JPS61241341A - 金属製品包装用ポリオレフイン系樹脂組成物 - Google Patents
金属製品包装用ポリオレフイン系樹脂組成物Info
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- JPS61241341A JPS61241341A JP60082288A JP8228885A JPS61241341A JP S61241341 A JPS61241341 A JP S61241341A JP 60082288 A JP60082288 A JP 60082288A JP 8228885 A JP8228885 A JP 8228885A JP S61241341 A JPS61241341 A JP S61241341A
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- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23F—NON-MECHANICAL REMOVAL OF METALLIC MATERIAL FROM SURFACE; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL; MULTI-STEP PROCESSES FOR SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL INVOLVING AT LEAST ONE PROCESS PROVIDED FOR IN CLASS C23 AND AT LEAST ONE PROCESS COVERED BY SUBCLASS C21D OR C22F OR CLASS C25
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- C23F11/02—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent in air or gases by adding vapour phase inhibitors
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
産１」ぼり旧１土旺
本発明は、防錆を必要とする各種金属製品を包装するた
めのフィルム、シート、チューブ、およびその他の包装
容器などの成形材料に利用するのに適した防錆性樹脂組
成物に関する。
めのフィルム、シート、チューブ、およびその他の包装
容器などの成形材料に利用するのに適した防錆性樹脂組
成物に関する。
従圭坐汰五
従来、金属製品の包装材料として気化性防錆剤を通用し
たシートもしくはフィルムが知られている。
たシートもしくはフィルムが知られている。
例えば、紙、織物などシート状物に気化性防錆剤を付着
、塗布或は含浸させたもの、ポリオレフィン系樹脂に気
化性防錆剤を混合して溶融押出成形によりフィルムやシ
ートに成形したものがある。
、塗布或は含浸させたもの、ポリオレフィン系樹脂に気
化性防錆剤を混合して溶融押出成形によりフィルムやシ
ートに成形したものがある。
しかし、前者のものでは基材としての紙や織物自体の通
気性及び透湿性が高いため、一般に防錆剤を比較的た多
量に含有しているにもかかわらず、防錆作用及びその持
続性が不十分であり、したがって、ポリエチレンフィル
ムのような通気性及び透湿性の低いものをラミネートす
るか、もしくは更に外包装として用いることが必要とな
り、包装作業が複雑となるのみならず、包装コスト面で
も不利である。
気性及び透湿性が高いため、一般に防錆剤を比較的た多
量に含有しているにもかかわらず、防錆作用及びその持
続性が不十分であり、したがって、ポリエチレンフィル
ムのような通気性及び透湿性の低いものをラミネートす
るか、もしくは更に外包装として用いることが必要とな
り、包装作業が複雑となるのみならず、包装コスト面で
も不利である。
また、後者のものでは、気化性防錆剤（一般に酸とアミ
ンの塩から成る）がポリオレフィン系樹脂との相溶性に
劣るため、該防錆剤を上記樹脂に高含量で均一に分散さ
せることが困難であり、したがって、防錆性の高いフィ
ルムが得られず、加うるに、フィルム自体の透明性及び
ヒートシール性なども損なわれる欠点がみられる。
ンの塩から成る）がポリオレフィン系樹脂との相溶性に
劣るため、該防錆剤を上記樹脂に高含量で均一に分散さ
せることが困難であり、したがって、防錆性の高いフィ
ルムが得られず、加うるに、フィルム自体の透明性及び
ヒートシール性なども損なわれる欠点がみられる。
更に、このような欠点を解消する目的で、ポリオレフィ
ン系樹脂にエチレン−エチルアクリレート共重合体、エ
チレン−アクリル酸共重合体もしくはエチレン−酢酸ビ
ニル共重合体などの極性樹・脂を組合わせて用いること
により、樹脂に対する気化性防錆剤の相溶性及び分散性
を向上させた防錆性フィルムの製造法が提案されている
（特公昭４７−４２９５号公報）。しかしながら、この
方法で得られるフィルムでは表面滲出がなく持続性のあ
る防錆効果がみられるものの、上記極性樹脂はポリエチ
レンなどの無極性樹脂に比し腐食性が高く、特に金属゛
と接触状態にある場合の腐食性が著しいため、金属製品
の防錆性包装フィルムとしては実用上難点がある。なお
、上述した極性樹脂の腐食性は気化性防錆剤を多量に用
いることにより成程度低減し得るが、その反面気化性防
錆剤の過剰使用によるフィルムの透明性及びヒートシー
ル性の劣化が避けられないという問題がある。 また、
ポリオレフィン系樹脂に蒸気圧の低い特定な気化性防錆
剤を添加することにより、該防錆剤を上記樹脂に均一に
分散させ、かつ防錆効果を持続し得る防錆性樹脂組成物
も提案されている（特公昭５０−１５２５９号公報、特
公昭５３−８３３２号公報及び特公昭５５−４５０９３
号公報）。
ン系樹脂にエチレン−エチルアクリレート共重合体、エ
チレン−アクリル酸共重合体もしくはエチレン−酢酸ビ
ニル共重合体などの極性樹・脂を組合わせて用いること
により、樹脂に対する気化性防錆剤の相溶性及び分散性
を向上させた防錆性フィルムの製造法が提案されている
（特公昭４７−４２９５号公報）。しかしながら、この
方法で得られるフィルムでは表面滲出がなく持続性のあ
る防錆効果がみられるものの、上記極性樹脂はポリエチ
レンなどの無極性樹脂に比し腐食性が高く、特に金属゛
と接触状態にある場合の腐食性が著しいため、金属製品
の防錆性包装フィルムとしては実用上難点がある。なお
、上述した極性樹脂の腐食性は気化性防錆剤を多量に用
いることにより成程度低減し得るが、その反面気化性防
錆剤の過剰使用によるフィルムの透明性及びヒートシー
ル性の劣化が避けられないという問題がある。 また、
ポリオレフィン系樹脂に蒸気圧の低い特定な気化性防錆
剤を添加することにより、該防錆剤を上記樹脂に均一に
分散させ、かつ防錆効果を持続し得る防錆性樹脂組成物
も提案されている（特公昭５０−１５２５９号公報、特
公昭５３−８３３２号公報及び特公昭５５−４５０９３
号公報）。
しかし、このような樹脂組成物から成形されたフィルム
などで金属製品を包装した場合、気化性防錆剤の蒸気圧
が低いためその気化速度が遅く、したがって、金属製品
に対して防錆効果を奏する雰囲気を形成するまでの時間
、すなわち誘導期間（ｉｎｄｕｃｔｉｏｎ ｐｅｒｉｏ
ｄ）を長くしておく必要があるので実用性の面で不利で
ある。
などで金属製品を包装した場合、気化性防錆剤の蒸気圧
が低いためその気化速度が遅く、したがって、金属製品
に対して防錆効果を奏する雰囲気を形成するまでの時間
、すなわち誘導期間（ｉｎｄｕｃｔｉｏｎ ｐｅｒｉｏ
ｄ）を長くしておく必要があるので実用性の面で不利で
ある。
更に又、ポリオレフィン系樹脂に有機アミンと酸を添加
、混合した混合組成物を加熱溶融成形することにより、
成形工程で有機アミンの酸塩から成る気化性防錆剤を反
応生成させて該防錆剤を樹脂中に均一に分散させるよう
にした防錆性フィルムの製造法が提案されている（特公
昭５３−２４４９号公報）。しかし、この方法では気化
性防錆剤を樹脂中に均一に分散させるには非常に有効で
あるけれども、防錆剤の含有量を高める場合、防錆剤が
経時的にフィルム表面にブリードしてフィルム自体の透
明性及びヒートシール性を損なうという問題点がみられ
る。
、混合した混合組成物を加熱溶融成形することにより、
成形工程で有機アミンの酸塩から成る気化性防錆剤を反
応生成させて該防錆剤を樹脂中に均一に分散させるよう
にした防錆性フィルムの製造法が提案されている（特公
昭５３−２４４９号公報）。しかし、この方法では気化
性防錆剤を樹脂中に均一に分散させるには非常に有効で
あるけれども、防錆剤の含有量を高める場合、防錆剤が
経時的にフィルム表面にブリードしてフィルム自体の透
明性及びヒートシール性を損なうという問題点がみられ
る。
日 （シよ゛と る。占
本発明は、金属製品の包装材料として利用される防錆性
樹脂組成物にみられる畝上の問題点を解決するためにな
されたものであって、樹脂自体が金属に対して腐食性が
なく、気化性防錆剤との相溶性が極めて良好であって、
該防錆剤を高含量で均一に分散可能であり、しかもフィ
ルムに成形した場合透明性及びヒートシール性も良好で
あるという、防錆効果を奏する包装材料として優れた特
性を有する防錆性樹脂組成物を提供することを目的とす
る。
樹脂組成物にみられる畝上の問題点を解決するためにな
されたものであって、樹脂自体が金属に対して腐食性が
なく、気化性防錆剤との相溶性が極めて良好であって、
該防錆剤を高含量で均一に分散可能であり、しかもフィ
ルムに成形した場合透明性及びヒートシール性も良好で
あるという、防錆効果を奏する包装材料として優れた特
性を有する防錆性樹脂組成物を提供することを目的とす
る。
本発明者は、このような樹脂組成物について検討した結
果、α−オレフィンとα、β−エチレン性不飽和モノカ
ルボン酸とのランダム共重合体中の遊離カルボン酸を、
標準電極電位がアルミニウムより低い金属イオンで特定
範囲量中和して得られるオレフィン系アイオノマー樹脂
を選択して用い、該樹脂に気化性防錆剤を添加、混合す
ることにより、上記特性を有する防錆性樹脂組成物を得
ることに成功し、本発明をなすに至った。
果、α−オレフィンとα、β−エチレン性不飽和モノカ
ルボン酸とのランダム共重合体中の遊離カルボン酸を、
標準電極電位がアルミニウムより低い金属イオンで特定
範囲量中和して得られるオレフィン系アイオノマー樹脂
を選択して用い、該樹脂に気化性防錆剤を添加、混合す
ることにより、上記特性を有する防錆性樹脂組成物を得
ることに成功し、本発明をなすに至った。
以下本発明の詳細な説明する。
皇皿曵盪底
本発明の特徴は、α−オレフィンとα、β−エチレン性
不飽和モノカルボン酸もしくはジカルボン酸とのランダ
ム共重合体においてカルボン酸単量体成分の含有量（共
重合比率）が０．１〜２０モル％である該ランダム共重
合体中の遊離カルボン酸を、標準電極電位がアルミニウ
ムより低い金属イオンで５〜９０モル％の範囲に部分的
中和して得られるオレフィン系アイオノマー樹脂１００
重量部に対して、気化性防錆剤０．５〜３０重量部を混
合して成る包装材料用防錆性樹脂組成物にある。
不飽和モノカルボン酸もしくはジカルボン酸とのランダ
ム共重合体においてカルボン酸単量体成分の含有量（共
重合比率）が０．１〜２０モル％である該ランダム共重
合体中の遊離カルボン酸を、標準電極電位がアルミニウ
ムより低い金属イオンで５〜９０モル％の範囲に部分的
中和して得られるオレフィン系アイオノマー樹脂１００
重量部に対して、気化性防錆剤０．５〜３０重量部を混
合して成る包装材料用防錆性樹脂組成物にある。
上記ランダム共重合体を得るのに用いるα−オレフィン
としてはエチレン、プロピレンを例示し得、α、β−エ
チレン性不飽和モノカルボン酸としてアクリル酸、メタ
クリル酸、またジカルボン酸としてマレイン酸、フマル
酸などをそれぞれ例示し得る。
としてはエチレン、プロピレンを例示し得、α、β−エ
チレン性不飽和モノカルボン酸としてアクリル酸、メタ
クリル酸、またジカルボン酸としてマレイン酸、フマル
酸などをそれぞれ例示し得る。
また、ランダム共重合体中の遊離カルボン酸を部分中和
するのに用いる金属イオンとしてはナトリウムイオン又
はマグネシウムイオンが好ましいものとして例示し得る
。
するのに用いる金属イオンとしてはナトリウムイオン又
はマグネシウムイオンが好ましいものとして例示し得る
。
４ 点を解ンするための手
本発明におけるオレフィン系アイオノマー樹脂を得るた
めに用いるランダム共重合体は、該共重合体中の上記カ
ルボン酸単量体成分の含有量（共重合比率）が０．１〜
２０モル％、好ましくは２〜１０モル％のものであって
、カルボン酸単量体成分の上記含有量が０．１モル輪よ
り低いと樹脂と気化性防錆剤との相溶性が悪くなって、
防錆剤の樹脂における含有量を高めることができなくな
り、一方、２０モル％より多いと樹脂自体の加工通性が
劣るようになる。
めに用いるランダム共重合体は、該共重合体中の上記カ
ルボン酸単量体成分の含有量（共重合比率）が０．１〜
２０モル％、好ましくは２〜１０モル％のものであって
、カルボン酸単量体成分の上記含有量が０．１モル輪よ
り低いと樹脂と気化性防錆剤との相溶性が悪くなって、
防錆剤の樹脂における含有量を高めることができなくな
り、一方、２０モル％より多いと樹脂自体の加工通性が
劣るようになる。
また、このようなランダム共重合体中の遊離カルボン酸
のナトリウムイオン、マグネシウムイオンなどによる中
和は、５〜９０モル％の範囲、好ましくは１０〜７０モ
ル％の範囲になるように部分的に行なうものであって、
この中和が５％より低いと防錆性能の向上がみられず、
一方９０％より高くなると樹脂自体の流動性が低下して
溶融押出等の加工成形が困難となる。
のナトリウムイオン、マグネシウムイオンなどによる中
和は、５〜９０モル％の範囲、好ましくは１０〜７０モ
ル％の範囲になるように部分的に行なうものであって、
この中和が５％より低いと防錆性能の向上がみられず、
一方９０％より高くなると樹脂自体の流動性が低下して
溶融押出等の加工成形が困難となる。
また、本発明で用いる気化性防錆剤としては、ジイソプ
ロピルアンモニウム亜硝酸塩、ジシクロヘキシルアンモ
ニウム亜硝酸塩、モルホリンアンモニウム亜硝酸塩、シ
クロヘキシルアンモニウム炭酸塩、イソプロピルアンモ
ニウム安息香酸塩、２−ブチルアンモニウム安息香酸塩
、シクロヘキシルアンモニウム安息香酸塩、ジシクロヘ
キシルアンモニウム安息香酸塩、ジシクロヘキシルアン
モニウムラウリン酸塩のような有機アミンの無機酸塩並
びに有機酸塩もしくはベンゾトリアゾール、メチルベン
ゾトリアゾール、３−アミノ−１，２，４１−リアゾー
ルのような複素環式アミン、更にはトジニトロベンゼン
、ニトロナフタレンのようなニトロ置換芳香族化合物等
を例示し得る。
ロピルアンモニウム亜硝酸塩、ジシクロヘキシルアンモ
ニウム亜硝酸塩、モルホリンアンモニウム亜硝酸塩、シ
クロヘキシルアンモニウム炭酸塩、イソプロピルアンモ
ニウム安息香酸塩、２−ブチルアンモニウム安息香酸塩
、シクロヘキシルアンモニウム安息香酸塩、ジシクロヘ
キシルアンモニウム安息香酸塩、ジシクロヘキシルアン
モニウムラウリン酸塩のような有機アミンの無機酸塩並
びに有機酸塩もしくはベンゾトリアゾール、メチルベン
ゾトリアゾール、３−アミノ−１，２，４１−リアゾー
ルのような複素環式アミン、更にはトジニトロベンゼン
、ニトロナフタレンのようなニトロ置換芳香族化合物等
を例示し得る。
これらの気化性防錆剤は１種又は２種以上の混合物とし
ｔ使用することができ、特に、気化速度が大きく速効性
のものと、気化速度が小さく遅効性ではあるが持続性の
良好なものとを混合して用いることが、防錆効果上好ま
しい。
ｔ使用することができ、特に、気化速度が大きく速効性
のものと、気化速度が小さく遅効性ではあるが持続性の
良好なものとを混合して用いることが、防錆効果上好ま
しい。
ポリオレフィン系アイオノマー樹脂に対するこれらの気
化性防錆剤の相溶性は極めて良好であり、該樹脂の成形
加工時における防錆剤の気化損失は殆んどないばかりで
なく、成形物の透明性及びヒートシール性を損なうこと
な（、樹脂に対して５０重量％までの防錆剤を添加する
ことが可能である。
化性防錆剤の相溶性は極めて良好であり、該樹脂の成形
加工時における防錆剤の気化損失は殆んどないばかりで
なく、成形物の透明性及びヒートシール性を損なうこと
な（、樹脂に対して５０重量％までの防錆剤を添加する
ことが可能である。
しかし、実際上は被包装体である金属製品の腐食性や防
錆効果を考慮すると、上記樹脂１００重量部に対し０．
５〜３０重量部の防錆剤を使用するとよい。
錆効果を考慮すると、上記樹脂１００重量部に対し０．
５〜３０重量部の防錆剤を使用するとよい。
また、本発明で用いるオレフィン系アイオノマー樹脂自
体は腐食性がないので金属製品との接触による腐食はみ
られない。
体は腐食性がないので金属製品との接触による腐食はみ
られない。
また、本発明では、オレフィン系アイオノマー樹脂に気
化性防錆剤を混合して成る樹脂組成物を成形するに当っ
ては、顔料、酸化防止剤、帯電防止剤、滑剤、耐ブロッ
キング剤、難燃剤等の公知の添加剤を使用し得る。なお
、本発明に係る樹脂組成物は、ポリオレフィン系アイオ
ノマー樹脂のペレット、粉末などに、気化性防錆剤を適
当な混合手段を用いて混合し、バンバリーミキサ−、ミ
キシングロールニーダ−、ルーダ−等の装置を用いてコ
ンパウンド化することにより得られる。
化性防錆剤を混合して成る樹脂組成物を成形するに当っ
ては、顔料、酸化防止剤、帯電防止剤、滑剤、耐ブロッ
キング剤、難燃剤等の公知の添加剤を使用し得る。なお
、本発明に係る樹脂組成物は、ポリオレフィン系アイオ
ノマー樹脂のペレット、粉末などに、気化性防錆剤を適
当な混合手段を用いて混合し、バンバリーミキサ−、ミ
キシングロールニーダ−、ルーダ−等の装置を用いてコ
ンパウンド化することにより得られる。
したがって、樹脂組成物を成形するには、上述のように
して得られたコンパウンドを通常の熱溶融成形装置、例
えばスクリュー型夕押出機、射出成形機、カレンダーロ
ール等を用いて行なうとよい、また、コンパウンド化せ
ずに、樹脂と防錆剤の混合物を直接成形装置に供給して
成形することも可能であり、更には、樹脂のエマルジョ
ン溶液を調製し、これに気化性防錆剤を溶解、分散させ
、適当な基材、例えばポリプロピレン、ナイロン、ポリ
エステル等のフィルムの表面に塗布後、乾燥することも
可能である。
して得られたコンパウンドを通常の熱溶融成形装置、例
えばスクリュー型夕押出機、射出成形機、カレンダーロ
ール等を用いて行なうとよい、また、コンパウンド化せ
ずに、樹脂と防錆剤の混合物を直接成形装置に供給して
成形することも可能であり、更には、樹脂のエマルジョ
ン溶液を調製し、これに気化性防錆剤を溶解、分散させ
、適当な基材、例えばポリプロピレン、ナイロン、ポリ
エステル等のフィルムの表面に塗布後、乾燥することも
可能である。
なお、樹脂組成物の成形は、熱溶融成形加工やコーティ
ング加工等の通常の手法により、フィルム、シート、チ
ューブ、ボトル、コンテナ等の形状に成形可能であり、
また、成形物の強度向上の目的で多層成形装置を使用し
たり、ラミネート加工を利用して多層構造の成形物を得
ることも可能である。
ング加工等の通常の手法により、フィルム、シート、チ
ューブ、ボトル、コンテナ等の形状に成形可能であり、
また、成形物の強度向上の目的で多層成形装置を使用し
たり、ラミネート加工を利用して多層構造の成形物を得
ることも可能である。
畝上のとおり、本発明によると、気化性防錆剤を高含量
で均一に分散し得、かつ樹脂自体の透明性及びヒートシ
ール性も良好な、防錆効果の優れた包装材料に通用し得
る樹脂組成物を提供できるので、金属製品の防錆包装上
有益であると言える。
で均一に分散し得、かつ樹脂自体の透明性及びヒートシ
ール性も良好な、防錆効果の優れた包装材料に通用し得
る樹脂組成物を提供できるので、金属製品の防錆包装上
有益であると言える。
以下に実施例並びに比較例を示して、本発明及びその効
果を具体的に説明する。
果を具体的に説明する。
の と
なお、下記に示す実施例並びに比較例中の部は特記しな
い限り重量を表す。
い限り重量を表す。
実施例Ｉ
Ｍ、１．−１．０ 、密度−０，９４５のエチレン−ア
クリル酸共重合体のナトリウムイオン塩樹脂（市販品）
ペレットに対して、シクロヘキシルアンモニウム安息香
酸塩５部を添加混合し、インフレーション押出成形機に
より１４０〜１６０℃の加工温度で、厚み０．１−一の
チューブ状フィルムを成形した。得られたフィルムは、
透明性が良好であり、フィルムの温水抽出により、安息
香酸ナトリウムの生成が確認された。
クリル酸共重合体のナトリウムイオン塩樹脂（市販品）
ペレットに対して、シクロヘキシルアンモニウム安息香
酸塩５部を添加混合し、インフレーション押出成形機に
より１４０〜１６０℃の加工温度で、厚み０．１−一の
チューブ状フィルムを成形した。得られたフィルムは、
透明性が良好であり、フィルムの温水抽出により、安息
香酸ナトリウムの生成が確認された。
実施例２〜３
Ｍ、１．−２．８ 、密度−０，９５のエチレン−メタ
クリル酸のナトリウム塩樹脂（市販品）並びにＭ、１．
＝０．９ 、密度＝０．９４０のエチレン−アクリル酸
のマグネシウム塩樹脂（市販品）の各粉体から成る基材
樹脂に対して、ジシクロヘキシルアンモニウム亜硝酸塩
１０重量部をそれぞれ添加混合し、Ｔダイ押出成形機に
より、１４０〜１６０℃の加工温度で、それぞれ厚み０
．１＋＋ｎのフィルムを成形した。得られたフィルムは
透明性が良好であり、又、フィルムの温水抽出により、
それぞれ亜硝酸ナトリウム及び亜硝酸マグネシウムの生
成が確認された。
クリル酸のナトリウム塩樹脂（市販品）並びにＭ、１．
＝０．９ 、密度＝０．９４０のエチレン−アクリル酸
のマグネシウム塩樹脂（市販品）の各粉体から成る基材
樹脂に対して、ジシクロヘキシルアンモニウム亜硝酸塩
１０重量部をそれぞれ添加混合し、Ｔダイ押出成形機に
より、１４０〜１６０℃の加工温度で、それぞれ厚み０
．１＋＋ｎのフィルムを成形した。得られたフィルムは
透明性が良好であり、又、フィルムの温水抽出により、
それぞれ亜硝酸ナトリウム及び亜硝酸マグネシウムの生
成が確認された。
実施例４
実施例１のシクロヘキシルアンモニウム安息香酸にかえ
て、シクロヘキシルアンモニウム・ベンゾトリアゾール
塩を使用し、塩を構成するシクロヘキシルアミンとベン
ゾトリアゾールをそれぞれ１．０部、１．２部ずつ別々
に樹脂ペレットに添加混合し、実施例１と同様に厚み０
．１ｍｍのフィルムを成形した。得られたフィルムは透
明性が良好であり、フィルムの温水抽出によりベンゾト
リアゾールナトリウム塩の生成が確認された。
て、シクロヘキシルアンモニウム・ベンゾトリアゾール
塩を使用し、塩を構成するシクロヘキシルアミンとベン
ゾトリアゾールをそれぞれ１．０部、１．２部ずつ別々
に樹脂ペレットに添加混合し、実施例１と同様に厚み０
．１ｍｍのフィルムを成形した。得られたフィルムは透
明性が良好であり、フィルムの温水抽出によりベンゾト
リアゾールナトリウム塩の生成が確認された。
比較例１〜３
Ｍ、１．−１゜０、密度−０，９２０の低密度ポリエチ
レン（市販品） 、Ｍ、１．−１．５ 、密度−０，９
３のエチレン−エチルアクリレート共重合樹脂（市販品
）、並びにＭ、１．−１．５ 、密度＝０．９４のエチ
レン−メタクリル酸の亜鉛塩樹脂（市販品）それぞれを
基材樹脂とし、これに実施例１と同様にシクロヘキシル
アンモニウム安息香酸塩５部をそれぞれ添加混合し、実
施例１に記載と同様の手順で、各々厚さ０、ｂ＋ｓのフ
ィルムを成形した。低密度ポリエチレンを基材樹脂とし
て使用したもの（比較例１）は、添加された防錆剤の分
散状態が極めて悪く、フイ、ルムの白化を生じた。エチ
レン−エチルアクリレート共重合樹脂（比較例２）及び
エチレン−メタクリル酸の亜鉛塩樹脂（比較例３）を基
材樹脂としたフィルムは防錆剤の分散状態は比較的良好
であった。
レン（市販品） 、Ｍ、１．−１．５ 、密度−０，９
３のエチレン−エチルアクリレート共重合樹脂（市販品
）、並びにＭ、１．−１．５ 、密度＝０．９４のエチ
レン−メタクリル酸の亜鉛塩樹脂（市販品）それぞれを
基材樹脂とし、これに実施例１と同様にシクロヘキシル
アンモニウム安息香酸塩５部をそれぞれ添加混合し、実
施例１に記載と同様の手順で、各々厚さ０、ｂ＋ｓのフ
ィルムを成形した。低密度ポリエチレンを基材樹脂とし
て使用したもの（比較例１）は、添加された防錆剤の分
散状態が極めて悪く、フイ、ルムの白化を生じた。エチ
レン−エチルアクリレート共重合樹脂（比較例２）及び
エチレン−メタクリル酸の亜鉛塩樹脂（比較例３）を基
材樹脂としたフィルムは防錆剤の分散状態は比較的良好
であった。
比較例４
比較例２で用いた基材樹脂に防錆剤成分として、接触性
防錆剤である安息香酸ナトリウム１部を加えて、実施例
１と同様に厚さ０．１ｖｗのフィルムを成形した。得ら
れたフィルムは、安息香酸ナトリウムの番数が悪く、フ
ィルム中に多数の０塊を生じた。
防錆剤である安息香酸ナトリウム１部を加えて、実施例
１と同様に厚さ０．１ｖｗのフィルムを成形した。得ら
れたフィルムは、安息香酸ナトリウムの番数が悪く、フ
ィルム中に多数の０塊を生じた。
比較例５
比較例２で使用したエチレン−エチルアクリレート共重
合樹脂を基材樹脂とし、ジシクロヘキシルアンモニウム
亜硝酸塩１０部を添加混合し、実施例２〜３に記載した
と同様の手順で厚さ０．１−一のフィルムを成形した。
合樹脂を基材樹脂とし、ジシクロヘキシルアンモニウム
亜硝酸塩１０部を添加混合し、実施例２〜３に記載した
と同様の手順で厚さ０．１−一のフィルムを成形した。
得られたフィルムは防錆剤が一部プリードしフィルムは
失透気味であった。
失透気味であった。
上記実施例１〜４並びに比較例１〜５で得られた各フィ
ルムの構成と性能を第１表並びに第２表にそれぞれ総括
的に示す。
ルムの構成と性能を第１表並びに第２表にそれぞれ総括
的に示す。
なお、第２表に示した各フィルムの防錆効果は下記の試
験方法により評価を行なった。
験方法により評価を行なった。
試験方法：
実施例４のフィルムを除き、ＪＩＳ Ｇ ３１４１規定
の冷間圧延鋼板（６抛−×８０醜諺ｘｂ＋ｍ）２枚を使
用し、両板が平行で２５− の間隔を有するように四
隅を鉄製ネジで固定した構造体を作成して被包装試料と
した。なお、実施例４のフィルムについては、純銅板２
枚を使用し、銅製ネジを用いて同様に被包装試料を作成
した。この被包装試料を温ナフサ、温メタノールの順に
洗浄後、各々のフィルムを用いてヒートシールにより密
封包装し、５０±１℃、１００％ＲＨに設定された湿潤
槽中に吊り下げ１２０日間にわたり促進試験を行なった
。上記構造体を被包装試料としたのは、接触防錆性と気
相防錆性を同時に評価する為である。すなわち、両板の
向き合った面（内面）側は直接フィルムにふれないため
気相防錆力を評価することができ、又、その反対面（外
面）側は直接フィルムにふれることから、接触防錆力を
評価することができる。
の冷間圧延鋼板（６抛−×８０醜諺ｘｂ＋ｍ）２枚を使
用し、両板が平行で２５− の間隔を有するように四
隅を鉄製ネジで固定した構造体を作成して被包装試料と
した。なお、実施例４のフィルムについては、純銅板２
枚を使用し、銅製ネジを用いて同様に被包装試料を作成
した。この被包装試料を温ナフサ、温メタノールの順に
洗浄後、各々のフィルムを用いてヒートシールにより密
封包装し、５０±１℃、１００％ＲＨに設定された湿潤
槽中に吊り下げ１２０日間にわたり促進試験を行なった
。上記構造体を被包装試料としたのは、接触防錆性と気
相防錆性を同時に評価する為である。すなわち、両板の
向き合った面（内面）側は直接フィルムにふれないため
気相防錆力を評価することができ、又、その反対面（外
面）側は直接フィルムにふれることから、接触防錆力を
評価することができる。
表２にみられるとおり、本発明に係る樹脂組成物は、各
比較例で用いた他の極性樹脂との組合わせから成るもの
に比し、極めて優れた防錆効果を呈し、それの成形物で
あるフィルム自体の透明性及びヒートシール性も良好で
あるのみならず、その製造時における加工が容易であり
、且つ気化性防錆剤の気化による発煙、飛散等による環
境汚染の問題もない等、防錆包装材料として実用上多く
の利点を有する。
比較例で用いた他の極性樹脂との組合わせから成るもの
に比し、極めて優れた防錆効果を呈し、それの成形物で
あるフィルム自体の透明性及びヒートシール性も良好で
あるのみならず、その製造時における加工が容易であり
、且つ気化性防錆剤の気化による発煙、飛散等による環
境汚染の問題もない等、防錆包装材料として実用上多く
の利点を有する。
Claims (2)
- （１）α−オレフィンとα，β−エチレン性不飽和モノ
カルボン酸もしくはジカルボン酸とのランダム共重合体
においてカルボン酸単量体成分の含有量（共重合比率）
が０．１〜２０モル％である該ランダム共重合体中の遊
離カルボン酸を、標準電極電位がアルミニウムより低い
金属イオンで５〜９０モル％の範囲に部分的中和して得
られるオレフィン系アイオノマー樹脂１００重量部に対
して、気化性防錆剤０．５〜３０重量部を混合して成る
包装材料用防錆性樹脂組成物。 - （２）上記金属イオンがナトリウムイオン又はマグネシ
ウムイオンである特許請求の範囲第（１）項記載の防錆
性樹脂組成物。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60082288A JPS61241341A (ja) | 1985-04-19 | 1985-04-19 | 金属製品包装用ポリオレフイン系樹脂組成物 |
| US06/851,162 US4730016A (en) | 1985-04-19 | 1986-04-14 | Polyolefin-base resin composition containing a volatile rust preventive amine salt used for metal-product wrapping material |
| EP86302906A EP0202771B1 (en) | 1985-04-19 | 1986-04-18 | Polyolefin base resin composition for metal product wrapping material |
| DE8686302906T DE3680947D1 (de) | 1985-04-19 | 1986-04-18 | Polyolefin zusammensetzung zur herstellung von verpackungsmaterial fuer metallprodukte. |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60082288A JPS61241341A (ja) | 1985-04-19 | 1985-04-19 | 金属製品包装用ポリオレフイン系樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61241341A true JPS61241341A (ja) | 1986-10-27 |
| JPS648019B2 JPS648019B2 (ja) | 1989-02-10 |
Family
ID=13770337
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60082288A Granted JPS61241341A (ja) | 1985-04-19 | 1985-04-19 | 金属製品包装用ポリオレフイン系樹脂組成物 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4730016A (ja) |
| EP (1) | EP0202771B1 (ja) |
| JP (1) | JPS61241341A (ja) |
| DE (1) | DE3680947D1 (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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| JP2005139317A (ja) * | 2003-11-07 | 2005-06-02 | Du Pont Mitsui Polychem Co Ltd | 防錆性重合体組成物及びその製法 |
| JP2007269861A (ja) * | 2006-03-30 | 2007-10-18 | Keiwa Inc | 防錆性組成物及び包装材 |
| JP2009516773A (ja) * | 2005-11-22 | 2009-04-23 | イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー | アイオノマー樹脂を含有する水性分散体及びそれから製造された防錆性アイオノマー塗膜 |
| JP6247422B1 (ja) * | 2016-10-24 | 2017-12-13 | 株式会社アイセロ | 樹脂成形体 |
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| US5352383A (en) * | 1991-10-18 | 1994-10-04 | Centrax International Corp. | Corrosion inhibitor and sealable thread protector end cap for tubular goods |
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| US8110259B2 (en) | 2004-04-02 | 2012-02-07 | Curwood, Inc. | Packaging articles, films and methods that promote or preserve the desirable color of meat |
| US7867531B2 (en) | 2005-04-04 | 2011-01-11 | Curwood, Inc. | Myoglobin blooming agent containing shrink films, packages and methods for packaging |
| US8470417B2 (en) | 2004-04-02 | 2013-06-25 | Curwood, Inc. | Packaging inserts with myoglobin blooming agents, packages and methods for packaging |
| US8741402B2 (en) | 2004-04-02 | 2014-06-03 | Curwood, Inc. | Webs with synergists that promote or preserve the desirable color of meat |
| US8029893B2 (en) | 2004-04-02 | 2011-10-04 | Curwood, Inc. | Myoglobin blooming agent, films, packages and methods for packaging |
| US8053047B2 (en) | 2004-04-02 | 2011-11-08 | Curwood, Inc. | Packaging method that causes and maintains the preferred red color of fresh meat |
| EP1857270B1 (en) | 2006-05-17 | 2013-04-17 | Curwood, Inc. | Myoglobin blooming agent, films, packages and methods for packaging |
| US7476445B2 (en) * | 2006-10-02 | 2009-01-13 | Nippon Steel Corporation | Surface-treated metal sheet |
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| DE1932514A1 (de) * | 1968-06-26 | 1970-03-19 | Aicello Chemical Co | Als Rostschutzmittel geeignete Polyolefinmasse |
| DE1928022A1 (de) * | 1968-10-11 | 1970-05-06 | Daubert Chemical Co | Korrosionsinhibitorfilm und Verfahren zu seiner Herstellung |
| US3677989A (en) * | 1970-06-16 | 1972-07-18 | Union Carbide Corp | Ethylene/acrylic acid copolymer emulsions |
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-
1985
- 1985-04-19 JP JP60082288A patent/JPS61241341A/ja active Granted
-
1986
- 1986-04-14 US US06/851,162 patent/US4730016A/en not_active Expired - Lifetime
- 1986-04-18 DE DE8686302906T patent/DE3680947D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1986-04-18 EP EP86302906A patent/EP0202771B1/en not_active Expired
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Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE3680947D1 (de) | 1991-09-26 |
| JPS648019B2 (ja) | 1989-02-10 |
| US4730016A (en) | 1988-03-08 |
| EP0202771A2 (en) | 1986-11-26 |
| EP0202771B1 (en) | 1991-08-21 |
| EP0202771A3 (en) | 1989-02-08 |
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| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |