JPS5845054A - 防錆フイルム - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は防錆フィルムに関し、詳しくは鉄、銅又はこれ
らの合金等の金属に対して長期的に安定した防錆機能を
有する樹脂フィルムに関する。

既に合成樹脂に気化性防錆剤を含有させた防錆フィルム
が種々提案されている。しかしながら、従来、用いられ
ている合成樹脂は一般に気化性防錆剤との相溶性に劣り
、フィルムへの成形性等の点から、樹脂に含有させ得る
防錆剤は精々数重量襲が限度であって、多量の防錆剤を
含有させることができない。このため、長期にわたって
安定した防錆効果を有する樹脂フィルムを得ることがで
きない。筐た、防錆剤を含有する樹脂層にバリヤ一層と
してポリエチレン樹脂層を積層した二層構造の防錆フィ
ルムも提案されているが（特公昭５２−１３９８８号公
報）、ポリエチレンフィルムは一般に他の樹脂層との接
電性に劣るほか、気化性防錆剤に対するバリヤー性が十
分でなく、やはり、長期に防錆効果を持続Ｔることがで
きない。

本発明者らは上記した問題を解決するために鋭意研究し
た結果、特定の物性を有するエチレン−酢酸ビニル共重
合体樹脂が気化性防錆剤にすぐれた相溶性を有するのみ
ならず、酢酸ビニル含量によって気化性防錆剤の気化量
を制御することができ、更に、特定の樹脂がこのエチレ
ン−酢酸ビニル共重合体樹脂にすぐれた接着性を示すと
共に、気化性防錆剤に対して極め、てすぐれたバリヤー
性を有することを見出して本発明に到ったものである。

本発明による防錆フィルムは、酢酸ビニル含量８〜３５
重量％１環球法による軟化点１１０〜１９０℃のエチレ
ン−酢酸ビニル共重合体樹脂１００重量部と気化性防錆
剤７〜４５重量部とからなる第１の樹脂層に、エチレン
−ビニルアルコール共重合体樹脂又はアイオノマー樹脂
からなる第２の樹脂層が上記防錆剤のバリヤ一層として
積層されていることを特徴とする。

本発明に詔いて第１の樹脂層として用いる樹脂は酢酸ビ
ニル含量８〜３５重置部、好ましくはｌＯ〜３００〜３
０重量部ン゛−酢酸ビニル共重合体樹脂である。このよ
うなエチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂は、本発明で用
いる気化性防錆剤との相溶性に看しく、Ｔぐれ、この結
果、初期から安定して気化性防錆剤を徐放し、か（して
、安定した防錆効果が長期にわたって発現される。酢酸
ビニル含量が少なすぎるときには、防錆剤との相溶性が
劣るようになり、酢酸ビニル含量が多丁ぎるときには、
フィルム化したときにブロッキング性が顕著となるので
好ましくない。また、エチレン−酢酸ビニル共重合体樹
脂の軟化点は環球法にて１１０〜１９０℃、好ましくは
１１５〜１８０℃である。環球法による軟化点は一定の
荷重での樹脂の流れやすさの目安を与えるから、フィル
ム化したときのブロッキング性と関連する。従って、環
球法による軟化点が低すぎるときは、フィルムの成形時
にフィルムがブロッキングを起こし、均一なフィルムを
得ることができない。一方、軟化点が高すぎるときは、
一般に分子量が大きすぎるので、気化性防錆剤との混合
、成形に高い温度を要し、防錆剤が揮散したり、樹脂が
発泡、着色したりするので好ましくない。

本発明において、上記したようなエチレン−酢酸ビニル
共重合体樹脂における気化性防錆剤の含有量は、樹脂１
００重量部について７〜４５重量部、好ましくは１５〜
３５重量部である。防錆剤の含有量が少なすぎるときは
、特に初期における防錆効果に劣り、一方、多すぎると
きは、フィルムへの成形が困難となるので好ましくない
。

本発明において用いる気化性防錆剤の一つは有機アミン
と無ｍｅ又は有機酸の＃Ｉしてあり、好ましい具体例と
してシクロヘキシルアミンベンゾエート、ジシクロヘキ
シルアミンベンゾエート、゛シクロヘキシルアミンカプ
レート、ジシクロヘキシルアミンカプレート、イソプロ
ピルアミンカプレート、シクロヘキシルアミンカーボネ
ート、ジシクロヘキシルアミンナイトライト、ジイソプ
ロピルアミンナイトライト等である。また、ベンゾトリ
アゾール及°びその誘導体、例えばメチルベンゾトリア
ゾール等も気化性防錆剤として好ましく用いられる。こ
れらの気化性防錆剤は一種又は二種以上の混合物が用、
いられる。

第１の樹脂層はこのように特定されたエチレイー酢厳ビ
ニル共重合体樹脂に気化性防錆剤を均一に溶解分散させ
て得られるが、ここに上記共重合体は前記した利点に加
えて、７０〜９５℃程度の低い温度で防−剤を樹脂中に
溶解分散させることができ、この過程での防錆剤の揮散
をよく抑えることができると共に、樹脂の着色や発泡も
起こらない。第１の樹脂層の厚さは特に制限されるわけ
ではないが、通常、０．０２〜０．５閣程度である。

また、上記エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂は、その
酢酸ビニル含量が増加するにつれて、″樹脂中の気化性
防錆剤の単位時間当りの放出量が増加するので、酢酸ビ
ニル含量を選ぶことにより、防錆剤の放出量を任意に制
御することができる。

尚、第１の樹１層は単層でもよいが、それぞれが興なる
防錆剤を含む二層又はそれ以上の多層とすることもでき
る。

本発明においては、防錆剤が実質的に防錆フィルムの一
面のみから放出されるように、他面に気化性防錆剤のバ
リヤ一層としてエチレン−ビニルアルコール共重合体樹
脂及び／又はアイオノマー樹脂からなる第２の樹脂層が
積層される。特に、酢酸ビニル含量が１５〜４０重量％
のエチレン−酢酸ビニル共重合体を９０４以上ケン化し
て得られ、メルトインデックスが１５〜１５０１１１０
分であるエチレン−ビニルアルコール共重合体、及びイ
オンタイプがナトダウム又は亜鉛であり、メルトインデ
ツクスが０．５〜５０　ｆ７１（１分、好ましくは１〜
２０　１７１０分、ＶＩＯＡ’ｌ’軟化点が５０〜９０
℃であるアイオノマー樹脂が好適に用いられる。これら
の樹脂は防錆剤の透過性が著しく小さく、且つ、エチレ
ン−酢酸ビニル共重合体樹脂の気化性防錆剤に対するす
ぐれた相溶性と相俟って、長期間にわたって実質的に一
定の速度で防錆剤を気化させるので、本発明による防錆
フィルムの防錆効果は非常に安定している。更に、上記
エチレン−ビニルアルコール真重合体樹脂及びアイオノ
マー樹脂は′比較的低い軟化点を有すると共に、エチレ
ン−酢酸ビニル共重合体樹脂にすぐれた接着性を有する
ので、本発明による防錆フィルムは防錆剤を含むエチレ
ン−酢酸ビニル共重合体樹脂と、エチレン−ビニルアル
コール共重合体樹脂及び／又はアイオノマー樹脂とを同
時に共押出成形することにより一挙に積層フィルムが得
られ、且つ、この積層フィルムは第１の樹脂層が多量の
防錆剤を含有していても容易に層間剥離が起こらない。

第２の樹脂層の厚さも特に制限されないが、通常、０．
０２〜５ｍであり、必要な、らば、エチレン・−ビニル
アルコール共重合体樹脂とアイオノマー樹脂の多層構造
を有していてもよい。

本発明による防錆フィルムは、以上のように、特定され
た物性を有するエチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂が気
化性防錆剤に対してすぐれた相溶性を有するため、多量
の防錆剤を溶解、含有させることができると共に、エチ
レン−ビニルアルコール共重合体及びアイオノマー樹脂
が防錆剤に対するすぐれたバリヤー性を有するため、防
錆効果は長期間にわたって安定に持続され、且つ、防錆
剤の′気化量をエチレン−酢酸ビニ化共重合体における
酢酸ビニル含量によって任意に制御でき、用途に適した
防錆フィルムを得ることができる。更輪、エチレン−ビ
ニルアルコール共重合体及ヒアイオノマー樹脂の軟化点
が低く、且つ、エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂に対
する接着性が良好であるため、第１の樹脂と第２の樹脂
の同時共押出によって容易且つ低廉に積層防錆フィルム
を製造することができる。

以下に実施例を挙げて本発明を説明する。尚、部は重量
部を表わす。

・　実施例１ 種々の酢酸ビニル含量のエチレン−酢酸ビニル共重合体
樹脂（三井ポリケミカル■製）　１００部と種々の量の
シクロヘキシルアミンベンゾエートをミキシングロール
にて混線後、厚さ５００μ、面積４０　Ｘ　５０■のフ
ィルムに締出成形した。仁の過程において、混練り温度
条件と時間、気化性防錆剤とエチレン−酢酸ビニル共重
合体との混練りによる分散性等から加工性を評価し、ま
た、得られたフィルムをＪＩ８０３１４１に従って研摩
、洗浄した鋼板上に置き、５０℃の恒温槽中に２０日間
放置し、ブｉツキング性を評価した。成形性はグイ温度
１４０℃でのフィルムへの押出成形性から評価した。

次に、各防錆フィルム上１０ｓＩＢの高さにＪ’Ｉ８　
Ｇ３１４１に規定される研摩、洗浄鋼［（１，２１１１
１厚×６０Ｘ８０■）を温度４９℃、湿度９８１■の条
件下で２０日間放置し、鋼板表面の発錆状況を観察した
。結果を９Ｊ１表に示す。

評価は次のとおりである。防錆力についてＡま、Ｏは発
錆なし、△はやや発錆、×は顕著に発錆、ブロッキング
性については、Ｏはブロッキングなし、Δはややブロッ
キングあり、×は顕著にブロッキング、加工性について
は、良好な混線分散結′果を与えるロール温度で評価し
、○は８５℃より低いとき、△は８５〜９５℃、×は９
５℃より高いときを示す。尚、゛成形性は樹脂１００部
について５０部以下の場合はすべて良好であったが、　
５０部を越えるとすべて悪く、不均一なフィルムの形成
、フィルムの切断等が起こった。

実施例２ 気化性防錆剤を溶解含有した樹脂配合物イ〜ハを調製し
た。

配合物イ　酢飯ビニル含１ｔ１２・重量％のエチレン−
酢酸ビ、ニル共重合体樹脂（三井ポリケミカル−ＩＪ　
）　１００部とシクロヘキシルアミンベンゾエート１５
部をミキシ ングロールにて９５℃で混線し、リボ ン状シートとした。

配合物口　酢酸ビニル含量１９重量％のエチレン−酢酸
ビニル共重合体樹脂（三井ポリ ケミカル■製）１００部とジシクロヘキシルアミンカプ
レート３０部をミキシ ングロールにて８０℃で混練し、リボ ン状シートとした。

配合物ハ　酢酸ビニル含量２８重量外のエチレン−酢酸
ビニル共重−合体樹脂（三井ポリケミカル■製）１００
部とメチルベンゾトリアゾール２０部をミキシングロー ルにて７０℃で混練し、リボン状シー トとした。

配合物イ又は口をエチレン−ビニルアルコール共重合体
樹脂（住友化学工業■製スｔリンクＤＲ−５５−Ｐ、　
ＭＩ　１２０１７１０分）又はアイオノマー樹脂（三井
ポリケミカル■製ハイミラン１７０２　、イオンタイプ
Ｚｎ、　ＭＩ　１４　ＩＦ／１０分］とを押出機温度１
４０℃、ダイ温度１４５℃にて二層Ｔダイにより同時に
共押出成形し、厚さ７５　μのｊｌｌの樹脂層と厚さ２
５μの第２の樹脂層とからなる本発明の防６錆フィルム
を得た。

また、比較例として、上記配合物イ又は口と低密度ポリ
エチレン（三井ポリケミカル■製ミランン６８、ＭＩ　
２３９１１０分）を上記と同様に共押出成形して防錆フ
ィルムとした。

このようにして得た各防錆フィルムから第１の樹脂層を
内側とする内寸１ｏｏ　ｘ　ｌＱＱｍの袋を作成し、Ｊ
ＩＢ　Ｇ　３１４１に規定される鋼板（１，２１１１１
厚×６０Ｘ８０酩）をＪＩＢ　Ｋ　２２４６４．２に準
じて処理した後、上記袋内に封入し、この袋を温度４９
℃、湿度９８％ＲＨ以上、空気流量１６１／分に設定し
た湿潤試験機内に放置して、鋼板表面における発錆状況
を経日的に調べた。結果を第１表に示す。

尚、表において、Ｏは錆が認められない、△はやや発錆
、×は顕著に発錆を示す。

次に、配合物ハを用いて上記と同様にして防錆フィルム
の袋を作成し、タフピッチ銅板（ＪＩＳ　Ｈ３１０３，
１，２１１１１１厚Ｘ　６０Ｘ８０　ｍ１ｍ　）を研摩
し、温石油ナフサ、温無水メタノールの順にて表面を清
浄にした後、上記袋内に封入して湿潤試験した。結果を
第２表に示す。０は変色なし、△はやや赤変、Ｘは顕著
に赤変を示す。

第　　　２　　　表 （注）　　Ｅはエチレン−ビニルアルコール共重合体、
■はアイオノマー樹脂、ＰＢは低密度ポリエチレンを示
す。

実施例３ 本実施例は用いるエチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂の
酢酸ビニル含量により樹脂フィルムからの防錆剤の気化
量を制御し得ることを示すためのものである。

共重合体樹脂１００部とジシクロヘキシルアミンナイト
ライト２５部とを混練した後、厚さ５００μのフィルム
に成形した。このフィルムを５０℃の恒温槽に置き、そ
の重量減少から防錆剤の気化量を測定した。結果を第１
図に示す。共重合体樹脂中の酢酸ビニル含量が増加する
につれて、防錆剤の気化量も増大することが明瞭に認め
られる。

実施例４ 本実施例はエチレン−ビニルアルコール共重合体樹脂及
びアイオノマー樹脂が低密度ポリエチレンよりも防錆剤
に対してすぐれたバリヤー性を有することを定置的に示
すためのものである。

酢酸ビニル含１ｉ１１７重量％のエチレン−酢酸ビニル
共重合体樹脂１００部とシクロヘキシルアミンベンゾエ
ート１５部とを混練し、リボン状シートとした。この配
合物を実施例２と同様にして前記と同じエチレン−ビニ
ルアルコール共重合体樹脂、アイオノマー樹脂又は低密
度ポリエチレンと同時共押出して、第１の樹脂層７５μ
、第２の樹脂層２５　　μの二層フィルムを得た。この
フィルム２枚を第１の樹脂層を内側にして重ね、内寸４
０１ｍ＋１１Ｘ５０　ｍ１１ｍとなるように周縁を熱シ
ールして密封袋を作成し、５０℃の恒温槽に置いて、防
錆剤の気化量を経口的に調べた。結果を第２図に示す。

図中、１はポリエチレン、２はアイオノマー樹脂、３は
エチレン−ビニルアルコール共重合体をあられす（第３
図も同じ）。

いずれの防錆フィルムにおいても防錆剤の気化速度はほ
ぼ一定であって、ポリエチレンをバリヤ一層とする防錆
フィルムの防錆剤気化速度は、エチレン−ビニルアルコ
ール共重合体樹脂及びアイオノマー樹脂をバリヤ一層と
する防錆フィルムに比べて、それぞれ７．５倍及び２．
５倍であった。

同様に、酢酸ビニル含量３３重量％のエチレン−酢酸ビ
ニル共重合体樹脂１００部についてジシクロヘキシルア
ミンカプレート３０部を含有する厚さ７５μの第１の樹
脂層に厚さ２５μのバリャ−層を形成し、上記と同じ条
件で防錆剤の気化速度５を調べた。結果を第３図に示す
。

エチレン−ビニルアルコール共重合体樹脂及びアイオノ
マー樹脂をバリヤ一層とする防錆フィルムは防錆剤の気
化速度がほぼ一定であって、ポリエチレンをバリヤ一層
とＴる防錆フィルムの防錆剤気化速度を０．３５　ＷＩ
９／Ｃ−・日とするとき、この速度は、エチレン−ビニ
ルアルコール共重合体樹脂及びアイオノマー樹脂をバリ
ヤ一層とするフィルムに比べて、それぞれ１７倍及び７
倍であった。

以上から本発明による防錆フィルムによれば、防錆剤が
長期にわたって、且つ、一定の速度で放出されることが
明らかである。

【図面の簡単な説明】

ｇ１図はエチレン−酢ｊＩビニル共重合体樹脂の酢酸ビ
ニル含量と防錆剤気化量との関係を示すグラフ、第２図
及び第３図は本発明の防錆フィルムと比較例としての１
７ｂ＠フイルムにおける防錆剤気化量の経時変化を示す
グラフである。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）酢酸ビニル含量８〜３５重量襲、環球法による軟
   化点１１０〜１９０℃のエチレン−６６ビニル共重合体
   樹脂１００重量部と気化性防錆剤７〜４５重量部とから
   なる第１の樹脂層に、エチレン−ビニルアルコール共重
   合体樹脂又はアイオノマー樹脂からなる第２の樹脂層が
   上記防錆剤のバリヤ一層として積層されていることを特
   徴とする防錆フィルム。