JP3129667B2 - 金属防錆剤 - Google Patents
金属防錆剤Info
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、熱帯・亜熱帯地帯
などの高温・多湿地域における錆の発生しやすい悪条件
下で金属製品を包装しても長期間錆の発生のない各種金
属製品の保管のための２成分系の金属防錆剤に関する。
などの高温・多湿地域における錆の発生しやすい悪条件
下で金属製品を包装しても長期間錆の発生のない各種金
属製品の保管のための２成分系の金属防錆剤に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来、鉄鋼一次製品を二次加工するまで
には、日本国内ばかりでなく、海外での現地生産に向け
ては、長い日数と輸送経路を経て現地へ送られる。特に
自動車産業界では、日本から世界各国へ部品を供給し、
現地での組み立て生産を行うシステムが盛んに行なわれ
ている。特に東南アジアなどの熱帯雨林地域への輸送、
また、製品の保管時は、環境の変化が大きいので、金属
表面に結露が起こりやすく錆の原因となった。このよう
に従来、結露水と酸素、そして金属との反応から錆が生
じるため製品価値を損ね、大きな損害を受けることにな
った。これらの損害を回避するために、「防錆油と包装
材」との組合せから金属製品表面に直接、防錆油を大量
に塗布することで錆の発生を防ぐ処置が施されてきた。
には、日本国内ばかりでなく、海外での現地生産に向け
ては、長い日数と輸送経路を経て現地へ送られる。特に
自動車産業界では、日本から世界各国へ部品を供給し、
現地での組み立て生産を行うシステムが盛んに行なわれ
ている。特に東南アジアなどの熱帯雨林地域への輸送、
また、製品の保管時は、環境の変化が大きいので、金属
表面に結露が起こりやすく錆の原因となった。このよう
に従来、結露水と酸素、そして金属との反応から錆が生
じるため製品価値を損ね、大きな損害を受けることにな
った。これらの損害を回避するために、「防錆油と包装
材」との組合せから金属製品表面に直接、防錆油を大量
に塗布することで錆の発生を防ぐ処置が施されてきた。
【０００３】しかし防錆油による防錆は必ずしも有効手
段とは言えず、自動車部品について述べると、天井外
板、ドアパネル等の板金プレス品の塗装時には、前処理
工程にて防錆油を洗浄除去している。前処理工程で使わ
れる脱脂剤溶液には、不快臭や油臭で作業環境を汚すば
かりでなく、排水処理コストも高く、取り扱いが不便で
あった。これらの間題をなくすために、気化性防錆剤の
開発が行われてきたが、代表的にはクラフト紙に含浸さ
せた「防錆紙と包装材」との組合せ、樹脂フィルムに気
化性防錆剤を練り込んで成形した防錆フィルム（特公昭
４７−４２９５号公報、特公昭５３−２４４９号公報）
やフィルムに各種気化性防錆剤を粘着剤などの他の添加
剤とともにコーティングすることにより得られた各種プ
ラスチックフィルム（特公昭５８−２４２７０号公報）
がある。しかしこれらの包装材に含有できる気化性防錆
剤の量には限界があり、大型金属製品のように空間容積
が大きいものを包む時には、製品を包むフィルムの面積
が空間容積に対して小さいと、防錆フィルムからの気化
性防錆成分が希釈されるばかりでなく、容積中の絶対水
分量が多いため、結露水中の防錆剤濃度値が小さくな
り、十分な防錆効果が得られなかった。
段とは言えず、自動車部品について述べると、天井外
板、ドアパネル等の板金プレス品の塗装時には、前処理
工程にて防錆油を洗浄除去している。前処理工程で使わ
れる脱脂剤溶液には、不快臭や油臭で作業環境を汚すば
かりでなく、排水処理コストも高く、取り扱いが不便で
あった。これらの間題をなくすために、気化性防錆剤の
開発が行われてきたが、代表的にはクラフト紙に含浸さ
せた「防錆紙と包装材」との組合せ、樹脂フィルムに気
化性防錆剤を練り込んで成形した防錆フィルム（特公昭
４７−４２９５号公報、特公昭５３−２４４９号公報）
やフィルムに各種気化性防錆剤を粘着剤などの他の添加
剤とともにコーティングすることにより得られた各種プ
ラスチックフィルム（特公昭５８−２４２７０号公報）
がある。しかしこれらの包装材に含有できる気化性防錆
剤の量には限界があり、大型金属製品のように空間容積
が大きいものを包む時には、製品を包むフィルムの面積
が空間容積に対して小さいと、防錆フィルムからの気化
性防錆成分が希釈されるばかりでなく、容積中の絶対水
分量が多いため、結露水中の防錆剤濃度値が小さくな
り、十分な防錆効果が得られなかった。
【０００４】また乾燥剤の使用は、防湿性が非常に高い
バリアー性包装材で完全密封された系のみ有効であり、
大型金属製品を包装するときは、特に製品の重みによる
穴あきやヒートシール性の問題から完全密封することは
困難となり、トータルコストも割高で経済性にも乏し
い。しかも何日か経過した除湿能力のなくなった乾燥剤
は、吸収された水分の放出のために逆に錆の原因となる
ケースもあった。
バリアー性包装材で完全密封された系のみ有効であり、
大型金属製品を包装するときは、特に製品の重みによる
穴あきやヒートシール性の問題から完全密封することは
困難となり、トータルコストも割高で経済性にも乏し
い。しかも何日か経過した除湿能力のなくなった乾燥剤
は、吸収された水分の放出のために逆に錆の原因となる
ケースもあった。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、従来の技術
によって解決できなかった課題、即ち、防錆油の欠点と
なっている作業環境の汚染や油落としのための後洗浄の
問題、防錆フィルムや乾燥剤では対応することが困難で
ある大きな空間容積を有する金属製品の防錆包装に対す
る問題を解決し、しかも、高温多湿環境下など保管環境
が厳しい条件下で、長期間にわたり防錆効果を保持し、
錆による金属製品の品質価値を損なわない２成分系の固
形金属防錆剤を提供することを課題とする。
によって解決できなかった課題、即ち、防錆油の欠点と
なっている作業環境の汚染や油落としのための後洗浄の
問題、防錆フィルムや乾燥剤では対応することが困難で
ある大きな空間容積を有する金属製品の防錆包装に対す
る問題を解決し、しかも、高温多湿環境下など保管環境
が厳しい条件下で、長期間にわたり防錆効果を保持し、
錆による金属製品の品質価値を損なわない２成分系の固
形金属防錆剤を提供することを課題とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明は、ポリビニルア
ルコール、ポリエチレンオキサイド、プルラン、キサン
タンガム、メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロ
ース、ヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチ
ルセルロース、酢酸フタル酸セルロース、ゼラチン、に
かわ、コラーゲンタンパク、カゼイン、寒天、コンドロ
イチン硫酸ナトリウム、アルギン酸ナトリウム、ポリア
クリル酸ソーダ、ポリビニルピロリドン、ポリエチレン
イミド、アラビアゴムから成る少なくとも１種類以上の
水溶性樹脂に対して、亜硝酸カリウム、亜硝酸ナトリウ
ム、亜硝酸カルシウム、亜硝酸マグネシウム、ジシクロ
ヘキシルアンモニウム・亜硝酸塩の少なくとも１種類以
上を、０．１重量％以上を含有させた混合物〔Ａ〕と、
安息香酸アンモニウム、フタル酸アルンモニウム、ステ
アリン酸アルンモニウム、パルチミン酸アンモニウム、
オレイン酸アンモニウム、炭酸アンモニウム、ジシクロ
ヘキシルアミンリン酸塩、ジシクロヘキシルアミン安息
香酸塩、尿素、ウロトロビン、チオ尿素、カルバミン酸
フェニル、ベンゾトリアゾール、４−メチルベンゾトリ
アゾール、５−メチルベンゾトリアゾール、３−メチル
−５−ピラゾロンの少なくとも１種類以上を熱可塑性樹
脂に対して０．１重量％以上で含有させたブレンド物を
溶融混練し、固形状に押出し成形して混合物〔Ｂ〕を形
成し、これら混合物〔Ａ〕と混合物〔Ｂ〕の２成分を混
合することなく、防錆の必要な金属製品が収納されてい
る密閉空間に適宜の形状で共存させることで上記問題を
解決した。
ルコール、ポリエチレンオキサイド、プルラン、キサン
タンガム、メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロ
ース、ヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチ
ルセルロース、酢酸フタル酸セルロース、ゼラチン、に
かわ、コラーゲンタンパク、カゼイン、寒天、コンドロ
イチン硫酸ナトリウム、アルギン酸ナトリウム、ポリア
クリル酸ソーダ、ポリビニルピロリドン、ポリエチレン
イミド、アラビアゴムから成る少なくとも１種類以上の
水溶性樹脂に対して、亜硝酸カリウム、亜硝酸ナトリウ
ム、亜硝酸カルシウム、亜硝酸マグネシウム、ジシクロ
ヘキシルアンモニウム・亜硝酸塩の少なくとも１種類以
上を、０．１重量％以上を含有させた混合物〔Ａ〕と、
安息香酸アンモニウム、フタル酸アルンモニウム、ステ
アリン酸アルンモニウム、パルチミン酸アンモニウム、
オレイン酸アンモニウム、炭酸アンモニウム、ジシクロ
ヘキシルアミンリン酸塩、ジシクロヘキシルアミン安息
香酸塩、尿素、ウロトロビン、チオ尿素、カルバミン酸
フェニル、ベンゾトリアゾール、４−メチルベンゾトリ
アゾール、５−メチルベンゾトリアゾール、３−メチル
−５−ピラゾロンの少なくとも１種類以上を熱可塑性樹
脂に対して０．１重量％以上で含有させたブレンド物を
溶融混練し、固形状に押出し成形して混合物〔Ｂ〕を形
成し、これら混合物〔Ａ〕と混合物〔Ｂ〕の２成分を混
合することなく、防錆の必要な金属製品が収納されてい
る密閉空間に適宜の形状で共存させることで上記問題を
解決した。
【０００７】さらに本発明では、混合物〔Ａ〕と混合物
〔Ｂ〕からなる２成分系金属防錆剤、水蒸気透過量２０
０ｇ／ｍ２・２４ｈｒ以上、ガーレー式透気度５，００
０秒／１００ｃｃ以下からなる防水性の通気・透湿性フ
ィルムの小袋又は小容器に別途収納すれば、金属防錆剤
が飛び散ることなく取り扱いが容易となるので、これを
金属製品とともに密閉空間に保管することによって輸送
時の衝撃による飛散を防止することができ、しかも、上
記通気・透湿性の防水性の機能を有する包装材が、混合
物〔Ａ〕と混合物〔Ｂ〕から成る混合物の、吸湿後の潮
解液を金属製品と隔てることとなり、金属製品の価値を
損なわずに保管ができ、上記問題が解決された。また別
法として混合物〔Ａ〕を水溶性液中に溶解した溶液を混
合物〔Ｂ〕の表層に分散被覆させた共存の態様によって
も上記問題を解決することもできる。
〔Ｂ〕からなる２成分系金属防錆剤、水蒸気透過量２０
０ｇ／ｍ２・２４ｈｒ以上、ガーレー式透気度５，００
０秒／１００ｃｃ以下からなる防水性の通気・透湿性フ
ィルムの小袋又は小容器に別途収納すれば、金属防錆剤
が飛び散ることなく取り扱いが容易となるので、これを
金属製品とともに密閉空間に保管することによって輸送
時の衝撃による飛散を防止することができ、しかも、上
記通気・透湿性の防水性の機能を有する包装材が、混合
物〔Ａ〕と混合物〔Ｂ〕から成る混合物の、吸湿後の潮
解液を金属製品と隔てることとなり、金属製品の価値を
損なわずに保管ができ、上記問題が解決された。また別
法として混合物〔Ａ〕を水溶性液中に溶解した溶液を混
合物〔Ｂ〕の表層に分散被覆させた共存の態様によって
も上記問題を解決することもできる。
【０００８】
【発明の実施の形態】本発明で使用する水溶性樹脂に
は、ポリビニルアルコール、ポリエチレンオキサイド、
プルラン、キサンタンガム、メチルセルロース、ヒドロ
キシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロー
ス、カルボキシメチルセルロース、酢酸フタル酸セルロ
ース、ゼラチン、にかわ、コラーゲンタンパク、カゼイ
ン、寒天、コンドロイチン硫酸ナトリウム、アルギン酸
ナトリウム、ポリアクリル酸ソーダ、ポリビニルピロリ
ドン、ポリエチレンイミド、アラビアゴムが挙げられ
る。いずれの場合も混合物〔Ａ〕は、水溶性樹脂に対し
て、亜硝酸カリウム、亜硝酸ナトリウム、亜硝酸カルシ
ウム、亜硝酸マグネシウム、シジクロヘキシルアンモニ
ウム・亜硝酸塩より選ばれた成分の少なくとも１種類以
上を０．１重量％以上、好ましくは１０〜５０重量％を
含有させ、水溶性樹脂粉末と上記亜硝酸塩の粉末を混ぜ
合わせたり、ペレット状の水溶性樹脂粉末と上記亜硝酸
塩の粉末を混ぜ合わせたり、ペレット状の水溶性樹脂表
面上に亜硝酸塩の粉末を分散させたり、水に溶解した水
溶性樹脂中に上記亜硝酸を分散させ、後に水分を蒸発乾
燥させることで混合物〔Ａ〕が得られる。また、上記成
分の混ぜ合わせ方法として、バンバリーミキサー、ミキ
シングロールニーダー、単軸押出機、二軸押出機等によ
って練り込むなどが挙げられる。上記混合物〔Ａ〕は、
金属製品が包装された密閉系内の空気との接触面積を大
きくとるために、最大径３０ｍｍ以下の固状体に調製す
るのが望ましい。
は、ポリビニルアルコール、ポリエチレンオキサイド、
プルラン、キサンタンガム、メチルセルロース、ヒドロ
キシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロー
ス、カルボキシメチルセルロース、酢酸フタル酸セルロ
ース、ゼラチン、にかわ、コラーゲンタンパク、カゼイ
ン、寒天、コンドロイチン硫酸ナトリウム、アルギン酸
ナトリウム、ポリアクリル酸ソーダ、ポリビニルピロリ
ドン、ポリエチレンイミド、アラビアゴムが挙げられ
る。いずれの場合も混合物〔Ａ〕は、水溶性樹脂に対し
て、亜硝酸カリウム、亜硝酸ナトリウム、亜硝酸カルシ
ウム、亜硝酸マグネシウム、シジクロヘキシルアンモニ
ウム・亜硝酸塩より選ばれた成分の少なくとも１種類以
上を０．１重量％以上、好ましくは１０〜５０重量％を
含有させ、水溶性樹脂粉末と上記亜硝酸塩の粉末を混ぜ
合わせたり、ペレット状の水溶性樹脂粉末と上記亜硝酸
塩の粉末を混ぜ合わせたり、ペレット状の水溶性樹脂表
面上に亜硝酸塩の粉末を分散させたり、水に溶解した水
溶性樹脂中に上記亜硝酸を分散させ、後に水分を蒸発乾
燥させることで混合物〔Ａ〕が得られる。また、上記成
分の混ぜ合わせ方法として、バンバリーミキサー、ミキ
シングロールニーダー、単軸押出機、二軸押出機等によ
って練り込むなどが挙げられる。上記混合物〔Ａ〕は、
金属製品が包装された密閉系内の空気との接触面積を大
きくとるために、最大径３０ｍｍ以下の固状体に調製す
るのが望ましい。
【０００９】また混合物〔Ｂ〕で使用する熱可塑性樹脂
には、高密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、直鎖
状低密度ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフ
ィン系樹脂、エチレン・酢酸ビニルやアクリル酸エステ
ル等の共重合体樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリアミド
系樹脂、アイオノマー樹脂、ブテン−１、ペンテン−
１、ヘキセン−１等のα−オレフィンの２種もしくは３
種以上の共重合体ゴムと他種のモノマーとの共重合体ゴ
ムが挙げられる。いずれの場合も混合物〔Ｂ〕は、これ
らの熱可塑性樹脂に安息香酸アンモニウム、オレイン酸
アンモニウム、炭酸アンモニウム、ジシクロヘキシルア
ミンリン酸塩、ジシクロヘキシルアミン安息香酸塩、尿
素、ウロトロピン、チオ尿素、カルバミン酸フェニル、
ベンゾトリアゾール、４−メチルベンゾトリアゾール、
５−メチルベンゾトリアゾール、３−メチル−５−ピラ
ゾロンの少なくとも１種類以上を０．１重量％以上、好
ましくは１０〜５０重量％含有させたブレンド物を調製
する。
には、高密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、直鎖
状低密度ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフ
ィン系樹脂、エチレン・酢酸ビニルやアクリル酸エステ
ル等の共重合体樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリアミド
系樹脂、アイオノマー樹脂、ブテン−１、ペンテン−
１、ヘキセン−１等のα−オレフィンの２種もしくは３
種以上の共重合体ゴムと他種のモノマーとの共重合体ゴ
ムが挙げられる。いずれの場合も混合物〔Ｂ〕は、これ
らの熱可塑性樹脂に安息香酸アンモニウム、オレイン酸
アンモニウム、炭酸アンモニウム、ジシクロヘキシルア
ミンリン酸塩、ジシクロヘキシルアミン安息香酸塩、尿
素、ウロトロピン、チオ尿素、カルバミン酸フェニル、
ベンゾトリアゾール、４−メチルベンゾトリアゾール、
５−メチルベンゾトリアゾール、３−メチル−５−ピラ
ゾロンの少なくとも１種類以上を０．１重量％以上、好
ましくは１０〜５０重量％含有させたブレンド物を調製
する。
【００１０】このブレンド物を固形状に形成する方法と
して、熱可塑性樹脂のペレット、粉末等を例えば、バン
バリーミキサー、ミキシングロールニーダー、単軸押出
機、二軸押出機等によって加熱溶融して練り込み、押し
出した混合物をペンタイザーでペレット化する方法やシ
ート上に加工し、裁断する方法等がある。いずれも混合
物〔Ｂ〕で用いる防錆添加剤は、アンモニア、またはア
ミン系のものであるため、蒸気圧が高く気化消失しやす
く、混合物〔Ｂ〕は吸湿して液化した混合物〔Ａ〕の防
錆剤との接触を適度に小さくするために、吸湿性の乏し
い熱可塑性樹脂中に含有させ、好ましくは最小径１ｍｍ
以上の固状体に成形する。
して、熱可塑性樹脂のペレット、粉末等を例えば、バン
バリーミキサー、ミキシングロールニーダー、単軸押出
機、二軸押出機等によって加熱溶融して練り込み、押し
出した混合物をペンタイザーでペレット化する方法やシ
ート上に加工し、裁断する方法等がある。いずれも混合
物〔Ｂ〕で用いる防錆添加剤は、アンモニア、またはア
ミン系のものであるため、蒸気圧が高く気化消失しやす
く、混合物〔Ｂ〕は吸湿して液化した混合物〔Ａ〕の防
錆剤との接触を適度に小さくするために、吸湿性の乏し
い熱可塑性樹脂中に含有させ、好ましくは最小径１ｍｍ
以上の固状体に成形する。
【００１１】金属製品が包装された密閉系内では、混合
物〔Ａ〕，〔Ｂ〕の一方の混合物〔Ａ〕中の吸湿作用が
大きい亜硝酸塩が、相対湿度７０％ＲＨ付近で先に吸湿
し始め潮解する。この水分を水溶性樹脂が取り込み、ゲ
ル状態から粘性の高い液状態へと変化する。つまり、金
属製品が包装された系内の水分量が減ることで、相対湿
度が下がり結露現象が起きにくくなる。次に液状態へと
変化した混合物〔Ａ〕は、混合物〔Ｂ〕に浸透し、相互
に反応しやすい状態になる。混合物〔Ｂ〕の防錆添加剤
は、アンモニア、またはアミン系のものであるため、蒸
気圧が高く気化消失しやすいため、混合物〔Ｂ〕は吸湿
して液化した混合物〔Ａ〕の防錆剤との接触が可能にな
る。よって混合物〔Ａ〕と混合物〔Ｂ〕は、必ずしも隣
接するように混在させる必要はなく、適当な形状の混合
物〔Ａ〕と混合物〔Ｂ〕を適当な比率で密閉系内に共存
させることで、長期にわたる金属製品の輸送・保管期間
の錆を防ぐことが可能になる。
物〔Ａ〕，〔Ｂ〕の一方の混合物〔Ａ〕中の吸湿作用が
大きい亜硝酸塩が、相対湿度７０％ＲＨ付近で先に吸湿
し始め潮解する。この水分を水溶性樹脂が取り込み、ゲ
ル状態から粘性の高い液状態へと変化する。つまり、金
属製品が包装された系内の水分量が減ることで、相対湿
度が下がり結露現象が起きにくくなる。次に液状態へと
変化した混合物〔Ａ〕は、混合物〔Ｂ〕に浸透し、相互
に反応しやすい状態になる。混合物〔Ｂ〕の防錆添加剤
は、アンモニア、またはアミン系のものであるため、蒸
気圧が高く気化消失しやすいため、混合物〔Ｂ〕は吸湿
して液化した混合物〔Ａ〕の防錆剤との接触が可能にな
る。よって混合物〔Ａ〕と混合物〔Ｂ〕は、必ずしも隣
接するように混在させる必要はなく、適当な形状の混合
物〔Ａ〕と混合物〔Ｂ〕を適当な比率で密閉系内に共存
させることで、長期にわたる金属製品の輸送・保管期間
の錆を防ぐことが可能になる。
【００１２】また混合物〔Ａ〕と混合物〔Ｂ〕の共存割
合は、混合物〔Ａ〕：混合物〔Ｂ〕が重量比で１：６〜
６：１との範囲内であればよく、好ましくは１：２〜
２：１で防錆目的を達成することができる。本発明で
は、混合物〔Ａ〕と混合物〔Ｂ〕にそれぞれ種類の異な
る防錆化合物を使用することにより、他種の金属からな
る金属製品を錆から守ることができる。例えば混合物
〔Ａ〕に混合させる亜硝酸塩を使用し、混合物〔Ｂ〕に
練り混む防錆剤を、非鉄金属に対する防錆効果が高いベ
ンゾトリアゾールを使用した場合、鋼だけでなくアルミ
ニウムとの複合金属製品の防錆にも効果が発揮されるこ
とが確認された。
合は、混合物〔Ａ〕：混合物〔Ｂ〕が重量比で１：６〜
６：１との範囲内であればよく、好ましくは１：２〜
２：１で防錆目的を達成することができる。本発明で
は、混合物〔Ａ〕と混合物〔Ｂ〕にそれぞれ種類の異な
る防錆化合物を使用することにより、他種の金属からな
る金属製品を錆から守ることができる。例えば混合物
〔Ａ〕に混合させる亜硝酸塩を使用し、混合物〔Ｂ〕に
練り混む防錆剤を、非鉄金属に対する防錆効果が高いベ
ンゾトリアゾールを使用した場合、鋼だけでなくアルミ
ニウムとの複合金属製品の防錆にも効果が発揮されるこ
とが確認された。
【００１３】また、混合物〔Ａ〕自体は、水溶性樹脂が
有する吸湿作用のため、金属製品が包装された密閉系内
の水分量を滅少させ、結露現象が起きにくくさせ、初期
の防錆効果を発揮させることもできる。また固状化され
た混合物〔Ｂ〕の防錆剤が徐々に固形物の表面に析出し
気化することで、含有された薬剤の気化消失スピードが
混合物〔Ａ〕と混合物〔Ｂ〕で異なり、この相互作用に
よって長期にわたって防錆効果を保持できる。特に混合
物〔Ａ〕と混合物〔Ｂ〕に含有される薬剤の組合せにお
いて起こる、包装された系内での加水分解反応では、亜
硝酸ナトリウムとウロトロピンの混合系のように、防錆
効果に有効な亜硝酸アンモニウム等の反応性ガスが生成
されるため、鉄類の防錆に相乗的な効果が発揮される。
有する吸湿作用のため、金属製品が包装された密閉系内
の水分量を滅少させ、結露現象が起きにくくさせ、初期
の防錆効果を発揮させることもできる。また固状化され
た混合物〔Ｂ〕の防錆剤が徐々に固形物の表面に析出し
気化することで、含有された薬剤の気化消失スピードが
混合物〔Ａ〕と混合物〔Ｂ〕で異なり、この相互作用に
よって長期にわたって防錆効果を保持できる。特に混合
物〔Ａ〕と混合物〔Ｂ〕に含有される薬剤の組合せにお
いて起こる、包装された系内での加水分解反応では、亜
硝酸ナトリウムとウロトロピンの混合系のように、防錆
効果に有効な亜硝酸アンモニウム等の反応性ガスが生成
されるため、鉄類の防錆に相乗的な効果が発揮される。
【００１４】また、これら混合物〔Ａ〕と混合物〔Ｂ〕
から成る２成分系の金属防錆剤を使用する際には、水蒸
気透過量（ＪＩＳ Ｚ ０２０８）値が、２００ｇ／ｍ
２・２４ｈｒ以上からなり、ガーレー式透気度（ＪＩＳ
Ｐ ８１１７）値が、５，０００秒／１００ｃｃ以下
からなる通気・透湿性フィルムの小袋又は小容器内に収
納することで、環境温度に影響される添加剤の気化消失
スピード、環境湿度に影響される剤自体が吸湿性をもつ
場合であっても、金属製品の防錆が可能になった。
から成る２成分系の金属防錆剤を使用する際には、水蒸
気透過量（ＪＩＳ Ｚ ０２０８）値が、２００ｇ／ｍ
２・２４ｈｒ以上からなり、ガーレー式透気度（ＪＩＳ
Ｐ ８１１７）値が、５，０００秒／１００ｃｃ以下
からなる通気・透湿性フィルムの小袋又は小容器内に収
納することで、環境温度に影響される添加剤の気化消失
スピード、環境湿度に影響される剤自体が吸湿性をもつ
場合であっても、金属製品の防錆が可能になった。
【００１５】次に実施例１〜４、ならびに比較例１〜５
の混合物を用いて本発明者が行った防錆試験法について
説明する。先ず４種類の試験片（表１）をタテ１００ｃ
ｍ×ヨコ１５０ｃｍ×高さ１００ｃｍの容積の籠に吊
し、上記実施例１〜４の金属防錆剤成形体、ならびに比
較例１〜５それぞれを籠の中央に置く。これらの籠を厚
さ１００μｍポリエチレンフィルム袋に入れ、ヒートシ
ールして密封し、試験条件下（イ）に放置した。試験条
件の温湿度を繰り返すことで、試験表面が結露しやすい
環境をつくり、長期間（６０日間）における効果の違い
を評価基準（ロ）に従い評価した。なお、表１で示す試
験片はソルベントナフサにて洗浄、風乾後使用した。
の混合物を用いて本発明者が行った防錆試験法について
説明する。先ず４種類の試験片（表１）をタテ１００ｃ
ｍ×ヨコ１５０ｃｍ×高さ１００ｃｍの容積の籠に吊
し、上記実施例１〜４の金属防錆剤成形体、ならびに比
較例１〜５それぞれを籠の中央に置く。これらの籠を厚
さ１００μｍポリエチレンフィルム袋に入れ、ヒートシ
ールして密封し、試験条件下（イ）に放置した。試験条
件の温湿度を繰り返すことで、試験表面が結露しやすい
環境をつくり、長期間（６０日間）における効果の違い
を評価基準（ロ）に従い評価した。なお、表１で示す試
験片はソルベントナフサにて洗浄、風乾後使用した。
【００１６】（イ）試験環境 ２５℃、７０％ＲＨ ： ４時間 ５０℃、９５％ＲＨ ： ４時間 設定移動時間 ： ２時間、 計１２時間／１サイクル
【００１７】
【表１】
【００１８】（ロ）評価基準 ◎：錆、変色なし ○：点錆、わずかな変色発生 △：試験片の面積に対して１０％未満に錆または変色発
生 ×：試験片の面積に対して１０〜５０％未満に錆または
変色発生 ××：試験片の面積に対して５０％以上に錆または変色
発生
生 ×：試験片の面積に対して１０〜５０％未満に錆または
変色発生 ××：試験片の面積に対して５０％以上に錆または変色
発生
【００１９】
【実施例１】アルギン酸ナトリウム粉末（和光純薬
（株）社製）に対し、亜硝酸ナトリウム粉末を２８重量
％混ぜ合わせ、混合物〔Ａ〕とする。また低密度ポリエ
チレン粉末（住友化学社製 Ｆ２１８−１ 密度０．９
１９）に対し、ウロトロピン１０重量％をブレンドし、
二軸押出機にて１３５℃で溶融混練し、冷却後、直径７
ｍｍ、長さ１５ｍｍの固形状に成形し混合物〔Ｂ〕とし
た。混合物〔Ａ〕と混合物〔Ｂ〕から成る金属防錆剤の
配合比を重量比で混合物〔Ａ〕：混合物〔Ｂ〕＝１：２
とし、総量３ｇをシャーレに入れ、防錆に用いた。防錆
テスト結果を表２に示す。
（株）社製）に対し、亜硝酸ナトリウム粉末を２８重量
％混ぜ合わせ、混合物〔Ａ〕とする。また低密度ポリエ
チレン粉末（住友化学社製 Ｆ２１８−１ 密度０．９
１９）に対し、ウロトロピン１０重量％をブレンドし、
二軸押出機にて１３５℃で溶融混練し、冷却後、直径７
ｍｍ、長さ１５ｍｍの固形状に成形し混合物〔Ｂ〕とし
た。混合物〔Ａ〕と混合物〔Ｂ〕から成る金属防錆剤の
配合比を重量比で混合物〔Ａ〕：混合物〔Ｂ〕＝１：２
とし、総量３ｇをシャーレに入れ、防錆に用いた。防錆
テスト結果を表２に示す。
【００２０】
【実施例２】ポリエチレンオキサイド粉末（住友精化
（株）社製）に対し、亜硝酸カルシウム粉末を２０重量
％混ぜ合わせ、混合物〔Ａ〕とする。また低密度ポリエ
チレン粉末（住友化学社製Ｆ２１８−１、密度０．９１
９）に対し、ベンゾトリアゾール５重量％を混合し、二
軸押出機にて１３５℃で溶融混練し、冷却後、直径５ｍ
ｍ、長さ１０ｍｍの固形状に成形し混合物〔Ｂ〕とし
た。混合物〔Ａ〕と混合物〔Ｂ〕から成る２成分系金属
防錆剤の配合比を重量比で混合物〔Ａ〕：混合物〔Ｂ〕
＝２：３とし、総量５ｇをシャーレに入れ、防錆に用い
た。
（株）社製）に対し、亜硝酸カルシウム粉末を２０重量
％混ぜ合わせ、混合物〔Ａ〕とする。また低密度ポリエ
チレン粉末（住友化学社製Ｆ２１８−１、密度０．９１
９）に対し、ベンゾトリアゾール５重量％を混合し、二
軸押出機にて１３５℃で溶融混練し、冷却後、直径５ｍ
ｍ、長さ１０ｍｍの固形状に成形し混合物〔Ｂ〕とし
た。混合物〔Ａ〕と混合物〔Ｂ〕から成る２成分系金属
防錆剤の配合比を重量比で混合物〔Ａ〕：混合物〔Ｂ〕
＝２：３とし、総量５ｇをシャーレに入れ、防錆に用い
た。
【００２１】
【実施例３】実施例２からなる金属防錆用成形体５ｇ
を、水蒸気透週量（ＪＩＳ Ｚ ０２０８）値、５００
０ｇ／ｍ２・２４ｈｒ、ガーレー式透気度（ＪＩＳ Ｐ
８１１７）値 ５００秒／１００ｃｃからなる通気・
透湿性フィルム（株）トクヤマ）の小袋（１０×１０ｍ
２）内に収納し、防錆に用いた。
を、水蒸気透週量（ＪＩＳ Ｚ ０２０８）値、５００
０ｇ／ｍ２・２４ｈｒ、ガーレー式透気度（ＪＩＳ Ｐ
８１１７）値 ５００秒／１００ｃｃからなる通気・
透湿性フィルム（株）トクヤマ）の小袋（１０×１０ｍ
２）内に収納し、防錆に用いた。
【００２２】
【実施例４】ポリエチレンオキサイド粉末（住友精化
（株）社製）に対し、ジシクロヘキシルアンモニウム亜
硝酸塩の粉末を１０重量％混ぜ合わせ、二軸押出機にて
１００℃で溶融混練し、冷却後直径１０ｍｍ、長さ３５
ｍｍの固形状に成形し混合物〔Ａ〕とする。他方、低密
度ポリエチレン粉末（住友化学社製Ｆ２１８−１、密度
０．９１９）に対し、ベンゾトリアゾール５重量％をブ
レンドし、二軸押出機にて１３５℃で溶融混練し、冷却
後最大径２５ｍｍの固形状に成形し混合物〔Ｂ〕とし
た。混合物〔Ａ〕と混合物〔Ｂ〕から成る金属防錆用成
形体の配合比を重量比で混合物〔Ａ〕：混合物〔Ｂ〕＝
２：３とし、総量５ｇを水蒸気透過量（ＪＩＳ Ｚ ０
２０８）値が、６１００ｇ／ｍ２・２４ｈｒ）ガーレー
式透気度（ＪＩＳ Ｐ ８１１７）値が、５０秒／１０
０ｃｃからなる通気・透湿性フィルム（（株）トクヤ
マ）の小袋（１０×１０ｃｍ）内に収納し、防錆に用い
た。
（株）社製）に対し、ジシクロヘキシルアンモニウム亜
硝酸塩の粉末を１０重量％混ぜ合わせ、二軸押出機にて
１００℃で溶融混練し、冷却後直径１０ｍｍ、長さ３５
ｍｍの固形状に成形し混合物〔Ａ〕とする。他方、低密
度ポリエチレン粉末（住友化学社製Ｆ２１８−１、密度
０．９１９）に対し、ベンゾトリアゾール５重量％をブ
レンドし、二軸押出機にて１３５℃で溶融混練し、冷却
後最大径２５ｍｍの固形状に成形し混合物〔Ｂ〕とし
た。混合物〔Ａ〕と混合物〔Ｂ〕から成る金属防錆用成
形体の配合比を重量比で混合物〔Ａ〕：混合物〔Ｂ〕＝
２：３とし、総量５ｇを水蒸気透過量（ＪＩＳ Ｚ ０
２０８）値が、６１００ｇ／ｍ２・２４ｈｒ）ガーレー
式透気度（ＪＩＳ Ｐ ８１１７）値が、５０秒／１０
０ｃｃからなる通気・透湿性フィルム（（株）トクヤ
マ）の小袋（１０×１０ｃｍ）内に収納し、防錆に用い
た。
【００２３】
【比較例１】実施例１で使用した混合物〔Ｂ〕のみ３ｇ
をシャーレに入れ使用した。
をシャーレに入れ使用した。
【００２４】
【比較例２】実施例１で使用した亜硝酸ナトリウム粉末
２８０ｍｇとウロトロピン粉末２００ｇ（実施例１と試
薬量純分が同量）をシャーレに入れ使用した。
２８０ｍｇとウロトロピン粉末２００ｇ（実施例１と試
薬量純分が同量）をシャーレに入れ使用した。
【００２５】
【比較例３】実施例１で使用した混合物〔Ａ〕と混合物
〔Ｂ〕から成る金属錆用成形体を混合物〔Ａ〕１ｇと混
合物〔Ｂ〕２ｇ（重量比１：２）を別々のシャーレに入
れ使用した。
〔Ｂ〕から成る金属錆用成形体を混合物〔Ａ〕１ｇと混
合物〔Ｂ〕２ｇ（重量比１：２）を別々のシャーレに入
れ使用した。
【００２６】
【比較例４】実施例２からなる金属防錆用成形体５ｇ
を、水蒸気透過量（ＪＩＳ Ｚ ０２０８）値が、３ｇ
／ｍ２・２４ｈｒ、ガーレー式通気度（ＪＩＳ Ｐ ８
１１７）値が、５００００秒／１００ｃｃ以上からなる
高密度ポリエチレンフィルムの小袋（１０×１０ｃｍ）
内に収納し使用した。
を、水蒸気透過量（ＪＩＳ Ｚ ０２０８）値が、３ｇ
／ｍ２・２４ｈｒ、ガーレー式通気度（ＪＩＳ Ｐ ８
１１７）値が、５００００秒／１００ｃｃ以上からなる
高密度ポリエチレンフィルムの小袋（１０×１０ｃｍ）
内に収納し使用した。
【００２７】
【比較例５】実施例２からなる混合物〔Ａ〕と混合物
〔Ｂ〕配合比を混合物〔Ａ〕：混合物〔Ｂ〕＝５：１０
０とし、総量５ｇを同様に水蒸気透過量（ＪＩＳ Ｚ
０２０８）値が、５１００ｇ／ｍ２・２４ｈｒ、ガーレ
ー式通気度（ＪＩＳ Ｐ ８２２７）値が、５０秒／１
００ｃｃからなる通気・透湿性フィルム（（株）トクヤ
マ）の小袋（１０×１０ｃｍ）内に収納し使用した。
〔Ｂ〕配合比を混合物〔Ａ〕：混合物〔Ｂ〕＝５：１０
０とし、総量５ｇを同様に水蒸気透過量（ＪＩＳ Ｚ
０２０８）値が、５１００ｇ／ｍ２・２４ｈｒ、ガーレ
ー式通気度（ＪＩＳ Ｐ ８２２７）値が、５０秒／１
００ｃｃからなる通気・透湿性フィルム（（株）トクヤ
マ）の小袋（１０×１０ｃｍ）内に収納し使用した。
【００２８】この評価の試験結果を表２に示す。
【表２】
【００２９】表２で明らかなように結露が起こる条件下
においても、混合物〔Ａ〕と混合物〔Ｂ〕を共存させる
ことで長期間の錆の発生を防止することができ、多種の
金属製品の防錆包装が可能になる。通気・透湿性フィル
ムの小袋又は小容器内に、混合物〔Ａ〕及び混合物
〔Ｂ〕の成形物を収納しても目的とする防錆効果が得ら
れる。
においても、混合物〔Ａ〕と混合物〔Ｂ〕を共存させる
ことで長期間の錆の発生を防止することができ、多種の
金属製品の防錆包装が可能になる。通気・透湿性フィル
ムの小袋又は小容器内に、混合物〔Ａ〕及び混合物
〔Ｂ〕の成形物を収納しても目的とする防錆効果が得ら
れる。
【００３０】以上、本発明は上記実施例に限定されるも
のではなく、特許請求の範囲に記載された本発明を逸脱
することなく、種々の設計変更が可能である。
のではなく、特許請求の範囲に記載された本発明を逸脱
することなく、種々の設計変更が可能である。
【００３１】
【発明の効果】以上のように、金属製品の防錆包装に対
する従来の問題を解決し、しかも、高湿多温環境下など
保管環境が厳しい条件下で、長期間にわたり防錆効果を
保持し、錆による金属製品の品質価値を損なわず、且
つ、取り扱いの容易な金属防錆剤を得ることができる。
また通気・透湿性フィルムの小袋又は小容器に請求項に
記載されるような２成分系の金属防錆剤を収納し、金属
製品と共存して保管することによって、金属製品の価値
を損なうことがない。
する従来の問題を解決し、しかも、高湿多温環境下など
保管環境が厳しい条件下で、長期間にわたり防錆効果を
保持し、錆による金属製品の品質価値を損なわず、且
つ、取り扱いの容易な金属防錆剤を得ることができる。
また通気・透湿性フィルムの小袋又は小容器に請求項に
記載されるような２成分系の金属防錆剤を収納し、金属
製品と共存して保管することによって、金属製品の価値
を損なうことがない。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C23F 11/00 - 11/18 C09K 15/04 B05D 5/00
Claims (4)
- 【請求項１】 下記〔Ａ〕及び〔Ｂ〕を共存させること
を特徴とする２成分系防錆剤。 〔Ａ〕； ポリビニルアルコール、ポリエチレンオキサ
イド、プルラン、キサンタンガム、メチルセルロース、
ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセル
ロース、カルボキシメチルセルロース、酢酸フタル酸セ
ルロース、ゼラチン、にかわ、コラーゲンタンパク、カ
ゼイン、寒天、コンドロイチン硫酸ナトリウム、アルギ
ン酸ナトリウム、ポリアクリル酸ソーダ、ポリビニルピ
ロリドン、ポリエチレンイミド及びアラビアゴムから成
る群より選ばれた少なくとも１種類以上の水溶性樹脂に
対して、亜硝酸カリウム、亜硝酸ナトリウム、亜硝酸カ
ルシウム、亜硝酸マグネシウム又はジシクロヘキシルア
ンモニウム亜硝酸塩の少なくとも１種類以上を、０．１
重量％以上含有させた混合物。 〔Ｂ〕； ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレ
フィン系樹脂、エチレン・酢酸ピニルやアクリル酸エス
テル等の共重合樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリアミド
系樹脂、アイオノマー樹脂及びゴム系樹脂から成る群よ
り選ばれた少なくとも１種類以上の熱可塑性樹脂に対し
て、安息香酸アンモニウム、フタル酸アルンモニウム、
ステアリン酸アルンモニウム、パルチミン酸アンモニウ
ム、オレイン酸アンモニウム、炭酸アンモニウム、ジシ
クロヘキシルアミンリン酸塩、ジシクロヘキシルアミン
安息香酸塩、尿素、ウロトロビン、チオ尿素、カルバミ
ン酸フェニル、ベンゾトリアゾール、４−メチルベンゾ
トリアゾール、５−メチルベンゾトリアゾール又は３−
メチル−５−ピラゾロンの少なくとも１種類以上を、
０．１重量％以上含有させた混合物。 - 【請求項２】 混合物〔Ａ〕を水に溶解した水溶性液を
混合物〔Ｂ〕の表層に分散被覆させることにより混合物
〔Ａ〕と混合物〔Ｂ〕を共存させることを特徴とする請
求項１の２成分系防錆剤。 - 【請求項３】 混合物〔Ａ〕と混合物〔Ｂ〕の共存割合
が、重量比で１：６〜６：１の範囲であることを特徴と
する請求項１又は請求項２の２成分系防錆剤。 - 【請求項４】 氷蒸気透過量２００ｇ／ｍ２・２４ｈｒ
以上、ガーレー式透気度５，０００秒／１００ｃｃ以下
からなる通気・透湿性フィルムの小袋又は小容器内に、
請求項１乃至３の何れか一つの２成分系防錆剤を収納し
たことを特徴とする防錆剤。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP08336440A JP3129667B2 (ja) | 1996-12-02 | 1996-12-02 | 金属防錆剤 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP08336440A JP3129667B2 (ja) | 1996-12-02 | 1996-12-02 | 金属防錆剤 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10158645A JPH10158645A (ja) | 1998-06-16 |
| JP3129667B2 true JP3129667B2 (ja) | 2001-01-31 |
Family
ID=18299167
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP08336440A Expired - Fee Related JP3129667B2 (ja) | 1996-12-02 | 1996-12-02 | 金属防錆剤 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3129667B2 (ja) |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CZ303547B6 (cs) * | 2009-03-10 | 2012-11-28 | Wetter@Antonín | Prostredek pro odstranování korozních zplodin z kovových povrchu |
| CN103014714A (zh) * | 2013-01-04 | 2013-04-03 | 段辉 | 一种电工钢脱碳前用水性环保防锈剂及其制备方法 |
| JP5886398B1 (ja) * | 2014-10-31 | 2016-03-16 | 株式会社アイセロ | 防錆組成物及びそれを用いた錆止め材 |
| CN109942944A (zh) * | 2019-03-28 | 2019-06-28 | 林雷祥 | 一种通用型气化性防锈母粒及其生产工艺 |
| JP7325040B2 (ja) * | 2019-07-25 | 2023-08-14 | 中部キレスト株式会社 | 気化性防錆剤の製造方法および気化性防錆剤 |
| CN114051503B (zh) * | 2019-10-23 | 2023-08-15 | 旭化成株式会社 | 聚乙烯粉末、成型体 |
-
1996
- 1996-12-02 JP JP08336440A patent/JP3129667B2/ja not_active Expired - Fee Related
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|---|---|
| JPH10158645A (ja) | 1998-06-16 |
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