JPH01297241A - 防錆フィルム - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、防錆フィルムに関するものである。

更に詳しくは、鉄、鋼、鋼又はこれらの合金等の金属材
料に対して、長期的に安定した防錆能を発揮するプラス
チックフィルムに関するものである。

（従来の技術） 従来、鉄、鋼、鋼又はこれらの合金に発生する腐蝕、錆
を抑制するため、気化性防錆剤を含有させたプラスチッ
クフィルムが種々提案されている。

また、防錆能を長期間安定して持続させる工夫も提案さ
れ、例えば、防錆剤を含有する樹脂層にバリヤ層として
ポリエチレン樹脂層を積層した二層構造の防錆フィルム
（特公昭５２−１．３９８８）、あるいは防錆剤を含有
する樹脂層の一方の面を、バリヤ層としてエチレン−ビ
ニルアルコール共重合体、アイオノマー樹脂又はポリエ
チレン樹脂等からなる層で被覆し、他方の面を特定組成
のエチレン−酢酸ビニル共重合体からなる層で被覆した
三層構造の防錆フィルム（特公昭６２・６０３６１）等
が提案されている。

しかしながら、これらの防錆フィルムにおいては、防錆
剤の蒸気に対するバリヤ効果が充分でないばかりでなく
、外部から水蒸気、酸素カバリヤ層を通して侵入し易い
ため、防錆効果が時間の経過とともに損なわれることと
なり、長期間の保存、特に精密機器等を長期間にわたっ
て保存するような場合に、充分な防錆効果を発揮せず・
満足できる防錆フィルムとはいえなかった。

（発明が解決しようとする課題） 本発明は、長期間にわたり持続的に安定した防錆能を有
する防錆フィルムを提供することを目的とする。本発明
者等は、上に述べた事情に鑑み、鋭意検討した結果、気
化性防錆剤を含有するフィルムの一方の面に、ケン化度
が高く、かつ延伸倍率が一定以上であり、特定の厚さを
有するポリビニルアルコールフィルム層を積層形成させ
た二層構造の防錆フィルムが、長期間にわたり安定した
防錆効果を示すことを見出した。

さらに、上記二層構造の防錆フィルムは、そのポリビニ
ルアルコールフィルム層の面に、水蒸気バリヤ性の高い
別のプラスチック薄膜を積層形成させた場合、及びその
気化性防錆剤を含有するフィルム層の面に、水蒸気バリ
ヤ性の低い別のプラスチック薄膜を積層形成させた場合
には、その防錆効果を更に向上させることができること
を見出し、これらの知見に基づいて本発明を完成したも
のである。

（課題を解決するための手段） 即ち、本発明の要旨とするところは、気化性防錆薬剤を
含有するプラスチックフィルムの一方の面に、ケン化度
が９９モル％以上であり、少なくとも一軸方向に５倍以
上延伸された厚さ５〜４００μｍのポリビニルアルコー
ルフィルム層が形成されてなることを特徴とする防錆フ
ィルム、及びこの防錆フィルムのポリビニルアルコール
フィルム層の面に、水蒸気バリヤ性の高い別のプラスチ
ック薄膜が積層形成されてなる防錆フィルム、並びに上
記防錆フィルムの気化性防錆剤を含有するプラスチック
フィルムの他方の面に、水蒸気バリヤ性の低い別のプラ
スチック薄膜が積層形成されてなる防錆フィルムに存す
る。

以下に本発明の詳細な説明する。

本発明に係る防錆フィルムにおいて、使用される気化性
防錆剤としては、周知の種々の気化性防錆剤、例えば有
機アミンと無機酸又は有機酸との塩が使用される。これ
らの好ましい具体例としては、シクロヘキシルアンモニ
ウムベンゾエート・ジシクロヘキシルアンモニウムベン
ゾエート、シクロヘキシルアンモニウムカプレート、ジ
シクロヘキシルアンモニウムカプレート、イソプロピル
アンモニウムカプレート、シクロヘキシルアンモニウム
カーボネート、ジシクロヘキシルアンモニウムナイトラ
イト、ジイソプロピルアンモニウムナイトライト等が挙
げられる。また、ベンゾトリアゾール及びその誘導体、
例えばメチルベンゾトリアゾール等を使用することもで
きる。これらの気化性防錆剤は一種又は二種以上の混合
物として用いられる。

これらの気化性防錆剤を含有するプラスチックフィルム
としては種々のものが使用され、特に限定されるもので
はない。例えばポリ塩化ビニル、エチレン−酢酸ビニル
共重合体、エチレン−アクリル酸共重合体、スチレン−
ブタジェンゴム、天然ゴム、熱可塑性ウレタンゴム又は
これらの２種以上の混合物等からなり、その中に適量の
気化性防錆剤を含有するフィルムが挙げられるが、気化
性防錆剤との相溶性、フィルム化の際の加工性等の点か
らエチレン−酢酸ビニル共重合体、特に酢酸ビニル含量
カ月２％以上のエチレン−酢酸ビニル共重合体よりなる
フィルムが好ましく用いられる。

気化性防錆剤の含有量は、防錆フィルムの用途、使用条
件等に応じて選択されるが、通常は樹脂１００重量部に
対して５〜５０重量部、好ましくは１０〜２５重量部の
範囲である。

本発明の防錆フィルムは、上記気化性防錆剤を含有する
プラスチックフィルムの一方の面に、ケン化度が９９モ
ル％以上であり、少なくとも一軸方向に５倍以上延伸さ
れた厚さ５〜４００μｍのポリビニルアルコールフィル
ム層が形成されてなるものである。

このポリビニルアルコールフィルム層は、気化性防錆剤
のバリヤ層として、気化した防錆剤の蒸気が外側へ逸散
するのを抑制するとともに、外気中の水蒸気、酸素が内
側へ侵入するのを防止するバリヤ層として作用する。

ポリビニルアルコールフィルムのケン化度が９９モル％
よりも低いものはバリヤ層としての作用が不十分で、気
化性防錆剤の外側への逸散及び水蒸気や酸素の内側への
侵入を十分に抑制することができない。また、上記ポリ
ビニルアルコールフィルムは、少なくとも一軸方向に５
倍以上延伸された厚さ５〜４００μｍのものであること
が必要である。

無延伸又は延伸倍率が５倍に満たないポリビニルアルコ
ールフィルムの場合には、ケン化度が９９モル％未満の
ものの場合と同様に、バリヤ層としての作用が不十分で
ある。延伸倍率は５倍以上であれば、−軸延伸のみであ
っても、また二軸方向に延伸したものであってもよい。

また、−段階で延伸したものに限られず、多段階で延伸
したものであってもよい。更に上記ポリビニルアルコー
ルフィルムの厚さは５〜４００μｍ１好ましくは１０〜
２００μｍであることを要する。厚さが５μｍに満たな
い場合には、バリヤ層としての役割を充分果たさず、ま
た４００μ国を超えると包装適性が著しく損なわれる欠
点を生じる。

気化性防錆剤を含有するプラスチックフィルムの一方の
面に、上記のポリビニルアルコールフィルム層を形成さ
せるには、周知のドライラミネート法又は押出ラミネー
ト法を採用することができる。ドライラミネート法を採
用する場合には、接着剤としてウレタン系、アクリル系
、ポリエステル系接着剤を用いることができる。

本発明の目的は、気化性防錆剤を含有するプラスチック
フィルムの片方の面に積層形成された上記ポリビニルア
ルコールフィルム層の面に、水蒸気バリヤ性の高い別の
プラスチック薄膜を新たに設け、バリヤ層を２Ｎ構造と
した防錆フィルムにより一層効果的に達成される。

上記の別のプラスチック薄膜は、外気中の水蒸気とポリ
ビニルアルコールフィルム層との接触を遮断し、水蒸気
によるポリビニルアルコールフィルム層の劣化、即ち吸
湿に起因する水蒸気や酸素に対するバリヤ性の低下を防
止して、防錆効果を一層向上させる。

上記の別のプラスチック薄膜を設けるには、プラスチッ
クフィルムを積層して形成させる方法、又はプラスチッ
ク材料の塗布膜を形成させる方法が採用される。この水
蒸気バリヤ性の高いプラスチック薄膜（フィルム又は塗
布膜）は、特に限定されないが、ＡＳＴＭ　Ｆ３７２に
準拠して、温度４０℃、相対湿度９０％の条件において
測定した透湿度が、２０ｇ／　ｍ２・２４　ｈｒｓ、以
下のものが好ましい。

フィルムを積層して水蒸気バリヤ性の高いプラスチック
薄膜を設ける場合、好適なプラスチックフィルムとして
は、ポリエチレン及びエチレン系兵服合体、ポリプロピ
レン及びプロピレン系共重合体等のオレフィン系樹脂よ
りなるフィルム；ポリ塩化ビニル及びその共重合体等の
塩化ビニル系樹脂よりなるフィルム；塩化ビニリデン−
塩化ビニル共重合体等の塩化ビニリデン系樹脂よりなる
フィルム：ポリエチレンテレフタレートなどのポリエス
テル樹脂よりなるフィルム；ポリテトラフルオロエチレ
ンなどのフッ素樹脂よりなるフィルム等が挙げられる。

これ等のフィルムは未延伸のもの、あるいは−軸又は二
軸に延伸したものの何れであってもよい。これ等のフィ
ルムは単独で用いてもよいが、これ等のフィルムに更に
塩化ビニリデン系樹脂をコーティングしたフィルムとし
て用いると、水蒸気バリヤ性が向上し好適である。

これ等のフィルムを積層する場合には、ウレタン系接着
剤、アクリル系接着剤、ポリエステル系接着剤などを用
いるドライラミネート法及び押出しラミネート法等の公
知の方法が採用される。

他方、塗布膜を形成させて水蒸気バリヤ性の高いプラス
チック薄膜を設ける場合、好適な塗布剤としては、上記
のオレフィン系樹脂、塩化ビニル系樹脂、塩化ビニリデ
ン系樹脂、ポリエステル樹脂、フッ素樹脂等の溶液又は
乳濁液が挙げられ、中でも塩化ビニリデン系樹脂のラテ
ックス及び塩化ビニリデン系樹脂をテトラヒドロフラン
なとの溶剤に溶解した溶液が好ましい。塩化ビニリデン
系樹脂を前記ポリビニルアルコールフィルム層に塗布す
る場合、塩化ビニリデン系樹脂の接着強度を上げるため
アンカーコート剤を使用することができる。好適なアン
カーコート剤としては、イソシアネート系、ポリエチレ
ンイミン系、有機チタン系などの接着促進剤及びポリウ
レタン系、ポリエステル系接着剤などが挙げられる。

さらに、本発明の目的は、その一方の面に、上記特定の
ポリビニルアルコールフィルム層又はこのフィルム層と
水蒸気バリヤ性の高い別のプラスチック薄膜とが形成さ
れた、気化性防錆剤を含有するプラスチックフィルムの
他方の面に、水蒸気バリヤ性の低い別のプラスチック薄
膜が新たに積層形成された防錆フィルムにより一層効果
的に達成される。

この水蒸気バリヤ性の低い別のプラスチック薄膜は、気
化性防錆剤の徐放速度を抑制して、防錆効果の持続性を
向上させるとともに、気化性防錆剤を含有するプラスチ
ックフィルム面同志の粘着を防止する作用を示す、気化
性防錆剤の徐放速度抑制作用の目安としては、水蒸気バ
リヤ性を用いるのが実用的である。

水蒸気バリヤ性の低いプラスチック薄膜としては、ＡＳ
ＴＭ　Ｆ３７２に準１処して、温度４０°Ｃ１相対湿度
９０％の条件において測定した透湿度が、３０ｇ／ｍ２
・２４　ｈｒｓ、以上のものが好ましい。

水蒸気バリヤ性の低いプラスチック薄膜の素材としては
、エチレン−酢酸ビニル共重合体あるいはナイロン及び
ナイロン系共重合体のようなポリアミドが挙げられる。

なお、上記の水蒸気バリヤ性の低いプラスチック薄膜を
設けるには、前記の水蒸気バリヤ性の高いプラスチック
薄膜を設ける場合と同様に、水蒸気バリヤ性の低いプラ
スチックフィルムを積層するか、又は水蒸気バリヤ性の
低いプラスチック材料よりなる溶液またはラテックスを
用いて塗布膜を形成させる方法が採用される。

水蒸気バリヤ性の低いプラスチック薄膜の表面に、ヒー
トシール性を向上させる物質を塗布又は積層することに
より製袋が可能な防錆フィルムとなる。ヒートシール性
を向上させる物質としては、低密度ポリエチレン、エチ
レン−酢酸ビニル共重合体、ポリプロピレン、アイオノ
マー等が挙げられる。なお、水蒸気バリヤ性の低いプラ
スチック薄膜としてエチレン−酢酸ビニル共重合体のフ
ィルムを使用した場合には、それ自体がヒートシール性
を有する。水蒸気バリヤ性の低いプラスチック薄膜は、
場合によっては、気化性防錆剤を含有するプラスチック
フィルム全面にわたって積層することなく、例えば適当
な開放率で微細な孔を設けたフィルムを積層することに
より気化性防錆剤の徐放速度を調節して防錆効果の持続
性を向上させることができる。

なお、本発明に係る防錆フィルムの厚さは、防錆用の対
象物の大きさ、強度、柔軟性、経済性などを考慮して適
宜選ぶことができ、特に限定されるものではないが、通
常は、合計の厚みとして３０〜５００μｍの範囲から選
ばれる。

（発明の効果） （１）本発明の防錆フィルムは、気化性防錆剤を含有す
るフィルム層の片方の面に、前記特定のケン化度、延伸
倍率及び厚さを有するポリビニルアルコールフィルム層
が積層形成されているため、気化性防錆剤を含有するプ
ラスチックフィルム面側を内側にして、例えば、鉄、銅
又はこれ等の合金等の材料を被覆、包装することにより
、気化性防錆剤の外側への逸散が著しく阻止されるとと
もに、外側からの水蒸気や酸素の浸入も阻止されて安定
した防錆効果を長期間持続して発揮する。

（２）さらに、上記防錆フィルムのポリビニルアルコー
ルフィルム層の表面に、水蒸気バリヤ性の高い別のプラ
スナック薄膜を積層形成させた場合には、気化性防錆剤
の外側への逸散は一層強力に阻止され、また、ポリビニ
ルアルコールフィルムが、吸湿により変質することがな
いため、防錆効果は更に向上したものとなる。

（３）気化性防錆剤を含有するフィルム層の面に、水蒸
気バリヤ性の低い別のプラスチック薄膜を積層形成させ
た場合には、気化性防錆剤の内側への徐放速度が適度に
制御される。その結果、更に持続的かつ長期的に安定し
た防錆効果を付与することができる。

以上のように、本発明の防錆フィルムは、鉄、銅又はこ
れ等の合金等の金属材料、特に精密機器部品等の防錆包
装材料として広範な用途に用いることができ、その工業
的利用価値は大きい。

（実施例） 以下本発明を実施例に基づいて、また比較例と対照させ
ながら詳細に説明するが、本発明はその要旨を超えない
限り、以下の実施例に限定されるものではない。

実施例１ シクロヘキシルアンモニウムベンゾエート（防錆剤）２
０重量％を含有するエチレン−酢酸ビニル共重合体く三
片ポリケミカル社製Ｐ　−＋　９０９、酢酸ビニル含ｆ
ｆ１１９重量％）からなる厚さ５０１ＬＩ１１のフィル
ムの片面に、ケン化度９９．７モル％のポリビニルアル
コールフィルム（延伸倍率１×５倍、厚さ２０μｍ）を
ウレタン系接着剤を介して積層して積層フィルムを得た
。

得られた積層フィルムを用い、防錆剤を含むエチレン−
酢酸ビニル共重合体フィルム面を内側にしてウレタン接
着剤を使用し、内寸！００Ｘ　１００　ｍｍの袋を作成
した。

一方、ＪＩＳ　Ｇ３１４１に規定される鋼板（１，２ｍ
ｍ厚×６０Ｘ　８０　ｖｗ）をＪＩＳ　Ｋ２２６４に準
じて処理した後、これを上記の袋内に封入し、この袋を
、温度５０℃、相対湿度９８％に設定した恒温恒温試験
機内に最大１００日間まで放置して、鋼板表面における
発錆状況を調べた。その結果を第１表に示す。なお、第
１表において、Ｏは錆が認められない、Δはやや発錆、
×は顕著な発錆を示す。

また、別途調製した、上記内寸１００Ｘ　１００　ｎ＋
ｍの袋を空のまま、温度５０℃、相対湿度９０％の恒温
恒）喜試験機内に置き、約３０日間にわたるその重量減
少を測定し、これから防錆剤の逸散量（揮発減量）を測
定した。その結果を第１図に示す。

実施例２ 実施例１における２層の積層フィルムの製造に使用した
ポリビニルアルコールフィルムの代りに、ケン化度９９
．９モル％、延伸倍率３Ｘ　８．７倍、厚さ２５μｍの
ポリビニルアルコールフィルムを使用した以外は、実施
例１と同様にして積層フィルムを作り、実施例１と同様
の評価を行なった。その結果を第１表及び第１図に示す
。

実施例３ シクロヘキシルアンモニウムベンゾエート（防錆剤）２
５重量部を含有するエチレン−酢酸ビニル共重合体（三
片ポリケミカル社製Ｐ−１９０９、酢酸ビニル含ｆｌ１
９重量％）からなる厚さ５０μｍのフィルムの片面に、
ケン化度９９．９モル％のポリビニルアルコールフィル
ム（延伸倍率３Ｘ　８．７倍、厚さ２５μｍ）をウレタ
ン接着剤を介して積層して２層の積層フィルムを得た。

得られた２層の積層フィルムのポリビニルアルコールフ
ィルム面に、塩化ビニリデン系樹脂の被覆層（厚さ１０
μｍ）を有するポリプロピレンフィルム（延伸倍率５Ｘ
５倍、透湿度１．２　ｇ／　ｍ２・２４　ｈｒｓ、、全
体の厚さ３０μｍ）を、ウレタン系接着剤を介して、塩
化ビニリデン系樹脂の被覆層の面がポリビニルアルコー
ルフィルム面と接触するように積層して３Ｎの積層フィ
ルムを得た。得られた３層の積層フィルムについて、実
施例１と同様の評価を行なった。その結果を第１表及び
第１図に示す。

実施例４ 実施例２で得られた２Ｎの積層フィルムにおける、防錆
剤を含むエチレン−酢酸ビニル共重合体のフィルム面に
、エチレン−酢酸ビニル共重合体く三片ポリケミカル社
１ＩＰ−０６０７、酢酸ビニル含量６重量％）からなる
厚さ３０μｍのフィルム（透湿度４０ｇ／ｍ２°−２４
ｈｒｓ、）を、ウレタン系接着剤を介して積層して３層
の積層フィルムを得た。得られた３層の積層フィルムに
ついて、実施例１と同様の評価を行なった。その結果を
第１表及び第１図に示す。

実施例５ 実施例３で得られた３Ｎの積層フィルムにおける、防錆
剤を含有するエチレン−酢酸ビニル共重合体のフィルム
面に、実施例４で使用したエチレン−酢酸ビニル共重合
体く三片ポリケミカル社製Ｐ−０６０７、酢酸ビニル含
量６重量％）からなる厚さ３０μｍのフィルム（透湿度
４０ｇ／ｍ２・２４　ｈｒｓ、）を、ウレタン系接着剤
を介して積層して４層の積層フィルムを得た。得られた
４Ｎの積層フィルムについて、実施例１と同様の評価を
行なった。その結果を第１表及び第１図に示す。

比較例１ 実施例１における２Ｎの積層フィルムの製造に使用した
ポリビニルアルコールフィルム（ケン化度９９．７モル
％、延伸倍率！×５倍、厚さ２０μｍｍ）の代りに、ケ
ン化度９９．９モル％、延伸倍率３×３倍、厚さ２０μ
ｍのポリビニルアルコールフィルムを使用した以外は、
実施例１と同様にして２ＩＷの積層フィルムを作り、実
施例１と同様の評価を行なった。

その結果を第１表及び第１図に示す。

比較例２ 実施例１の２層の積層フィルムの製造に用いたポリビニ
ルアルコールフィルム（ケン化度９９．７モル％、延伸
倍率ｔＸＳ倍、厚さ２０μｍ）の代りにケン化度９０モ
ル％、延伸倍率１×５倍、厚さ２０μｍのポリビニルア
ルコールフィルムを使用した以外は、実施例１と同様に
して２Ｎの積層フィルムを作り、実施例１と同様の評価
を行なった。その結果を第１表及び第１図に示す。

！１表 （注りにＯＰＰ：ＡＳＴＭ　Ｆ３７２に準（処して測定
した温度４０℃、相対湿度９０％における透湿度が１．
２．３７ｍ２・２４　ｈｒｓ、の塩化ビニリデン系樹脂
コートポリプロピレンフィルム（注２）　ＥＶＡ　：Ａ
ｓＴＭ　Ｆ３７２に準拠して測定した温度４０℃、相対
湿度９０％における透湿度が４０３７ｍ２・２４　ｈｒ
ｓ、のエチレン−酢酸ビニル共重合体フィルム第１表及
び第１図から次のことが明かとなる。

（１）気化性防錆剤を含むプラスチックフィルムの片方
の面に、ケン化度９９モル％以上で、少なくとも一軸方
向に５倍以上延伸されたポリビニルアルコールフィルム
層を形成させた積層フィルムは優れた防錆効果を発揮す
る（実施例１．２及び４）。

（２）ポリビニルアルコールフィルム層として、本発明
で規定する以外のもの、即ち、ケン化度が９９モル％未
溝（比較例２）又は延伸倍率が５倍より小さい（比較例
１）ポリビニルアルコールフィルム層を用いた場合には
、得られる積層フィルムの防錆効果は実施例１及び２の
それより劣っている。

（３）「本発明において規定する上記ポリビニルアルコ
ールフィルム層の表面に、水蒸気バリヤ性の高い別のプ
ラスチック薄膜を積層形成させた積層フィルムは、気化
性防錆剤の逸散が一層強力に阻止され、−層優れた防錆
効果を発揮する（実施例３及び５）。

【図面の簡単な説明】

第１図は、本発明の防錆フィルムにおける気化性防錆剤
の揮発減量の経時変化を示し、縦軸は揮発減量（Ｂ／ｃ
ａ＋２）を示し、横軸は経過日数である。 図中のＡ、Ｂ％Ｃ，Ｄ及びＥの記号は、夫々実施例１．
２．３．４及び５で得られた防錆フィルムのものである
ことを示し、Ｆ及びＧの記号は、比較例１及び比較例２
で得られた防錆フィルムのものであることを示す。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）気化性防錆剤を含有するプラスチックフィルムの
   一方の面に、ケン化度が９９モル％以上であり、少なく
   とも一軸方向に５倍以上延伸された厚さ５〜４００μｍ
   のポリビニルアルコールフィルム層が形成されてなるこ
   とを特徴とする防錆フィルム。
2. （２）ポリビニルアルコールフィルム層の面に、水蒸気
   バリヤ性の高い別のプラスチック薄膜が積層形成されて
   なることを特徴とする請求項（１）記載の防錆フィルム
   。
3. （３）気化性防錆剤を含有するプラスチックフィルムの
   他方の面に、水蒸気バリヤ性の低い別のプラスチック薄
   膜が積層形成されてなることを特徴とする請求項（１）
   または（２）記載の防錆フィルム。