CZ286216B6 - Antikorozní plastové obalové materiály - Google Patents
Antikorozní plastové obalové materiály Download PDFInfo
- Publication number
- CZ286216B6 CZ286216B6 CZ19983682A CZ368298A CZ286216B6 CZ 286216 B6 CZ286216 B6 CZ 286216B6 CZ 19983682 A CZ19983682 A CZ 19983682A CZ 368298 A CZ368298 A CZ 368298A CZ 286216 B6 CZ286216 B6 CZ 286216B6
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- corrosion
- plastic packaging
- packaging materials
- salts
- inhibitors
- Prior art date
Links
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 title claims abstract description 24
- 239000004033 plastic Substances 0.000 title claims abstract description 24
- 239000005022 packaging material Substances 0.000 title claims abstract description 23
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 claims abstract description 30
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 claims abstract description 25
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 25
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims abstract description 15
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 14
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 14
- -1 ammonium salts alkali metal Chemical class 0.000 claims abstract description 14
- 239000011888 foil Substances 0.000 claims abstract description 14
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 13
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N benzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1 WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 11
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 claims abstract description 10
- 230000002195 synergetic effect Effects 0.000 claims abstract description 10
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 9
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims abstract description 9
- HYZJCKYKOHLVJF-UHFFFAOYSA-N 1H-benzimidazole Chemical compound C1=CC=C2NC=NC2=C1 HYZJCKYKOHLVJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 7
- IOVCWXUNBOPUCH-UHFFFAOYSA-N Nitrous acid Chemical compound ON=O IOVCWXUNBOPUCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 7
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims abstract description 6
- 239000000956 alloy Substances 0.000 claims abstract description 5
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 claims abstract description 5
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 claims abstract description 5
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims abstract description 4
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 3
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 10
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 10
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 claims description 8
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 claims description 6
- 239000011148 porous material Substances 0.000 claims description 6
- 239000005711 Benzoic acid Substances 0.000 claims description 5
- 239000007900 aqueous suspension Substances 0.000 claims description 5
- 235000010233 benzoic acid Nutrition 0.000 claims description 5
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 claims description 4
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 4
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 claims description 4
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000006223 plastic coating Substances 0.000 claims description 3
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 claims description 3
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 claims description 2
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 claims description 2
- 229920005606 polypropylene copolymer Polymers 0.000 claims description 2
- XLAPHZHNODDMDD-UHFFFAOYSA-N 4-methylpyridine-3-carbonitrile Chemical compound CC1=CC=NC=C1C#N XLAPHZHNODDMDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 claims 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 claims 1
- 239000012964 benzotriazole Substances 0.000 claims 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 abstract description 24
- QRUDEWIWKLJBPS-UHFFFAOYSA-N benzotriazole Chemical compound C1=CC=C2N[N][N]C2=C1 QRUDEWIWKLJBPS-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 8
- 229910021486 amorphous silicon dioxide Inorganic materials 0.000 abstract description 2
- 239000004411 aluminium Substances 0.000 abstract 1
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 16
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 9
- 229920001684 low density polyethylene Polymers 0.000 description 9
- 239000004702 low-density polyethylene Substances 0.000 description 9
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 9
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 8
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 8
- 239000000047 product Substances 0.000 description 7
- 238000000034 method Methods 0.000 description 5
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 5
- WXMKPNITSTVMEF-UHFFFAOYSA-M sodium benzoate Chemical compound [Na+].[O-]C(=O)C1=CC=CC=C1 WXMKPNITSTVMEF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 5
- 235000010234 sodium benzoate Nutrition 0.000 description 5
- 239000004299 sodium benzoate Substances 0.000 description 5
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 4
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 4
- LPXPTNMVRIOKMN-UHFFFAOYSA-M sodium nitrite Chemical compound [Na+].[O-]N=O LPXPTNMVRIOKMN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- FGYADSCZTQOAFK-UHFFFAOYSA-N 1-methylbenzimidazole Chemical compound C1=CC=C2N(C)C=NC2=C1 FGYADSCZTQOAFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000002401 inhibitory effect Effects 0.000 description 3
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 3
- 230000005012 migration Effects 0.000 description 3
- 238000013508 migration Methods 0.000 description 3
- LRUDIIUSNGCQKF-UHFFFAOYSA-N 5-methyl-1H-benzotriazole Chemical compound C1=C(C)C=CC2=NNN=C21 LRUDIIUSNGCQKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- PAFZNILMFXTMIY-UHFFFAOYSA-N cyclohexylamine Chemical compound NC1CCCCC1 PAFZNILMFXTMIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 2
- 238000010101 extrusion blow moulding Methods 0.000 description 2
- 235000010288 sodium nitrite Nutrition 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 125000004178 (C1-C4) alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 229920005601 base polymer Polymers 0.000 description 1
- 150000001558 benzoic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 1
- ZCDOYSPFYFSLEW-UHFFFAOYSA-N chromate(2-) Chemical compound [O-][Cr]([O-])(=O)=O ZCDOYSPFYFSLEW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KRVSOGSZCMJSLX-UHFFFAOYSA-L chromic acid Chemical class O[Cr](O)(=O)=O KRVSOGSZCMJSLX-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002274 desiccant Substances 0.000 description 1
- ZFAKTZXUUNBLEB-UHFFFAOYSA-N dicyclohexylazanium;nitrite Chemical compound [O-]N=O.C1CCCCC1[NH2+]C1CCCCC1 ZFAKTZXUUNBLEB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006253 efflorescence Methods 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 210000000416 exudates and transudate Anatomy 0.000 description 1
- 239000006260 foam Substances 0.000 description 1
- 239000003517 fume Substances 0.000 description 1
- 239000008240 homogeneous mixture Substances 0.000 description 1
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 1
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N iron(III) oxide Inorganic materials O=[Fe]O[Fe]=O JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 1
- 239000007769 metal material Substances 0.000 description 1
- MEFBJEMVZONFCJ-UHFFFAOYSA-N molybdate Chemical class [O-][Mo]([O-])(=O)=O MEFBJEMVZONFCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AUVXXFWOHPWOIB-UHFFFAOYSA-L n-cyclohexylcyclohexanamine;dihydroxy(dioxo)chromium Chemical compound O[Cr](O)(=O)=O.C1CCCCC1NC1CCCCC1 AUVXXFWOHPWOIB-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000012785 packaging film Substances 0.000 description 1
- 229920006280 packaging film Polymers 0.000 description 1
- 238000010094 polymer processing Methods 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 230000002028 premature Effects 0.000 description 1
- 150000003141 primary amines Chemical class 0.000 description 1
- 230000008569 process Effects 0.000 description 1
- 230000002035 prolonged effect Effects 0.000 description 1
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 1
- 239000011241 protective layer Substances 0.000 description 1
- 206010037844 rash Diseases 0.000 description 1
- 239000011265 semifinished product Substances 0.000 description 1
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 238000000859 sublimation Methods 0.000 description 1
- 230000008022 sublimation Effects 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 230000000007 visual effect Effects 0.000 description 1
- 238000004078 waterproofing Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23F—NON-MECHANICAL REMOVAL OF METALLIC MATERIAL FROM SURFACE; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL; MULTI-STEP PROCESSES FOR SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL INVOLVING AT LEAST ONE PROCESS PROVIDED FOR IN CLASS C23 AND AT LEAST ONE PROCESS COVERED BY SUBCLASS C21D OR C22F OR CLASS C25
- C23F11/00—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent
- C23F11/02—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent in air or gases by adding vapour phase inhibitors
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/12—All metal or with adjacent metals
- Y10T428/12007—Component of composite having metal continuous phase interengaged with nonmetal continuous phase
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/13—Hollow or container type article [e.g., tube, vase, etc.]
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/13—Hollow or container type article [e.g., tube, vase, etc.]
- Y10T428/1352—Polymer or resin containing [i.e., natural or synthetic]
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/13—Hollow or container type article [e.g., tube, vase, etc.]
- Y10T428/1352—Polymer or resin containing [i.e., natural or synthetic]
- Y10T428/1355—Elemental metal containing [e.g., substrate, foil, film, coating, etc.]
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Wrappers (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
- Sealing Material Composition (AREA)
- Preventing Corrosion Or Incrustation Of Metals (AREA)
Abstract
Antikorozní plastové obalové materiály pro ochranu železa, hliníku a slitin těchto kovů proti korozi obsahují synergickou směs kontaktně-vypařovacích inhibitorů koroze, složenou ze soli nebo solí, zvolených ze solí amonných, alkalických kovů a kovů alkalických zemin, odvozených od kyseliny benzoové a/nebo dusité, a 1,3-benzodiazolu a/nebo jeho 1-methylderivátu a 1H-benzotriazolu a/nebo jeho methylderivátu a amorfního oxidu křemičitého. Antikorozním plastovým obalovým materiálem jsou zejména fólie či z fólie vyrobené obaly, kontejnery jedno- či vícevrstvé, přičemž v případě vícevrstvých obalových materiálů synergická směs kontaktně vypařovacích inhibitorů je s výhodou přidána do vrstvy či vrstev bližších k chráněnému předmětu.ŕ
Description
Vynález se týká antikorozních plastových obalových materiálů, obsahujících synergickou směs kontaktně-vypařovacích inhibitorů, které jsou vhodné pro ochranu železa, hliníku a slitin těchto kovů proti korozi.
Dosavadní stav techniky
Koroze výrobků ze železa, hliníku a slitin těchto kovů, barevných kovů apod. způsobují jejich funkční i vzhledové znehodnocení. Ke snížení nebo úplnému vyloučení těchto negativních jevů se užívá u výrobků řady metod a prostředků ochrany proti korozi, z nichž velký význam má použití ochranných obalových materiálů s obsahem inhibitorů koroze kovů, především plastových fólií, pěn, kontejnerů apod.
Převážná část známých plastových obalových materiálů s kontaktním a/nebo vypařovacím inhibitorem koroze se sice vyznačuje dostatečnou inhibiční účinností, avšak pouze v případech krátkodobé ochrany ocelových povrchů (US patent 3967926-1976, US patent 4290912-1981). Je to dáno především tím, že základní inhibiční složkou je podle uvedených pramenů anion kyseliny dusité nebo primární amin s účinkem pouze pro železné kovy a inhibiční složka je do obalového materiálu aplikována na pórovitém nosiči. Navíc převážná část známých plastových obalových materiálů s kontaktním a/nebo vypařovacím inhibitorem koroze obsahuje soli kyseliny dusité (patent US 5332523), zejména dusitan dicyklohexylaminu (US 5422187-1995, patent JP 63210285-1988 aj.) nebo organické soli kyseliny chromové, zejména chroman cyklohexylaminu a chroman dicyklohexylaminu (patent US 4275835-1981), který lze v průmyslovém měřítku využívat pouze omezeně pro jejich hygienickou závadnost. CSAO 223373 chrání antikorozní materiál, obsahující směs anorganických benzoanů s benztriazolem.
Vyskytuje-li se v antikorozní ochraně silikagel, pak je obvykle používán jako sušidlo nebo nosič některých antikorozních inhibitorů, zejména bezvodých solí molybdenanů (např. patenty US 5332525, US 5320778, US 5209869, US 5393457).
Účinnost kontaktně vypařovacích inhibitorů je dána nejen jejich vhodnou chemickou strukturou, ale i tenzí páry při teplotě použití. Aby mohlo dojít k jejich antikoroznímu působení, musí dojít předně kjejich vypaření a následné kondenzaci na povrchu chráněného kovového materiálu. Ochranná vrstva je velmi tenká až monomolekulámí, takže dostačující tenze páry inhibitorů se zpravidla pohybuje od 1,33x10“’ do l,33xl0“3 Pa při normální teplotě.
Inhibitory byly původně používány pouze ve spojení s papírovými antikorozními obalovými materiály, které se prostě napojily roztoky inhibitorů prakticky při pokojové teplotě, takže volba vhodných látek byla méně omezená.
Jinak je tomu při výrobě plastového obalového materiálu, např. fólie z nízkohustotního polyethylenu, který se zpracovává zpravidla při teplotách nad 160 °C. Inhibitory se musí samozřejmě přidat do materiálu pro výrobu antikorozního plastového obalu před jeho zpracováním a jsou tudíž vystaveny relativně vysoké zpracovatelské teplotě a tím dochází kjejich předčasné ztrátě odparem či sublimací. Nejen ztráta inhibitoru, ale i vznikající exhaláty způsobují potíže při výrobě a dále zvyšují výrobní náklady. Mnohé inhibitory nejsou dosti kompatibilní s plastovým obalovým materiálem a dochází kjejich migraci na jeho povrch. Pokud je migrace příliš rychlá, dojde i k rychlé ztrátě inhibitoru z hmoty obalu a zkrácení možné ochranné doby. Příliš rychlá
-1 CZ 286216 B6 migrace inhibitorů taktéž zkracuje dobu skladování obalů nebo jejich polotovarů, zhoršuje vzhled a omak obalů.
Podstata vynálezu
Zjistili jsme, že systém kontaktně-vypařovacích inhibitorů, sestávající ze solí kyseliny benzoové a/nebo kyseliny dusité, 1,3-benzodiazolu C7H6N2 a/nebo jeho 1-methylderivátu, 1Hbenzotriazolu a/nebo jeho methylderivátu obecného vzorce
je-li kombinován s vhodnými typy amorfního oxidu křemičitého, tvoří synergickou směs, vykazující vyšší antikorozní ochranu, snižuje tvorbu exhalátů při výrobě obalů, omezuje vznik exsudátu na povrchu obalu a tím zlepšuje i jeho vzhled.
Mechanismus pozorované synergie, jak vyplyne z příkladů provedení vynálezu, si vysvětlujeme interakcí N-obsahujících inhibitorů s povrchem vhodně vybraného oxidu křemičitého.
Podstata antikorozních plastových obalových materiálů, vhodných pro ochranu železa, hliníku a slitin těchto kovů proti korozi, spočívá vtom, že plastové obalové materiály obsahují synergickou směs kontaktně-vypařovacích inhibitorů, složenou z 0,01 -2,0 hmotn. % soli nebo směsi solí kyseliny benzoové a/nebo kyseliny dusité, a 0,001 až 1,5 hmotn. % 1,3-benzodiazolu C7H6N2 a/nebo jeho 1-methylderivátu, a 0,001 až 1,0% hmotn. lH-benzotriazolu C6H5N3 a/nebo jeho methylderivátu obecného vzorce
a 0,01 - 4,0 hmotn. % amorfního oxidu křemičitého SiO2.
Solí nebo směsí solí kyseliny benzoové a/nebo kyseliny dusité se podle vynálezu rozumí soli nebo směsi solí alkalických kovů, dále soli kovů alkalických zemin a/nebo soli nebo směsí solí amonných.
Plastovým obalem je zde označována fólie či z fólie vyrobené obaly (sáčky, pytle apod.), dále pak vstřikované či vyfukované obaly, jako lahve, krabice, kontejnery, apod., vyrobené z antikorozního plastového obalového materiálu.
Plastovým obalovým materiálem se podle vynálezu rozumí polyethylen a kopolymery ethylenu s vyššími α-olefiny v oboru hustot 860-967 kg/m3, kopolymery ethylenu s vinylacetátem nebo s C1-C4 alkylestery kyseliny akrylové nebo methakrylové s obsahem komonomeru 0,5 až 40 hmotn. %, polypropylen, kopolymery propylenu s ethylenem a/nebo s vyššími C4 až Cg aolefíny s obsahem komonomeru 0,1-10 hmotn. %. Plastovým obalovým materiálem mohou být i směsi dříve uvedených polymerů.
Soli nebo směsi solí kyseliny benzoové a/nebo dusité, které netají při teplotě zpracování polymeru, se použijí mleté s maximální velikostí částic, odpovídající 1/3 tloušťky stěny
-2CZ 286216 B6 plastového obalu. Velikost částic do 10 pm (mikrometrů) obvykle vyhoví všem výše uvedeným aplikacím.
Synergická složka systému, který je předmětem tohoto vynálezu, je tvořena amorfním oxidem křemičitým o střední velikosti částic 1 - 20 pm, volené podle tloušťky stěny obalu, o objemu pórů 0,4-2,5 ml/g a pH jeho pětiprocentní vodné suspenze v rozmezí 4,0 - 8,0.
Pro daný systém se jako výhodné jeví typy SiO2 s objemem pórů 1,2-1,8 ml/g s hodnotami pH 5% vodné suspenze 5,0-8,0 (DIN ISO 787-9).
Všechny složky se k materiálu, určenému pro výrobu plastového obalu, přidají ve formě suché homogenizované směsi či suché směsi s obsahem práškového polymeru. Nej výhodnější formou však je granulovaný koncentrát všech složek systému ve stejném typu polymeru, jako je posléze vyráběný obal, nebo v polymeru, který je s obalovým materiálem kompatibilní.
Další možností je provést aditivaci směsí granulovaného koncentrátu všech organických složek a granulovaného koncentrátu SiO2 v polymerech, kompatibilních s plastovým obalovým materiálem.
Všechny uvedené způsoby, pokud je zaručena dobrá homogenita všech aditiv v obalovém materiálu, zaručují, že vyrobený obal bude vykazovat stejné vlastnosti.
V případě výroby vícevrstvého obalu je výhodné přidávat všechny přísady do vnitřní, případně do střední vrstvy materiálu výše uvedenými způsoby.
Zvýšená antikorozní účinnost snížení exhalací při výrobě zejména velkoplošných výrobků, jako jsou fólie, snížená migrace aditiv na povrch výrobku a stím související zlepšení estetického vzhledu, prodloužená skladovatelnost polotovarů či výrobků, jsou základní výhody předmětného synergického systému ve srovnání s použitím koncentrátu směsného inhibitoru koroze kovů podle zveřejněné PV 1462-97.
Příklady provedení vynálezu
Podstatu vynálezu objasňují dále uvedené příklady:
Příklad 1
Ze směsi, obsahující 10 hmotn. % benzoanu sodného o velikosti částic pod 10 pm, 4,8 hmotn. % 1-methyl-1,3-benzodiazolu a 1,2 hmotn. % lH-benzotriazolu a 84 hmotn. % nízkohustotního polyethylenu o indexu toku taveniny 19,6 g/10 min při 190 °C a zatížení 21,2 N (ČSN 640861) byl na dvojšneku extruderu W&P ZSK 40 připraven granulovaný koncentrát Al.
Ze směsi, obsahující 8,00 hmotn. % benzoanu sodného o velikosti částic pod 10 pm, 3,84 hmotn. % 1-methyl-1,3-benzodiazolu a 0,96 hmotn. % lH-benzotriazolu, 15,00 hmotn. % amorfního oxidu křemičitého o objemu pórů 1,2 ml/g, střední velikosti částic 4 pm, pH 5% suspenze v H2O 4,5 a 72,20 hmotn. % nízkohustotního polyethylenu, stejného jako v případě koncentrátu Al, byl stejným způsobem připraven granulovaný koncentrát, označený Bl.
Každý z obou koncentrátů byl v množství 4 hmotn. % homogenně smíchán s nízkohustotním polyethylenem o indexu toku taveniny 0,8 g/10 min a z obou směsí byly technologií extruzního vyfukování při teplotě taveniny 165 °C vyrobeny tubulámí fólie o tloušťce 100 pm, které byly
-3 CZ 286216 B6 shodně s koncentráty označeny A1F a B1F. V obou fóliích byl analyticky stanoven obsah jednotlivých složek inhibitorů. V následující tabulce je uvedena ztráta jednotlivých složek vyjádřena v % původní koncentrace před zpracováním:
| A1F | B1F | |
| Benzoan Na | 3,0 | 2,0 |
| 1 -methyl-1,3-benzodiazol | 45,0 | 15,0 |
| lH-benzotriazol | 57,0 | 23,0 |
Do zhotovených fólií A1F, B1F a do fólie o stejné tloušťce a vyrobené ze stejného základního polymeru dříve uvedeným způsobem, avšak bez přídavku antikorozních inhibitorů (fólie C1F), byly vloženy vzorky oceli ČSN 411321 a hliníku ČSN 424105 s leštěným povrchem. Po vodotěsné úpravě spojů byly zabalené vzorky zkoušeny podle DIN 50017, metoda KFW (1 cyklus-8 h, 40 °C, 100 % RV; 16 h, 18 až 23 °C, < 75 % RV). Následující tabulka shrnuje výsledky testu - počet cyklů do vzniku prvních známek koroze - rzi na oceli a tmavnutí povrchu hliníku.
| Fólie A1F Počet cyklů | Fólie B1F Počet cyklů | Fólie C1F Počet cyklů | |
| Fe | 163 | >210 | 13 |
| Al | 135 | 150 | 10 |
Příklad 2
Ze směsi, obsahující 5,0 hmotn. % benzoanu sodného, 5,0 hmotn. % dusitanu sodného, oba o velikosti částic pod 10 pm, 6,3 hmotn. % 1,3-benzodiazolu a 1,5 hmotn. % 5-methyl-lHbenzotriazolu a 82,2 hmotn. % nízkohustotního polyethylenu, stejného jako v příkladu 1 a stejným postupem byl připraven granulovaný koncentrát A2.
Ze směsi, obsahující 4,0 hmotn. % benzoanu sodného, 4,0 hmotn. % dusitanu sodného, 5,0 hmotn. % 1,3-benzodiazolu a 1,2 hmotn. % 5-methyl-lH-benzotriazolu a 18 hmotn. % amorfního oxidu křemičitého o objemu pórů l,6ml/g, střední velikosti částic 2 pm a pH 5% vodní suspenze 6,0 a 67,8 hmotn. % nízkohustotního polyethylenu, stejného jako v příkladě 1 a taktéž stejným postupem byl připraven granulovaný koncentrát B2.
Každý z obou koncentrátů byl v množství 6,0 hmotn. % homogenně smíchán s lineárním polyethylenem o indexu toku taveniny 1,0 g/10 min a hustotě 920 kg/m3. Každá z těchto směsí byla použita pro výrobu vnitřní vrstvy, tvořící 2/3 tloušťky dvojvrstvé fólie. Vnější vrstvu tvořil lineární polyethylen o indexu toku taveniny 1,2 g/10 min a hustotě 932 kg/m3. Celková tloušťka obou fólií činila 62 pm. Fólie byly vyrobeny technologií extruzního vyfukování na lince fy Alpine, vybavené dvěma extrudery o průměru šneku 35 a 50 mm, při teplotě taveniny 155— 175 °C. Fólie bez přídavku oxidu křemičitého označená A2F po 7 dnech skladování při pokojové teplotě vykazovala slabý výkvět inhibitorů na povrchu fólie, zatímco fólie s obsahem amorfního oxidu křemičitého, označená B2F, ani po 2 měsících skladování ze stejných podmínek nevykazovala žádné povrchové změny.
Antikorozní ochrana fólií A2F a B2F byla zkoušena dle DIN 50017 KFW tak, jak je popsáno v př. 1 včetně fólie bez přídavku antikorozních inhibitorů o stejné tloušťce (fólie C2F).
V případě použití fólie A2F korozní poškození ocelového zkušebního tělesa nastalo po 48 cyklech a ztmavnutí povrchu hliníku po 42 cyklech.
-4CZ 286216 B6
Zkouška fólie B2F byla ukončena po 58 cyklech bez zjevného poškození oceli a hliníku, zatímco první korozní napadení oceli, chráněné fólií C2F, nastalo po 8 cyklech a hliníku po 7 cyklech.
Příklad 3
Ze směsi, obsahující 8,0 hmotn. % benzoanu sodného, 3,8 hmotn. % 1,3-benzodiazolu a 1,6 hmotn. % lH-benzotriazolu a 86,6 hmotn. % nízkohustotního polyethylenu, stejného jako v př. 1, byl vyroben granulovaný koncentrát způsobem, popsaným taktéž v př. 1, a označen A3. Koncentrát amorfního oxidu křemičitého ve stejném nízkohustotním polyethylenu byl vyroben běžným postupem na zařízení, popsaném vpř. 1. K výrobě byl použit amorfní oxid křemičitý o střední velikosti částic 2,5 pm, objemu pórů 1,25 ml/g a pH 5% vodné suspenze 7,0. Koncentrace oxidu křemičitého v koncentrátu činila 20 hmotn. %.
Ke směsi, obsahující 75 hmotn. % nízkohustotního polyethylenu o indexu toku taveniny 2,0 g/10 min a 25 hmotn. % EVA kopolymeru s obsahem 18 hmotn. % vinylacetátu a o indexu toku taveniny 1,7 g/10 min bylo v jednom případě přidáno 6,0 hmotn. % koncentrátu A3 a v druhém případě 4,0 hmotn. % A3 a 4,0 hmotn. % výše popsaného koncentrátu oxidu křemičitého.
Fólie o tloušťce 100 pm byly ve všech případech vyrobeny postupem, popsaným vpř. 1, a označeny A3F, B3F a neinhibovaná fólie C3F. Korozní ochrana fólií byla opět zkoušena dle DIN 50017 KFW, popsané v př. 1.
V případě použití fólie A3F korozní poškození oceli nastalo po 142 cyklech a hliníku po 122 cyklech. Zkouška fólie B3F byla ukončena po 210 cyklech bez zjevného poškození ocelových a hliníkových zkušebních těles. Korozní poškození oceli a hliníku, chráněné fólií C3F, bylo zjištěno po 12-ti, respektive po 9-ti cyklech zkoušky.
Průmyslová využitelnost
Antikorozní plastové obalové materiály s obsahem synergické směsi kontaktně-vypařovacích inhibitorů koroze lze použít k ochraně veškerých výrobků ze železných a hliníkových materiálů před korozí, zejména k dočasné ochraně strojírenských a jiných výrobků při přepravě a skladování. Uvedené antikorozní plastové obalové materiály se aplikují ve formě obalových fólií všech druhů, obalů následně z fólií vyrobených, jako jsou sáčky, pytle apod., nebo ve formě vhodných kontejnerů.
Claims (4)
- PATENTOVÉ NÁROKY1. Antikorozní plastové obalové materiály pro ochranu železa, hliníku a slitin těchto kovů, vyznačující se tím, že obsahují synergickou směs kontaktně-vypařovacích inhibitorů, složenou z 0,01 až 2,00 hmotn. % soli nebo směsi solí, zvolených ze solí amonných, alkalických kovů a kovů alkalických zemin, odvozených od kyseliny benzoové a/nebo kyseliny dusité, a 0,001 až 1,5 hmotn. % 1,3-benzodiazolu C7H6N2 a/nebo jeho 1-methylderivátu a 0,001 až 1 hmotn. % ΙΗ-benzotriazolu a/nebo jeho methylderivátu obecného vzorce-5CZ 286216 B60,01 až 4 hmotn. % amorfního oxidu křemičitého o střední velikosti částic 1 až 20 pm, o objemu pórů 0,4 až 2,5 ml/g a pH 5% vodní suspenze v rozmezí 4,0 až 8,0, a zbytek tvoří plastový materiál.
- 2. Antikorozní plastové obalové materiály podle nároku 1, vyznačené tím, že plastovým materiálem je polyethylen a kopolymery ethylenu s vyššími α-olefiny C4 až Cg v oboru hustot 860 až 967 kg/m3, kopolymery ethylenu s vinylacetátem nebo s Ci až C4 alkylestery kyseliny akrylové nebo methakrylové s obsahem komonomeru 0,5 až 40 hmotn. %, polypropylen, kopolymery propylenu s ethylenem a/nebo s vyššími C4 až Cg a-olefiny s obsahem komonomeru 0,1 až 10 hmotn. %, nebo jejich směsi.
- 3. Antikorozní plastové obalové materiály podle nároku 1, vyznačené tím, že jsou mono-či vícevrstvé, přičemž synergická směs kontaktně-vypařovacích inhibitorů je přidána do vrstvy nebo vrstev bližších k chráněnému předmětu.
- 4. Antikorozní plastové obalové materiály podle nároku 1, vyznačené tím, že jsou ve formě fólie či z fólie vyrobených obalů, nebo ve formě kontejnerů a nebo ve formě porézních emitorů, vkládaných spolu s chráněným předmětem do dalšího obalu.
Priority Applications (6)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CZ19983682A CZ286216B6 (cs) | 1998-11-13 | 1998-11-13 | Antikorozní plastové obalové materiály |
| DE69915394T DE69915394T2 (de) | 1998-11-13 | 1999-10-04 | Korrosionshemmendes kunststoffverpackungsmaterial |
| US09/831,619 US6533962B1 (en) | 1998-11-13 | 1999-10-04 | Anticorrosive plastic packaging materials |
| EP99945838A EP1218567B1 (en) | 1998-11-13 | 1999-10-04 | Anticorrosive plastic packaging materials |
| AT99945838T ATE261004T1 (de) | 1998-11-13 | 1999-10-04 | Korrosionshemmendes kunststoffverpackungsmaterial |
| PCT/CZ1999/000033 WO2000029641A1 (en) | 1998-11-13 | 1999-10-04 | Anticorrosive plastic packaging materials |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CZ19983682A CZ286216B6 (cs) | 1998-11-13 | 1998-11-13 | Antikorozní plastové obalové materiály |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CZ368298A3 CZ368298A3 (cs) | 2000-02-16 |
| CZ286216B6 true CZ286216B6 (cs) | 2000-02-16 |
Family
ID=5467098
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CZ19983682A CZ286216B6 (cs) | 1998-11-13 | 1998-11-13 | Antikorozní plastové obalové materiály |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6533962B1 (cs) |
| EP (1) | EP1218567B1 (cs) |
| AT (1) | ATE261004T1 (cs) |
| CZ (1) | CZ286216B6 (cs) |
| DE (1) | DE69915394T2 (cs) |
| WO (1) | WO2000029641A1 (cs) |
Families Citing this family (18)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7361391B2 (en) | 2002-10-02 | 2008-04-22 | Milprint, Inc. | Metalized film laminates with anticorrosion agents |
| US8545950B2 (en) * | 2004-04-02 | 2013-10-01 | Curwood, Inc. | Method for distributing a myoglobin-containing food product |
| US7867531B2 (en) | 2005-04-04 | 2011-01-11 | Curwood, Inc. | Myoglobin blooming agent containing shrink films, packages and methods for packaging |
| RU2409959C2 (ru) | 2004-04-02 | 2011-01-27 | Кервуд, Инк. | Усовершенствованный способ упаковки, который вызывает и поддерживает предпочтительный красный цвет свежего мяса |
| US8110259B2 (en) | 2004-04-02 | 2012-02-07 | Curwood, Inc. | Packaging articles, films and methods that promote or preserve the desirable color of meat |
| US8029893B2 (en) | 2004-04-02 | 2011-10-04 | Curwood, Inc. | Myoglobin blooming agent, films, packages and methods for packaging |
| US8053047B2 (en) | 2004-04-02 | 2011-11-08 | Curwood, Inc. | Packaging method that causes and maintains the preferred red color of fresh meat |
| US8470417B2 (en) | 2004-04-02 | 2013-06-25 | Curwood, Inc. | Packaging inserts with myoglobin blooming agents, packages and methods for packaging |
| US8741402B2 (en) * | 2004-04-02 | 2014-06-03 | Curwood, Inc. | Webs with synergists that promote or preserve the desirable color of meat |
| US6984613B1 (en) | 2004-08-31 | 2006-01-10 | Hitachi Global Storage Technologies Netherlands, B.V. | Post chemical mechanical polishing cleaning solution for 2.45T CoFeNi structures of thin film magnetic heads |
| US7306638B2 (en) * | 2004-08-31 | 2007-12-11 | Hitachi Global Storage Technologies Netherlands, B.V. | Chemical mechanical polishing process for 2.45T CoFeNi structures of thin film magnetic heads |
| NZ566523A (en) | 2005-08-11 | 2010-10-29 | Lynden William Trickey | permeable film or container with porous base component and other component of carboxylic acid or salt thereof |
| US20090214874A1 (en) * | 2008-02-27 | 2009-08-27 | Gm Global Technology Operations, Inc. | Enhanced coating or layer |
| CN101648627B (zh) * | 2009-06-20 | 2012-02-15 | 金福东 | 一种可生物降解的气化性防锈珍珠棉及其制造方法 |
| DE102014013266B4 (de) * | 2014-09-12 | 2020-03-26 | Thomas Magnete Gmbh | Korrosionshemmende Packung, bestehend aus einer Gurtverpackung und darin eingelegten metallischen Bauteilen sowie Verfahren zur Anwendung einer solchen Packung |
| RU179705U1 (ru) * | 2016-12-28 | 2018-05-22 | Алексей Леонидович Кондрашов | Упаковочный антикоррозионный материал |
| DE102017122483B3 (de) | 2017-09-27 | 2018-10-25 | Excor Korrosionsforschung Gmbh | Zusammensetzungen von Dampfphasen-Korrosionsinhibitoren und deren Verwendung sowie Verfahren zu deren Herstellung |
| DE102019100123B4 (de) | 2019-01-04 | 2021-02-04 | Excor Korrosionsforschung Gmbh | Zusammensetzungen und Verfahren zur Vorbehandlung von Substraten für die nachfolgende Fixierung von Dampfphasen-Korrosionsinhibitoren |
Family Cites Families (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3425954A (en) | 1966-01-24 | 1969-02-04 | Cromwell Paper Co | Four component multipurpose corrosion inhibitor |
| GB1414025A (en) | 1973-11-09 | 1975-11-12 | Inst Fizicheskoi Khim Akademii | Method fo protecting metals against atmospheric corrosion |
| US4275835A (en) | 1979-05-07 | 1981-06-30 | Miksic Boris A | Corrosion inhibiting articles |
| US4290912A (en) | 1980-02-21 | 1981-09-22 | Northern Instruments Corporation | Volatile corrosion inhibiting article |
| JPS5923884A (ja) | 1982-07-30 | 1984-02-07 | Nitto Electric Ind Co Ltd | 防錆性樹脂組成物 |
| JPS63210285A (ja) | 1987-02-26 | 1988-08-31 | Honda Motor Co Ltd | 気化性防錆材 |
| US5332525A (en) | 1988-08-23 | 1994-07-26 | Cortec Corporation | Vapor phase corrosion inhibitor-desiccant material |
| US5209869A (en) | 1988-08-23 | 1993-05-11 | Cortec Corporation | Vapor phase corrosion inhibitor-dessiccant material |
| US5320778A (en) | 1988-08-23 | 1994-06-14 | Cortec Corporation | Vapor phase corrosion inhibitor-desiccant material |
| JP2692202B2 (ja) | 1988-11-29 | 1997-12-17 | 日本油脂株式会社 | 無機粉末の油中分散安定剤 |
| FR2736935B1 (fr) * | 1995-07-21 | 1997-08-14 | Lorraine Laminage | Solution aqueuse de traitement contre la corrosion de toles d'acier revetues sur une face de zinc ou d'alliage de zinc |
| US5840381A (en) * | 1996-04-25 | 1998-11-24 | Aicello Chemical Co., Ltd. | Corrosion inhibiting laminate sheets and containers |
| US6156929A (en) * | 1998-10-01 | 2000-12-05 | Cortec Corporation | Biodegradable film |
| US6033599A (en) * | 1998-10-13 | 2000-03-07 | Interwrap Industries Inc. | Vapor phase corrosion inhibitors |
-
1998
- 1998-11-13 CZ CZ19983682A patent/CZ286216B6/cs not_active IP Right Cessation
-
1999
- 1999-10-04 US US09/831,619 patent/US6533962B1/en not_active Expired - Fee Related
- 1999-10-04 EP EP99945838A patent/EP1218567B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1999-10-04 WO PCT/CZ1999/000033 patent/WO2000029641A1/en active IP Right Grant
- 1999-10-04 AT AT99945838T patent/ATE261004T1/de not_active IP Right Cessation
- 1999-10-04 DE DE69915394T patent/DE69915394T2/de not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| ATE261004T1 (de) | 2004-03-15 |
| CZ368298A3 (cs) | 2000-02-16 |
| DE69915394T2 (de) | 2005-02-24 |
| EP1218567A1 (en) | 2002-07-03 |
| US6533962B1 (en) | 2003-03-18 |
| WO2000029641A1 (en) | 2000-05-25 |
| EP1218567B1 (en) | 2004-03-03 |
| DE69915394D1 (de) | 2004-04-08 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CZ286216B6 (cs) | Antikorozní plastové obalové materiály | |
| KR101483015B1 (ko) | 기상 부식 방지제 및 그 제조방법 | |
| US6752934B2 (en) | Vapor-phase corrosion inhibitors and method of preparing same | |
| US5840381A (en) | Corrosion inhibiting laminate sheets and containers | |
| JP5154767B2 (ja) | 防錆剤樹脂組成物及び防錆成形体 | |
| EP1633908B1 (en) | Tarnish inhibiting composition and article containing it | |
| EP1641960B1 (en) | Corrosion inhibiting composition and article containing it | |
| KR101720537B1 (ko) | 제습필름 조성물 및 이를 이용한 제습 수축필름 | |
| US6540959B1 (en) | Vapor-phase corrosion inhibitors and methods for their production | |
| JP5565013B2 (ja) | 防錆フィルム | |
| US7588820B2 (en) | Nano-particle corrosion inhibiting films | |
| JP3129667B2 (ja) | 金属防錆剤 | |
| JP2019077947A (ja) | 気相腐食防止剤組成物並びにその使用及びその製造方法 | |
| JP7325040B2 (ja) | 気化性防錆剤の製造方法および気化性防錆剤 | |
| CZ146297A3 (cs) | Koncentrát směsného inhibitoru koroze kovů pro plastové obalové materiály | |
| WO2024075412A1 (ja) | 防錆フィルム | |
| IE20070775A1 (en) | Packaging |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| IF00 | In force as of 2000-06-30 in czech republic | ||
| MM4A | Patent lapsed due to non-payment of fee |
Effective date: 20171113 |