きさなど種々の条件の下で相補の範囲
にわたりて変化するが、目安としてはノ・ａゲン化銀１
モル当シ約１０−７モル−約１０−１モル程度が好まし
い。

本発明においては、硫黄増感の代シにセレン増感を用い
ることができるが、セレン増感剤は、アリルイソセレノ
シアネートの如き脂肪族イン七レノシアネート類、セレ
ノ尿素類、セレノケトン類、セレノアミド類、セレノカ
ルボン酸類およびエステル類、セレノフォスフェート類
、ジエチルセレナイド、ジエチルセレナイド等のセレナ
イド類などを用いることができ、それらの具体例は、米
国特許第１，５７４，９４４号、同第１，６０２，５９
２号、同第１，６２３，４９９号明細書に記載されてい
る。添加量は硫黄増感剤と同様に広い範囲にわたって変
化するが、目安としてはノ・ロゲン化銀１モル当り　約
１０−’モル〜１Ｏ−３モル程度が好ましい。

本発明において、金増感剤としては金の酸化数が＋１価
でも＋３価でもよく多種の金化合物が用いられる。代表
的な例としては塩化金酸塩、カリウムクローオーレート
、オーリックトリクロライド、カリウムオーリックチオ
シアネート、カリウムヨードオーレート、テト２クアノ
オーリックアシド、アンモニウムオーロチオシアネート
、ピリジルトリクロロゴールドなどが挙げられる。

金増感剤の添加量は種々の条件によシ異なるが目安とし
てはハｐグン化銀１モル当少約１０　　モル〜１０−”
モルまでの範囲が好ましい。

本発明におけるハロゲン化鋼粒子の増感法には他の貴金
属１例えば白金、パラジウム、イリジウム、ロジウムの
ような金属あるいはそれらの塩による増感法も併用でき
る。

本発明においてはさらに還元増感を併用することも可能
である。還元剤としては特に制限はないが公知の塩化第
一スズ、二酸化チオ尿素、ヒドラジン誘導体、シラン化
合物が挙げられる。

還元増感を行なう時期はＩ−ロゲン化銀粒子の成長中に
行なうか、硫黄増感および金属増感の終了後に行なうこ
とが好ましい。

また１本発明においては前記の本発明に係わるハロゲン
化銀粒子は、ノ・ロゲン化銀溶剤の存在下に化学熟成を
行なうことによって著しく高感度化を達成せしめること
ができる。

本発明で用いられるノ・−ゲン化銀溶剤としては（ａ）
米国特許第３，２７１，１５７号、同第３，５３１，２
８９号、同第３，５７４，６２８号各明細書、特開昭５
４−１０１９号及び同５４−１５８９１７今冬公報に記
載された有機チオエーテル類、（ｂ）特開昭５３−８２
４０８号、同５５−７７７３７号及び同５５−２９８２
９今冬公報等に記載されたチオ尿素誘導体、（ｃ）特開
昭５３−１４４３１９号公報に記載された酸素又は硫黄
原子と窒素原子としてはさまれたチオカルボニル基を有
する／％Ｒゲン化銀溶剤、（ｄ）特開昭５４−１００７
１７号公報に記載されたイミダゾール類、（ｅ）亜硫酸
塩、（ｆ）チオシアネート、＠アンモニア、（ｈ）特開
昭５７−１９６２２８号公報に記載されたヒドロキシア
ルキル置換したエチレンジアミン類、（ｉ）特開昭５７
−２０２５３１号公報に記載された置換メルカプトテト
ラゾール類等が挙げられる。

次に、これら（ａ）〜（ｉ）のハロゲン化銀溶剤の具体
例を挙げる。

ＨＯ−（ＯＨ，）　、−８−（ＯＨ，）　２−８−（Ｃ
！Ｈ２）　２−０ＨＯＨ２−Ｎ）ｔｏｏ−ＯＨ２０Ｈ２
０００Ｈ０Ｈ２−３−ＯＨ２０Ｈ２８０□Ｈ５ ＯＨ，−ＮＨＯＯ−ＯＨ２０Ｈ，ＯＨ３０１（、−８−
ＯＨ，０）１，８０Ｈ，Ｏ）１，０ＯＯＨ乱 （ｅ）　　Ｋ２Ｓ０３ （ｆ）　　ＮＨ４８ＯＮ　　、　　Ｋ８Ｃ！Ｎ（ｇ）　
　ＮＨ４０Ｈ （ＯＨ２）２ＮＨ２ ＯＨ３ 特に好ましい溶剤としてはチオシアネートおよびテトラ
メチルチオ尿素がある。また用いられる溶剤の量はｍａ
Ｋよっても異なるが、例えばチオシアネートの場合、好
ましい量はハロゲン化銀１モル当シ５■〜Ｉ１１の範囲
でおる。

本発明で用いられるハロゲン化銀粒子にはその製造工程
、保存中あるいは現像処理中のカプリの発生を防止し、
あるいは写真性能を安定化させる目的で化学熟成の終了
特種々の化合物を含有させてもよい。

例えばアゾール類１例えばベンゾチアゾリウム塩、ニト
ロインダゾール類、ニトロベンズイミダゾール類、クロ
ロベンズイミダゾール類、ブロモベンズイミダゾール類
、メルカプトチアゾール類、メルカプトベンズイミダゾ
ール類、アミノトリアゾール類、ベンゾトリアゾール類
、ニトロベンゾトリアゾール類、メルカプトテトラゾー
ル類（特Ｋｌ−フェニルー５−メルカプトテトラゾール
）など、またメルカプトピリミジン類、メルカプトトリ
アジン類、例えばオキサゾリンチオンのようなチオケト
化合物、更にはベンゼンチオスルフィン酸、ベンゼンス
ルフィン酸、ベンゼンスルフオン酸アミド、ハイドロキ
ノン誘導体、アミンフェノール誘導体、没食子酸誘導体
、アスコルビン酸誘導体等のようなカプリ防止剤または
安定剤として知られた多くの化合物を加えることができ
る。

これらの薬剤は化学熟成時或いは塗布前に添加するのが
好ましい。

本発明によるハロゲン化銀乳剤のバインダーとしては壜
うチンを始め、種々の親水性コルイドが用いられる。ゼ
ラチンとしてはゼラチンのみならず誘導体ゼラチンも包
含され、誘導体ゼラチンとしては、ゼラチン酸無水物と
の反応生成物、ゼラチンとインシアネートとの反応生成
物、或いはゼラチンと活性ハロゲン原子を有する化合物
との反応生成物等が包含される。ここにゼラチンとの反
応に用いられる酸無水物としては、例えば無水マレイン
酸、無水７タル酸、無水安息香酸、無水酢酸、無水イサ
ト酸、無水コハク酸等が含まれ、インシアネート化合物
としては、例えばフェニルイソシアネート、ｐ−ブロモ
フェニルイソシアネート、ｐ−りＧ２０フエニルイソシ
アネート、ｐ−トリルイソシアネート、ｐ−ニトロフェ
ニルイソシアネート、ナフチルイソシアネート等を挙げ
ることができる。

更に活性ハロゲン原子を有する化合物としては、例えば
ベンゼンスルホニルクロライド、ｐ−メト中シベンゼン
スルホニルクーライド、ｐ−７エノキシベンゼンスルホ
ニルクロライド、ｐ−ブロモベンゼンスルホニルクロラ
イド、ｐ−トルエンスルホニルクルライド、ｍ−ニトロ
ベンゼンスルホニルクロライド、ｍ−スルホベンゾイル
ジクロライド、ナフタレン−β−スルホニルクロライド
、ｐ−１０−ベンゼンスルホニルクロライド、３−二）
ｐ−４−７ミノベンゼンスルホニルクロライド、２−カ
ルボ中シー４−ブロモベンゼンスルホニルクロライド、
ｍ−カルボキシベンゼンスルホニルクルライド、２−ア
ミノ−５−メチルベンゼンスルホニルクーライド、フタ
リルクロライド、ｐ−ニトロベンゾイルクルライド、ベ
ンゾイルクロライド、エチルクローカーボネート、ブロ
イルクーライド等が包含される。

またハロゲン化銀乳剤を作成するために親水性コーイド
として、前記の如き誘導体ゼラチン及び通常の写真用ゼ
ラチンの他、必要に応じて′：Ｉロイド状アルブミン、
寒天、アラビアゴム、デキスト２ン、アルギン酸１例え
ばアセチル含量１９〜２６％にまで加水分解されたセル
ロースアセテートの如きセルー−ス誘導体、ポリアクリ
ルアミド、イミド化ポリアクリルアミド、゛カゼイン、
例えばビニルアルコールービニルシアノアセテートコポ
リマーの如きウレタンカルボン酸基またはシアノアセチ
ル基を含むビニルアルコールポリマー、ポリビ′ニルア
ルコールーポリビニルピロリドン、加水分屏ポリビニル
アセテート、蛋白質または飽和アシル化蛋白質とビニル
基を有する七ツマ−との重合で得られるポリマー、ポリ
ビニルピリジン、ポリビニルアミン、ポリアミノエチル
メタクリレート、ポリエチレンイミン等を使用すること
もできる。

本発明のハロゲン化銀乳剤には、塗布助剤、帯電防止、
スベリ性改良、乳化分散、接着防止及び写真性改良（例
えば現像促進、硬調化、１＊感）など種々の目的で種々
の公知の界面活性剤を含んでもよい。

すなわち、米国特許第２，２４０，４７２号、同第２．
８３１，７６６号、同第３，１５８，４８４号、同第３
、２１０．１９１号、同第３，２９４，５４０号、同第
３、５０７．６６０号、英国特許第１，０１２，４９５
号、同第１，０２２，８７８号、同第１，１７９，２９
０号、同第１，１９８，４５０号、米国特許第２，７３
９．８９１号、同第２．８２３．１２３号、同第１，１
７９，２９０号、同第１，１９８，４５０号、同第２，
７３９，８９１号、同第２，８２３，１２３号、同第３
．０６８，１０１号、同第３，４１５，６４９号、同第
３，６６６．４７８号、同第３．７５６，８２８号、英
国特許第１．３９７、２１８号、同第３，１１３，８１
６号、同第３，４１１゜４１３号、同第３，４７４，１
７４号、同第３，３４５．９７４号、同第３，７２６，
６８３号、同第３，８４３，３６８号、ベルギー特許第
７３１．１２６号、英国特許第１．１３８，５１４号、
同第１，１５９，８２５号、同第１゜３７’４，７８０
号、米国特許第２，２７１，６２３号、同第２，２８８
，２２６号、同第２，９４４，９００号、同第３．２３
５，９１９号、同第３．６７１，２４７号、同第３゜７
２２．０２１号、同第３，５８９，９０６号、同第３，
６６６．４７８号、同第３．７５４，９２４号、西独特
許出願ＯＬ８１，９６１，６８３号各明細書及び特開昭
５０一種７４１４号、同５０−５９０２５号、特公昭４
０−３７８号、同４０−３７９号、同４３−１３８２２
号各公報に記載されている。例えばサポニン（ステロイ
ド系）、アルキレンオキサイド誘導体（例えばポリエチ
レングリコール、ポリエチレンクリコール／ポリプロピ
レンクリコール縮合物、ポリエチレングリコールアルキ
ルまたはアルキルアリールエーテルポリエチレンクリコ
ールエステル類、ポリエチレングリコールソルビタンエ
ステル類、ポリアルキレグリコールアルキルアミンまた
はアミド類、シリコーンのポリエチレンオキサイド付加
物類）、グリシドール誘導体（例えばアルケニルコハク
酸ポリグリセリド、アルキルフェノールポリグリセリド
）、多価アルコールの脂肪酸エステル類、糖のアルキル
エステル類、同じくウレタンＩまた社エーテル類などの
非イオン性界面活性剤、トリテルペノイド系サポニン、
アルキルカルボン酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩
、アルキルナフタレンスルフォン酸塩、アルキル硫酸エ
ステル類、アルキルリン酸エステル類％Ｎ−アシル−Ｎ
−フルキルタウリン類、スルホ、コハク酸エステル類、
スルホアルキルポリオキシエチレンアルキルフェニルエ
ーテル類、ポリオキシエチレンアルキルリン酸エステル
類などのよ５７にカルボキシ、スルホ基、ホスホ基、硫
酸エステル基、リン酸エステル基等の酸性基を含むアニ
オン界面活性剤、アミノ酸類、アミノアルキルスルホン
酸類、アミノアルキル硫酸またはリン酸エステル類、ア
ルキルベタイン類、アミンイミド類、アミンオキシド類
などの両性界面活性剤、アルキルアミン塩類、脂肪族或
いは芳香族第４級アンモニウム塩類、ピリジウム、イミ
ダゾリウムなどの複素環第４級アンモニウム塩類及び脂
肪族または複素環を含むスルホニウムまたはスルホニウ
ム塩類などのカチオン界面活性剤を用いることができる
。

本発明のハロゲン化銀乳剤には、現像促進剤として、前
記の界面活性剤の他に西独特許出願（ＯＬＳ）第２，０
０２，８７１号、同第２，４４５，６１１号、同第２，
３６０，８７８号、英国特許第１．３５２゜１９６号各
明細書などに記載されているイミダゾール類、チオエー
テル類、セレノエーテル類などを含有してもよい。

また本発明のハロゲン化銀乳剤をカラー用の感光材料に
適用するＫは１本発明に係わる緑感性のハロゲン化銀乳
剤と、赤感性及び青感性に調節されたハロゲン化銀乳剤
Ｋ、本発明カプラーと、シアン及びイエローカプラーを
それぞれ組合わせて含有せしめる等カラー用感光材料に
使用される手法及び素材を充当すればよく、カプラーは
分子中にバラスト基とよばれる疎水基を有する非拡散性
のものが望ましい。カプラーは銀イオンに対し４当量性
あるいは２当量性のどちらで屯よい。また色補正の効果
をもつカラードカプラー、或いは現像にともなって現像
抑制剤を放出するカプラー（いわゆるＤＩＲカプラー）
を含んでもよい。更にカプラーはカップリング反応の生
成物が無色であるようなカプラーでもよい。

緑感性ハロゲン化銀乳剤層には、前記一般式印で示され
る本発明のカプラーが用いられるが、本発明外のカプラ
ーが併用されてもよい。併用できるマゼンタ発色カプラ
ーとしては、本発明外のピラゾロン系化合物や、インダ
シロン系化合物、シアノアセチル化合物などを用いるこ
とができる。

併用し得るマゼンタ発色カプラーの具体例は、・米国特
許第２，６００．７８８号、同第２，９８３，６０８号
、同第３，０６２，６５３号、同第３．１２７．２６９
号、同第３，３１４，４７６号、同第３．４１９，３９
１号、同第３．５１９，４２９号、同第３，５５８，３
１９号、同第３，５８２，３２２号、同第３，６１５，
５０６号、同第３，８３４，９０８号、同第３．８９１
，４４５号、西独特許１，８１０．４６４号、西独特許
出願（ＯＬ８）第２，４６８，６６５号、同第２，４１
７，９４５号、同第２，４１８，９５９号、同第２，４
２４，４６７号、特公昭４０−６０３１号などに記載の
ものである。

黄色発色カプラーとしては各種の開鎖ケトメチレン系カ
プラーを用いることができる。これらのうちベンゾイル
アセトアニリド系及びピバロイルアセドア＝リド系化合
物は有利である。用い得る黄色発色カプラーの具体例は
米国特許第２．８７５゜０５７号、同第３，２６５，５
０６号、同第３．４０８゜１９４号、同第３，５５１，
１５５号、同第３．５８２゜３２２号、同第３，７２５
．０７２号、同第３．８９１゜４４５号、西独特許第１
．５４７．８６８号、両独特許出願（ＯＬＳ　）第２，
２１３，４６１号、同第２．２１９．９１７号、同第２
，２６１，３６１号、同第２．４１４．００６号、同第
２，２６３，８７５号などに記載されたものである。

シアン発色カプラーとしてはフェノール系化合物、ナフ
トール系化合物などを用いることができる。その具体例
は米国特許第２．３６９．９２９号、同第２，４３４，
２７２号、同第２，４７４，２９３号、同第２，５２１
，９０８号、同第２，８９５，８２６号、同第３，０３
４，８９２号、同第３．３１１，４７６号、同第３，４
５８，３１５号、同第３，４７６．５６３号、同第３．
５８３．９７１号、同第３，５９１，３８３号、同第３
，７６７．４１１号、西独特許出願（ＯＬＳ）第２，４
１４，８３０号、同第２，４５４，３２９号、特開昭４
８−５９８３８号に記載されたものである。

カラード・カプラーとしては例えば米国特許第３、４７
６．５６０号、同第２．５２１．９０８号、同第３、０
３４．８９２号、特公昭４４−２０１６号、同３８−２
２３３５号、同４２一種３０４号、同４４−３２４６１
号、特願昭４９−９８４６９号明細書、同５０一種８０
２９号明細書、西独特許出願（ＯＬＳ）第２．４１８，
９５９号に記載のものを使用できる。

ＤＩＲカプラーとしては、例えば米国特許第３゜２２７
、５５４号、同第３，６１７，２９１号、同第３゜７０
１．７８３号、同第３．７９０．３８４号、同第３゜６
３２．３４５号、西独特許出願（ＯＬ８　）第２，４１
４．００６号、同第２，４５４，３０１号、同第２．４
５４．３２９号、英国特許第９５３，４５４号、特願昭
５０−１４６５７０号に記載されたものが使用できる。

ＤＩＲカプラー以外に、現像にとも麿って現儂抑制剤を
放出する化合物を、感光材料中に含んでもよく、例えば
米国特許第３．２９７．４４５号、同第３，３７９，５
２９号、西独特許出１ｆ（ＯＬ８　）第２．４１７，９
１４号に記載のものが使用できる。その他、特開昭５５
−８５５４９号、同５７−９４７５２号、同５６−ｓｓ
ｌａａ号、同５６−１３５８４１号、同５４−１３０７
１６号、′同５６−１３３７３４号、同５６−１３５８
４１号、米国特許第４，３１０，６１８号、英国特許第
２，０８３，６４０号、リサーチ・ディスクロジャーＮ
１１８３６０（１９７９年）、翫１４８５０（１９８０
年）。

陽１９０３ゴ（１９８０年）、Ｎａ１９１４６（１９８
０年）、翫２０５２５（１９８１年）。

Ｎａ　２１７２８　（１９８２年）Ｋ記載されたカプラ
ーも使用することができる。

上記のカプラーは同一層に二種以上含むこともできる。

また同一の化合物を異なる２つ以上の層に含んでもよい
。

これらカブ２−をハロゲン化銀乳剤層ないし他の写真構
成層に導入するＫは、各種の方法例えば米国特許第２，
３２２．０２７号に記載の方法などが用いられる。例え
ばフタール酸アルキルエステル（ジブチルフタレート、
ジオクチル７タレートなト）、リン酸エステル（ジフェ
ニルフォスフェート、トリフェニルフォスフェート、ト
リクレジルホスフェート、ジオクチルブチルフォスフェ
ート）、クエン酸エステル（例えばアセチルクエン酸ト
リブチル）、安息香酸エステル（例えば安息香醗オクチ
ル）、アルキルアミド（例えばジエチルラウリルアミド
）など、または沸点約３０℃〜１５０℃の有機溶媒、例
えば酢酸エチル、酢酸ブチルの如き低級アルキルアセテ
ート、プロピオン酸エチル、２級ブチルアルコール、メ
チルイソブチルケトン、β−エトキシエチルアセテート
、メチルセロソルブアセテート等に溶解したのち、親水
性コロイドに分散される。上記の高沸点有機溶媒と低沸
点有機溶媒とを混合して用いてもよい。

カプラーがカルボン醗、スルフォン酸の如き酸基を有す
る場合には、アルカリ性水溶液として親水性コロイド中
に導入させる。

これら本発明外のカプラーは、一般にハロゲン化銀乳剤
層中の銀１モル当り２　Ｘ　１０−３モル−５Ｘ１０−
１モル、好ましくａＩＸＩＯ−２モル−５Ｘ１０−”　
モル添加される。

本発明によって作られる感光材料は色カプリ防止剤とし
て、ハイドロキノン誘導体、アミンフェノール誘導体、
没食子酸誘導体、アスコルビン酸誘導体などを含有して
もよく、その具体例は米国特許第２．３６０．２９０号
、同第２．３３６，３２７号。

同第２，４０３．７２１号、同第２，４１８，６１３号
。

同第２，６７５，３１４号、同第２．７０１．１９７号
、同第２，７０４，７１３号、同第２，７２８，６５９
号、同第２，７３２．３００号、同第２．７３５．７６
５号、特開昭！？０−９２９８８号、同５０−９２９８
９号、同５０−９３９２８号、同５０一種０３３７号、
特会昭５０−２３８１３号等に記載され【いる。

帯電防止剤としてはジアセチルセルー−ス、スチレンパ
ーフルオロアルキルリジウムマレエート共重合体、スチ
レン−無水マレイン酸共重合体とｐ−アミノベンゼンス
ルホン酸との反応物のアルカリ塩等が有効である。マッ
ト剤としてはポリメタクリル酸メチル、ポリスチレン及
びアルカリ可溶性ポリマーなどが挙げられる。また更に
コロイド状酸化珪素の使用も可能である。また膜物性を
向上するために添加するラテックスとしてはアクリル酸
エステル、ビニルエステル等と他のエチレン基を持つ単
量体との、共重合体を挙げることができる。ゼラチン可
塑剤としてはグリセリン、グリコール系化合物を挙げる
ことができ、増粘剤としてはスチレン−マレイン酸ソー
ダ共重合体、アルキルビニルエーテル−マレイン酸共重
合体等が挙げられる。

上記のようＫして調製され九ノ・ロゲン化銀乳剤を用い
て作られる感光材料の支持体としては１例えばバライタ
紙、ポリエチレン被覆紙、ポリプｐピレン合成紙、ガラ
ス紙、セルロースアセテート、セルロースナイトレート
、ポリビニルアセタール、ポリプロピレン、例えばポリ
エチレンテレフタレート等のポリエステルフィルム、ポ
リスチレン等がア〕、これらの支持体はそれぞれの感光
材料の使用目的に応じて適宜選択される。

これらの支持体社必要に応じて下引加工が施される。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いて作られた感光材料は
露光後、通常用いられる公知の方法により現像処理する
ことができる。

黒白現像液は、ヒドロキシベンゼン類、アミンフェノー
ル類、アミンベンゼン類等の現像主薬を含むアルカリ溶
液であり、その他アルカリ金属塩の亜硫酸塩、炭酸塩、
Ｎ亜硫酸塩、臭化物及び沃化物等を含むことができる。

また該感光材料がカラー用の場合には、通常用いられる
発色現像法で発色現像することができる。反転法ではま
ず黒色ネガ現像液で現像し、次いで白色露光を与えるか
、或いはカブリ剤を含有する浴で処理し、更に発色現像
主薬を含むアルカリ現像液で発色現像する。

処理方法については特に制限はなくあらゆる処理方法が
適用できるが１例えばその代表的なものとしては１発色
現像後、漂白定着処理を行ない、必要に応じさらに水洗
、安定処理を行なう方式、あるいは発色現像後、漂白と
定着を分離して行ない必要に応じてさらに水洗、安定処
理を行なう方式を適用することができる。

〔用　途〕

前述のハロゲン化銀乳剤は写真感度が著しく高く、かつ
カブリが少ないため多くの感光材料に好ましく適用され
る。例えば本発明に係わる感光材料は白黒一般用、Ｘレ
イ用、カラー用、赤外用、マイク−用、銀色素漂白法用
、反転用、拡散転写法用等の種々の用途に供することが
できる。

〔実施例〕

以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説明する。

実施例１ ダブルジェット法によシ、平均粒径０．６μの塩臭化銀
多分散双晶乳剤（粒度分布８／ｒ＝０．３４゜そのうち
臭化銀８０モル％が粒子中に均゛等に分布しているもの
−を調整した。

上記によシ調整された各乳剤それぞれに最適な化学増感
（硫黄増感剤による）を施した後に本発明の一般式囚お
よびＩで表わされる増感色素を下記第１表に従って添加
した。

比較の色素の組合せとして下記の４種を加えた。

■　比較色素組み合せ　（１） （ｃ−１）＋（０−２） ■　比較色素組み合せ　（２） （Ａ−３）＋（Ａ−４） ■　比較色素組み合せ　（３） （Ａ一種）＋（０−３） ■　比較色素組み合せ　（４） （Ｂ−２６）＋（０−１） 上記増感色素（Ｃ−１）、（Ｃ−２）、（ｃ−３）は下
記で表わされる。

次に各乳剤に安定剤として、４−ヒト−キシ−６−メチ
”−Ｌ　：Ｌ　３　ＪＬ　ｅ　７−チトラザインデン、
１−フェニル−５−メルカプトテトラゾール、塗布助剤
としてサポニン、および硬膜剤として１．２−ビス（ビ
ニルスルホニル）エタンをそれぞれ適量及びポリビニル
ピロリドンを３ｇ添加し、さらに前記（１−４４）のマ
ゼンタカプラー、ドデシルガレート、トリクレジルホス
フェート、酢酸エチル、トリイソブービルナフタレンス
ルホン酸ソーダ及びゼラチンの混合物の分散液を添加し
た。

このようにして調整した乳剤をポリエチレンで２ミネー
トされた紙・支持体上に塗布乾燥して試料を作製した。

次いで、上記感材を光学楔を通して、露光後、次の工程
で処理した。

処理工程（３３℃） 発色現＊　　　　　　　　　　３分３０秒漂白定着　　
　　　　　　　１分３０秒水　　　洗　　　　　　　　
　　　　３分乾　　燥（５０〜８０℃）　２分 各処理液の成分は下記の通シである。

〔発色現僚液〕

ベンジルアルコール　　　　　　　　　１２−ジエチレ
ングリコール　　　　　　　　１０ｍ１炭酸カリウム　
　　　　　　　　　　　２５．９臭化ナトリウム　　　
　　　　　　　　０．６Ｉ無水亜硫酸ナトリウム　　　
　　　　　２．０ｇヒト−キルアミン硫酸塩　　　　　
　　２．５ＩＮ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホン アミドエテル−３−メチル−４−アミノアニリン硫酸塩
　　　　　　　　　　４．５．９水を加えてｌｆｉとし
、ＮａＯＨを加えてｐＨ１０，２にする。

〔漂白定着液〕

チオ硫酸アンモニウム　　　　　　　１２０Ｉメタ重亜
硫酸ナトリウム　　　　　　　１５．９無水亜硫酸ナト
リウム　　　　　　　　　３ｇＢＤＴＡ第２鉄アンモニ
ウム塩　　　６５１１水を加えて１１とし、−を６．７
〜６．８にする。

処理された試料１〜１１を濃度計（小西六写真工業株式
会社製ＫＤ−７Ｒ型）を用いて濃度測定した。測定は緑
色フィルターを通して濃度測定を行い、緑色光感度Ｓｏ
を求めた。感度は「カプリ−）０．ＩＪの光学濃度を与
えるのに必要な露光量より求めた。センシトメトリーの
結果を下記第１表に示す。なお感度はＮａｌの感度を１
００として相対的に表わした。

以下余白 上記の表からも明らかなように１本発明の増感色素の組
み合せにより増感された試料Ｎ１１５〜１２はいずれも
比較試料Ｎ１１〜４に比べて感度が高い事がわかる。

実施例２ 特開昭５７−１５４２３２号公報に記載されている方法
と同様の方法に従って、平均粒径がＯｊ６μの８面体結
晶のハロゲン化銀粒子からなる沃臭化銀乳剤（沃化銀含
有率８モル％、粒度分布Ｓ／ｒ＝０．１５）であって、
沃化銀が厚さ０．０２μの臭化銀のシェルによって被覆
されているコア／シェル型乳剤を調整した。

このようＫして調整された乳剤に対して本発明に係わる
前記一般式囚および的で表わされる増感色素（第２表記
載）と、チオ硫酸ナトリウムを添加し、それぞれ最適の
条件下で化学熟成および分光増感を施した。比較用増感
色素として実施例１で用いた３種を使用した。

この後、前記実施例１と同じ安定剤、塗布助剤。

硬膜剤、一般式口又は下記−のカプラー等を同量加えた
のち、同じくセルローストリアセテートベース支持体上
に塗布、乾燥して試料を作成し、室温下１日放置し、同
じくウェッジ露光後に力２−ネガ現像処理を行なった。

得られた色素画像について、それぞれ緑色フィルターを
通して濃度測定を行ない、緑色光感度（Ｓｏ）およびカ
プリを求めた。感度は「カプリ＋０．１」の光学濃度を
与えるのに必要な露光量から求めた。センシトメトリー
の結果を下記第２表に示す。なお感度は試料Ｎａ　１３
の感度を１００として相対的に表わした。

（２）；カブ２−比較例 １−（２，４，６−ドリクロｐフェニル）−３−（３−
（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシアセトアミド）ベ
ンズアミド〕−５−ピラゾロン 以下余白 第２表より、カブ？−Ｑ））をカプラー（Ｉ−１）に変
換した時に生じる８０の減感を、本発明の増感色素の組
合せを使用することによシ回復できる事が証明された。

実施例３ マゼンタカプラーとして（Ｉ−１）の代りに（Ｉ−５）
、（Ｉ−７）、（Ｉ−９）、（Ｉ一種）、（Ｉ−１８）
、（Ｉ−４４）、（Ｉ−４５）、（Ｉ−５９）を使って
実施例２と同様の実験を行い、（１−１）を使った実施
例２と同様の結果を得る事が出来た。

実施例４ 透明なセルツース・トリアセテートフィルム上に下記の
第１層から第１３層まで順次塗布して多層カラーネガ感
光材料を作成した。

第１層：ハレーシ目ン防止層 黒色コルイド銀を含むゼラチン水溶液を銀０，３Ｉ／♂
になるように塗布した。

第２層：中間層 ゼラチン水溶液を乾燥膜厚１．０μになるように塗布し
た。

第３層：赤感性低感度ハロゲン化銀乳剤層沃臭化銀乳剤
（平均粒子サイズ０．６μ、沃化銀４モル％を含む沃臭
化銀乳剤と、平均粒子サイズ０．３μ、沃化銀４モル％
を含む沃臭化銀乳剤を２：１の比率で混合した）を金お
よび硫黄増感剤で化学増感し、更に赤感性増感色素とし
て、無水９−エチル−３，３′−ジー（３−スルホプロ
ピル）−４、５，４’　、　５’　−’）　ヘンジチア
カルボシアニンヒドロキシド；無水５．５′−ジクロＧ
１−９−エチル−３，３′−ジー（３−スルホブチル）
チアカルボシアニンヒドロキシド；および無水２−（２
−（（５−クロロ−３−エチル−２（３Ｈ）−ペンゾチ
アゾリデン）メチル）−１−ブテニル−５−クロー−３
−（４−スルホブチル）ベンゾオキサシリウムを加えた
。

次に４−ヒトルキシー６−メチル−１，３，３ｍ、７−
チトラザインデンをへμグン化銀１モル当ｆｉｌｌ）Ｉ
添加して赤感性低感度乳剤を作成した。

次いでハロゲン化銀１モル当シ、シアンカツラ−として
、１−ヒドロキシ−Ｎ−（４−（２，４−ジーｔ−アミ
／Ｌ−フェノキシ）ブチル）５９ＩＩ％またドデシルガ
レート０．５ｇを添加し、トリクレジルフォスフェート
６５Ｉｉ及び酢酸エチル１３６艷の混合物を加熱溶解し
、トリイソプロピルナフタレンスルホン酸ソーダ５ｇを
含む７．５％ゼラチン水溶液５５０−中に加えてコロイ
ドミルにて乳化分散した分散物を加えて赤感性低感度乳
剤を作製し、塗布銀量が２．０１１／ｒｒｌとなるよう
に塗布した。

第４層：赤感性高感度ハロゲン化銀乳剤層沃臭化銀ハロ
ゲン化銀乳剤（平均粒径は１．２μとし、他は実施例２
と同様に粒子を作製した−を金および硫黄増感剤で化学
増感し、更に赤感性増感色素として無水９−エチル−３
，３′−ジー（３−スルホプｐビル）　−４，５，４’
、　５’−ジベンゾチ７ヵルボシアニンヒドーキシド、
無水５，５′−ジクロー−９−エチル−３，３′−ジー
（３−スルホブチル）チアカルボシアニンヒドロキシド
；および無水２−（２−（（５−りｔｉｐ−３−エチル
−２（３Ｈ）−ベンゾチアゾリデン）メチル）−１−メ
テニル−５−クロｐ−３−（４−スルホブチル）ベンゾ
オキサシリウムを加えた。

次に４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ｍ、　７
−チトラザインデンを１．０．９と１−７エニルー５−
メルカプトテトラゾールを３０ｍｇそれぞれハロゲン化
銀１モル当シ添加した。

更にハロゲン化銀１モル当シ、シアンカプラーとして、
ｌ−ヒドロキシ−Ｎ−（４−（２，４）−ジ−ｔ−アミ
ルフェノキク）ブチル〕−２−す７トアミド１７，９．
ドデシルガレート０．５　Ｉｉを添加し、トリクレジル
７オスフエート２０，９及び酢酸エチル６０ｍｊｔの混
合物を加熱溶解し、トリイソプロピルナフタレンスルホ
ン酸ソーダ１，５Ｉを含む７．５％ゼラチン水溶液３０
ｍ１中に加えてコロイドミルにて乳化分散した分散物を
加えて赤感性高感度乳剤を作製し、塗布銀量２．０　ｌ
　／−になるように塗布した。

第５層：中間層 第２層と同じ 第６層：緑感性低感度ハロゲン化銀乳剤層第３層と同一
の乳剤を化学増感したのち緑感性増感色素として第３表
のように加え、次いで４−ヒト−キシ−６−メチル−１
，３，３ａｔ　７−チトラザインデンをハロゲン化銀１
モル当５１．０．９添加し緑感性低感度乳剤を作成した
。

更にハロゲン化銀１モル当シ！ゼンタヵプラ一として（
Ｉ−１８）を１００ｐ、力、９　”　１’　マーに’　
ンタカプ２−として、１−（２，４，６−ドリフローフ
ェニル）−４−（１−ナフチルアゾ）−３−（２−りρ
ｔ：ｌ−５−オクタデセニルスクシンイミドアニリノ）
−５−ピラゾロン２．５７７　、ま九ドデシルガレ−）
　０．５　Ｎを添加し、トリクレジル７オスフエー）１
２０７９及び酢酸エチル２４０ｍｇの混合物を加熱溶解
し、トリイソプロピルナフタレンスルホン酸ソーダを含
むゼラチン水溶液中に加えコロイドミルにて乳化分散し
た分散物を加えて緑感性低感度乳剤を作製し、塗布銀量
１．５　Ｎ　／♂になるように塗布した。

第７層：緑感性高感度ハーゲン化銀乳剤層第４層と同じ
沃臭化銀乳剤を同様に化学増感し、さらに緑感性増感色
素として、表３の増感色素を加え、ついでハロゲン化銀
１モル当シ、４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３
ａ、７−チトラザインデン１．Ｏｇおよび１−フェニル
−５−メルカプトテトラゾール１０．ＯｒＩ＠を加えて
緑感性高感度ハ１ゲン化銀乳剤を作製した。更に、ハロ
ゲン化銀１モル当りマゼンタカプラーとし：（Ｘ−ｔＳ
）を８ＯＮ、力２−ド！ゼンタカプラーとして１−（２
，４，６−）リクロロフェニル）−４−（１−ナフチル
アゾ）−３−（２−クロａ−５−オクタデセニルスクシ
ンイミドアニリノ）−５−ピラゾーン２．５，９，２．
５−ジーｔ−オクチルハイドロキノン１．５ｙａ加して
、トリクレジル７オスフエート１２０ｇ及び酢酸エチル
２４０ｍｆｆ１の混合物を加熱溶解し、トリイソプロピ
ルナフタレンスルホン酸ソーダを含むゼラチン水溶液中
に加えコロイドミルにて乳化分散した分散物を加えて緑
感性高感度乳剤を作製し、塗布銀量１．８１／／ｄにな
るように塗布した。

第８層：中間層 嬉２層と同じ 第９層：黄色フィルタ一層 黄色コロイド銀を分散せしめたゼラチン水溶液中に２．
５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノン３ｇとジー２−エ
チルへキシルフタレート１．５　ｌＩを酢酸エチルｘｏ
ｍｆｆｉで溶解し、トリイソプロピルナフタレンスルホ
ン酸ソーダ０．３．９を含むゼラチン水溶液中に分散せ
しめた分散液を加え、これをゼラチン０．９　ｇ／ゴ、
２．５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノンｏ、ｔｏＩＩ
／ＩＩＦ１１１Ｋなるように塗布した。

第１０層：青感性低感度ハロゲン化銀乳剤層沃臭化銀乳
剤（平均粒子サイズ０．６μ、沃化銀６モル％を含む）
を金および硫黄増感剤で化学増感し、さらＫは増感色素
として無水５．５′−ジメトキシ−３，３′−ジー（３
−スルホプルピル）チアクアニンヒドロキシドを加えた
。

次いで、６−メチル−１，３，３ａ　ｒ　７−チトラザ
インデンをハロゲン化銀１モル当り１７９加えて青感性
の低感度ハロゲン化銀乳剤を調整した。

更にハロゲン化銀１モル当りイエローカプラーとしてα
−ビバｐイルーα−（１−ベンジル−２−フェニル−３
，５−ジオキソ−１，２，４−）リアシリジン−４−イ
ル）−２′−クロー＋　５／−［α−（ドデシルオキシ
カルボニル）エトキシカルボニル］アセトアニリド１２
０ｙ、α−（３−〔α−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェ
ノキシ）ブチルアミド））ベンゾイル−２′−メトやジ
アセトアニリド６１１を添加し、ジブチル７タレー）１
２０．！？。

酢酸エチル３００−の混合物を加熱溶解し、トリイソプ
ロピルナフタレンスルホン酸ソーダを含むゼラチン水溶
液中に加えてコロイドミルにて乳化分散した分散物を加
えて青感性低感度ハロゲン化銀乳剤を作製し、塗布銀１
ｋＯ，’ｌｌｌ／ｒｌとなるように塗布した。

第１１層：背感性高域度ハｐゲン化銀乳剤層第４層と同
じ法具化鎮乳剤を同様に化学増感し、さらＩＣＦｉ増感
色素として無水５．５′−ジメトキシ−３，３′−ジー
（３−スルホ７＋ｆｆビル）チアシアニンヒト−キシド
を加えた。

次いでハロゲン化銀１モル当ジローメチル−１゜３．３
ａ、７−チトラザインデンを１．０ｇおよび１−フェニ
ル−５−メルカプトテトラゾール１０．ＯＩＱｇを加え
て背恩性高感度／Ｓ１７ゲン化銀乳剤を調整した。

次いで、ハロゲン化銀１モル当９イエローカブ２−とし
てα−ビバーイルーα−（１−ベンジル−２−フェニル
−３，５−ジオキソ−１，２，４−トリアシリジン−４
−イル）−２′−クロｐ−５’−（α−（ドデシルオキ
シカルボニル）エトキシカルボニル〕アセトアニリドｓ
ｏｇを加えてジブチルフタシーｔ−５ｏｙ、酢酸エチル
２４０ｍ１の混合物を加熱溶解し、トリイソプロピルナ
フタレンスルホン酸ソーダを含むゼラチン水溶液中に加
えてコロイドミルにて乳化分散した分散物を加えて青感
性高感度ハロゲン化銀乳剤を作製し、塗布銀量０．９１
／／ｄになるように塗布した。

第１２層：中間層 ジー２−エチルへキシルフタレート２．９，２−〔３−
シアノ−３−（ｎ−ドデシルアミノカルボエル）アニリ
テン〕−１−エチルピロリジン２ＩＩと酢酸エチル２−
を混合し、トリイソブービルナフタレンスルホン酸ソー
ダ０．６．９を含むゼラチン水溶液中に分散せしめた分
散液を加え、これをゼラチン１．ｏｇ／ｌになるように
塗布した。

第１３層：保鏝層 １００−当りゼラチン４ｇ、１．２−ビスビニルスルホ
ニルエタン０．２．９を含むゼラチン水溶液をゼラチン
１．３ｆｉ／♂になるように塗布した。

得られた試料ｔ−室温１１日放置し、同じくウェッジ露
光後に実施例２と同じカラーネガ現像処理を行った。

得られた色素画偉にりいて、それぞれ緑色フィルターを
通して濃度測定を行い、緑色感度ＳＧおよびカプリを求
めた。感度は「カプリ＋０．１」の光学濃度を与えるの
に必要な露光量から求めた。

センシトメトリーの結果を下記第３表に示す。

なお感度は試料風３２の感度を１００として相対的に表
わした。

〔発明の効果〕

以上の実施例からも明らかなように１本発明によれば一
般弐■で表わされるマゼンタカプラーと組み合せて用い
ても、感度低下がなく高い感度を有する緑色感光性ハロ
ゲン化銀乳剤が得られた。

特許出願人　小西六写真工業株式会社 代理人　弁理士　　坂　　口　　　信　　昭（ほか１名
） 手続補正書（自発・方式） ％式％ ２　発明の名称 ハロゲン化銀写真感光材料 ３　補正とする者 事件との関係　　　出願人 名　　称　（１２７）小西六写真工業株式会社４代理人
　〒１６０ 住　　所　　東京都新宿区西新宿七丁目１０番１１号第
２イト−ビル５階 置（０３）３８１−００５５（代）　　ＦＡＸ３Ｂ１−
０１０３５　拒絶理由通知の日付　　自発 ６　補正により増加する発明の数　　０７　補正の対象

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体上に少なくとも一層のハロゲン化銀写真乳剤層を
   有するハロゲン化銀写真感光材料において、前記ハロゲ
   ン化銀乳剤層の少くとも一層は、下記一般式〔Ａ〕で示
   される増感色素の少くとも一種と、下記一般式〔Ｂ〕で
   示される増感色素の少くとも一種を組み合せて含有し、
   かつ該ハロゲン化銀乳剤層又はその隣接する層に、下記
   一般式〔 I 〕のカプラーを含有する事を特徴とするハ
   ロゲン化銀写真感光材料。 一般式〔Ａ〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｒ＿２＿１は低級アルキル基を表わし、Ｒ＿２＿
   ２とＲ＿２＿３はアルキルを表わし、Ｒ＿２＿２とＲ＿
   ２＿３のうち少くとも１つはスルホ基を有するアルキル
   基である。Ｙ＿１およびＹ＿２はそれぞれハロゲン原子
   、アリール基、アルキル基又はアルコキシ基を表わし、
   またＹ＿１とＹ＿２は結合して環を形成しても良い。Ｘ
   はハロゲン原子を表わす。 一般式〔Ｂ〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｒ＿２＿４、Ｒ＿２＿５、Ｒ＿２＿６、Ｒ＿２＿
   ７はアルキル基を表わし、Ｒ＿２＿５、Ｒ＿２＿７のう
   ち少くとも１つはスルホ基を有するアルキル基を表わす
   。Ｙ＿３、Ｙ＿４、Ｙ＿５、Ｙ＿６はそれぞれハロゲン
   原子、アシルアミド基、アシルオキシ基、アルコキシカ
   ルボニル基、アミノカルボニル基、アルキルアミノスル
   ホニル基、シアノ基、クロロアルキル基、アルキルスル
   ホニル基、アリールオキシカルボニル基またはアリール
   基を表わす。 一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中Ｚは含窒素複素環を形成するに必要な非金属原子
   群を表わし、該Ｚにより形成される環は置換基を有して
   もよい。 Ｘは水素原子または発色現像主薬の酸化体との反応によ
   り離脱しうる置換基を表わす。 またＲは水素原子または置換基を表わす。〕