JP5568753B2

JP5568753B2 - 金属防錆用樹脂組成物、金属防錆用フィルムおよび金属防錆方法

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Publication number: JP5568753B2
Application number: JP2007275541A
Authority: JP
Inventors: 信義南部; 一比古有松; 寿光濱口; 忠彦南部
Original assignee: Chelest Corp; Chubu Chelest Co Ltd
Current assignee: Chelest Corp; Chubu Chelest Co Ltd
Priority date: 2007-10-23
Filing date: 2007-10-23
Publication date: 2014-08-13
Anticipated expiration: 2027-10-23
Also published as: TWI467056B; TW200930840A; JP2009102692A; WO2009054342A1

Description

本発明は、金属防錆剤組成物、金属防錆用樹脂組成物、金属防錆用フィルムおよび金属防錆方法に関するものである。

従来、金属製品の防錆手段としては、防錆油の塗布に始まり、気化性防錆紙による梱包が用いられている。また、防錆油や気化性防錆紙の上から密閉フィルムで覆って外気から遮蔽したり、密閉フィルム内に気化性防錆剤を同封もしくは噴霧したりする方法などが採用されてきた。そして近年では、より省力化の流れから、公知の気化性防錆紙や気化性防錆剤の技術を活かし、防錆対象となる金属の種類に応じて防錆効果を有する薬剤を熱可塑性樹脂に練り込んだり、塗布・印刷したりした金属防錆用フィルムが開発されている。

このような防錆用フィルムとしては、例えば、特許文献１には、鉄鋼に対して防錆効果があると知られているジシクロヘキシルアミン亜硝酸塩などの防錆剤組成物を熱可塑性樹脂に錬り込んだ防錆フィルムが開示されている。しかし、特許文献１に記載されているようなジシクロヘキシルアミン亜硝酸塩などの防錆剤組成物には、熱可塑性樹脂に練り込む際に、熱分解して作業環境を悪化させたり、成形品表面にブリードアウトして成形品外観を著しく悪化させ商品価値を損ねるなどの問題がある。

また、特許文献２には、α−オレフィン系重合体および気化性防錆剤からなる防錆層と、α−オレフィン系重合体および吸湿性充填材からなる吸湿層との少なくとも２層からなる防錆フィルムが開示されている。この特許文献２に記載された防錆フィルムでは、高温高湿状態が維持されるような条件下では、雰囲気中の水分が吸湿剤に飽和量吸着されるまで比較的防錆効果が維持される。しかし、高温高湿状態と低温状態が繰返されるような条件下では、金属表面に直接結露が生じてしまい吸湿剤への依存ができないため、結局は高い防錆効果を有する防錆剤が必要となる。

また、特許文献３には、熱可塑性樹脂にｐ−ターシャリーブチル安息香酸ナトリウム及びｐ−ターシャリーブチル安息香酸カリウムの少なくとも一種を合有する金属防錆用の樹脂組成物から得られる防錆フィルムが開示されている。しかし、該特許文献３に記載されているｐ−ターシャリーブチル安息香酸は安全上あまり使用が好ましくない物質である。
特公昭４９−２１２２３号公報特開平１１−１７０４４３号公報特許第２８２９３１４号公報

ところで、近年の金属製品は多種類の金属を複合し、あるいは組合せたものがほとんどであり、それら全ての金属に対して防錆効果を発揮し得る防錆剤が求められている。しかし、特許文献１に記載されているような亜硝酸ソーダ、ジシクロへキシルアミン亜硝酸塩などの亜硝酸塩類は、鋳鉄および鉄鋼に対して優れた防錆性能を有するが、銅、亜鉛、アルミニウムなどの非鉄系金属に対しては変色や腐食を助長することが指摘されている。

こうした状況の下で、多種類の金属に対し腐食や変色を防止する方法として、厚肉の熱可塑性樹脂フィルムや高価な多層フィルムで密封包装し、雰囲気中の水蒸気、亜硫酸イオン、硫化物イオンなどの侵入を阻止する方法が知られている。しかし、完全な密封包装には多大な手数と工程管理を要するばかりでなく包装コストを高め、製品価格を高める原因になる。

本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであり、鋳鉄、鉄鋼などの鉄系金属および銅、亜鉛、アルミニウムなどの非鉄系金属に対して、優れた防錆効果を有する金属防錆用フィルム、このような金属防錆用フィルムを得るために有用な金属防錆剤組成物および金属防錆用樹脂組成物を提供することを目的とする。また、当該金属防錆剤組成物を用いた鋳鉄を含む金属材を防錆する金属防錆方法を提供することも目的とする。

上記課題を解決することができた本発明の金属防錆剤組成物は、（Ａ）脂肪族ジカルボン酸のアルカリ金属塩と、（Ｂ）トリアゾール化合物、ピラゾロン化合物およびイミダゾール化合物よりなる群から選択される少なくとも一種とを含有することを特徴としている。

（Ａ）脂肪族ジカルボン酸のアルカリ金属塩と、（Ｂ）トリアゾール化合物、ピラゾロン化合物およびイミダゾール化合物よりなる群から選択される少なくとも一種とを含有させることにより、鋳鉄、鉄鋼などの鉄系金属および銅、亜鉛、アルミニウムなどの非鉄系金属に対して、優れた防錆効果を発揮することができる。また、本発明の金属防錆剤組成物は、ポリオレフィン系樹脂などの熱可塑性樹脂に対し容易に練り込むことができ、しかも練り込み時の臭気や有害ガスの放出により作業環境を悪化させることがなく、容易にフィルム化することができる。

また、本発明の金属防錆剤組成物は、さらにリン酸アルカリ金属塩を含有することが望ましい。水への溶解性が高いリン酸アルカリ金属塩を含有することにより、高温高湿での厳しい腐食環境下において、金属表面に直接結露が生じた場合でも、結露した水滴への防錆成分の溶解速度が速いため、早期より高い防錆効果が発揮される。

本発明に用いられる前記（Ａ）脂肪族ジカルボン酸のアルカリ金属塩を構成する脂肪族ジカルボン酸は、炭素数１０〜１４の脂肪族ジカルボン酸が好適である。前記トリアゾール化合物としては、ベンゾトリアゾールおよび／またはトリルトリアゾールが好適である。前記ピラゾロン化合物としては、３−メチル−５−ピラゾロン、１，３−ジメチル−５−ピラゾロンおよび１−フェニル−３−メチル−５−ピラゾロンよりなる群から選択される少なくとも１種が好適である。前記イミダゾール化合物としては、２−メチルイミダゾールおよび／または２−フェニルイミダゾールが好適である。

また、本発明には上記の金属防錆剤組成物と熱可塑性樹脂とを含有する金属防錆用樹脂組成物、および、当該金属防錆用樹脂組成物から得られる金属防錆用フィルムが含まれる。当該金属防錆用フィルムを用いて、水分、ハロゲンイオン、硫黄含有ガスなどの腐食因子によって腐食を受け易い金属製品や金属部品を密封することで、金属防錆用フィルム中に存在する防錆成分が、金属製品や金属部品の表面に吸着して防錆被膜を形成し、あるいは、金属防錆用フィルムで腐食因子を遮断したり吸収固定化したりすることで卓越した防錆効果を発揮する。

さらに、上記の金属防錆剤組成物を用いて、鋳鉄を含む金属材を防錆する金属防錆方法は、本発明の好ましい実施態様である。

本発明によれば、鋳鉄、鉄鋼などの鉄系金属および銅、亜鉛、アルミニウムなどの非鉄系金属に対して、優れた防錆効果を有する金属防錆用フィルム、および、このような金属防錆用フィルムを得るために有用な金属防錆剤組成物が得られる。また、本発明の金属防錆方法によれば、鋳鉄を含む金属材をより効果的に防錆することができる。

本発明の金属防錆剤組成物は、（Ａ）脂肪族ジカルボン酸のアルカリ金属塩と、（Ｂ）トリアゾール化合物、ピラゾロン化合物およびイミダゾール化合物よりなる群から選択される少なくとも一種とを含有することを特徴としている。

まず、本発明に用いられる（Ａ）脂肪族ジカルボン酸のアルカリ金属塩について説明する。前記（Ａ）脂肪族ジカルボン酸のアルカリ金属塩は、脂肪族ジカルボン酸の有するカルボキシル基をアルカリ金属イオンで中和したものであれば、特に限定されず、市販のものを使用することができる。

前記（Ａ）脂肪族ジカルボン酸のアルカリ金属塩を構成する脂肪族ジカルボン酸としては、スベリン酸（ＨＯＯＣ（ＣＨ_２）_６ＣＯＯＨ）、アゼライン酸（ＨＯＯＣ（ＣＨ_２）_７ＣＯＯＨ）、セバシン酸（ＨＯＯＣ（ＣＨ_２）_８ＣＯＯＨ）、ウンデカン二酸（ＨＯＯＣ（ＣＨ_２）_９ＣＯＯＨ）、ドデカン二酸（ＨＯＯＣ（ＣＨ_２）_１０ＣＯＯＨ）、ブラシル酸（ＨＯＯＣ（ＣＨ_２）_１１ＣＯＯＨ）、テトラデカン酸（ＨＯＯＣ（ＣＨ_２）_１２ＣＯＯＨ）、ペンタデカン二酸（ＨＯＯＣ（ＣＨ_２）_１３ＣＯＯＨ）、ヘキサデカン二酸（ＨＯＯＣ（ＣＨ_２）_１４ＣＯＯＨ）などの飽和脂肪族ジカルボン酸；２−オクテン二酸（ＨＯＯＣＣＨ＝ＣＨ（ＣＨ_２）_６ＣＯＯＨ）、４−ノネン二酸（ＨＯＯＣ（ＣＨ）_２ＣＨ＝ＣＨ（ＣＨ）_３ＣＯＯＨ）などの不飽和脂肪族ジカルボン酸；１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、４，４’−ジシクロヘキシルジカルボンなどの脂環式ジカルボン酸などを挙げることができる。これらの脂肪族ジカルボン酸は単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ウンデカン二酸、ドデカン二酸、ブラシル酸、テトラデカン酸、ペンタデカン二酸、ヘキサデカン二酸などの飽和脂肪族ジカルボン酸が好ましく、特にセバシン酸、ウンデカン二酸、ドデカン二酸、ブラシル酸、テトラデカン二酸などの炭素数が１０〜１４の飽和脂肪族ジカルボン酸が好適である。

前記（Ａ）脂肪族ジカルボン酸のアルカリ金属塩を構成するアルカリ金属としては、リチウム、ナトリウムおよびカリウムを挙げることができる。これらのアルカリ金属は単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、ナトリウムまたはカリウムが好適である。

そして、本発明に用いられる前記（Ａ）脂肪族ジカルボン酸のアルカリ金属塩としては、セバシン酸、ウンデカン二酸、ドデカン二酸、ブラシル酸およびテトラデカン二酸よりなる群から選択される少なくとも一種のナトリウム塩またはカリウム塩が好ましい。これらの中でもセバシン酸ナトリウム、セバシン酸カリウム、ドデカン二酸ナトリウムがより好適である。

なお、前記脂肪族ジカルボン酸と前記アルカリ金属とを用いて、（Ａ）脂肪族ジカルボン酸のアルカリ金属塩を合成する場合、前記脂肪族ジカルボン酸と前記アルカリ金属との仕込み比は、前記脂肪族ジカルボン酸に対する前記アルカリ金属のモル比（アルカリ金属／脂肪族ジカルボン酸）を１．４以上２．０以下とすることが好ましく、２．０とすることが最も好ましい。前記脂肪族ジカルボン酸に対する前記アルカリ金属のモル比が２．０を超えると、合成された脂肪族ジカルボン酸のアルカリ金属塩に未中和のアルカリ金属が残留するが、このような未中和のアルカリ金属を含有する脂肪族ジカルボン酸のアルカリ金属塩を用いると、得られる金属防錆剤組成物が液状またはペースト状となり使用できなくなるおそれがある。

本発明の金属防錆剤組成物中の前記（Ａ）脂肪族ジカルボン酸のアルカリ金属塩の含有率は、３０質量％以上が好ましく、より好ましくは４０質量％以上であり、９５質量％以下が好ましく、より好ましくは９０質量％以下である。金属防錆剤組成物中の前記（Ａ）脂肪族ジカルボン酸のアルカリ金属塩の含有率が３０質量％未満では、鋳鉄、鉄鋼などの鉄系金属に対する防錆力が不十分となるおそれがあり、一方、９５質量％を超えると銅、亜鉛、アルミニウムなどの非鉄系金属に対する防錆力が不十分となるおそれがある。

次に、（Ｂ）トリアゾール化合物、ピラゾロン化合物およびイミダゾール化合物について説明する。

前記トリアゾール化合物は、分子中にトリアゾール骨格を有する化合物であれば特に限定されない。前記トリアゾール化合物としては、１，２，３−トリアゾール、１，２，４−トリアゾール、１，２，４−トリアゾール−３−カルボン酸、３−アミノ−１，２，４−トリアゾール、１，２，３−ベンゾトリアゾール、トリルトリアゾール、ニトロベンゾトリアゾール、４−アミノ−１，２，４−トリアゾール、５−アミノ−１，２，４−トリアゾール−３−カルボン酸、３−メルカプト−１，２，４−トリアゾールおよびこれらのアルカリ金属塩などを挙げることができる。これらのトリアゾール化合物は単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、ベンゾトリアゾール、トリルトリアゾールおよびベンゾトリアゾールのナトリウム塩が好適である。

前記ピラゾロン化合物は、分子中にピラゾロン骨格を有する化合物であれば特に制限されない。前記ピラゾロン化合物としては、３−メチル−５−ピラゾロン、１，３−ジメチル−５−ピラゾロン、１−フェニル−３−メチル−５−ピラゾロンなどを挙げることができる。これらのピラゾロン化合物は単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。

前記イミダゾール化合物は、分子中にイミダゾール骨格を有する化合物であれば特に限定されない。前記イミダゾール化合物としては、２−メチルイミダゾール、２−フェニルイミダゾール、２−ホルミルイミダゾール、４−ホルミルイミダゾール、２−フェニル−４−メチルイミダゾール、イミダゾール−４，５−ジカルボン酸などを挙げることができる。これらのイミダゾール化合物は単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、２−メチルイミダゾール、２−フェニルイミダゾールが好ましい。

本発明の金属防錆剤組成物中の（Ｂ）トリアゾール化合物、ピラゾロン化合物およびイミダゾール化合物よりなる群から選択される少なくとも一種の化合物の含有率は、５質量％以上が好ましく、より好ましくは１０質量％以上であり、７０質量％以下が好ましく、より好ましくは６０質量％以下である。これらの化合物の含有率が５質量％未満では、銅、亜鉛、アルミニウムなどの非鉄系金属に対する防錆力が不十分となるおそれがあり、７０質量％を超えると、鋳鉄、鉄鋼などの鉄系金属に対する防錆力が不十分となるおそれがある。

また、本発明の金属防錆剤組成物中の（Ａ）脂肪族ジカルボン酸のアルカリ金属塩の含有量に対する、（Ｂ）トリアゾール化合物、ピラゾロン化合物およびイミダゾール化合物よりなる群から選択される少なくとも一種の化合物の含有量の質量比（（Ｂ）／（Ａ））は、５／９５以上が好ましく、より好ましくは１０／９０以上であり、７０／３０以下が好ましく、より好ましくは６０／４０以下である。

本発明の金属防錆剤組成物は、上記の（Ａ）脂肪族ジカルボン酸のアルカリ金属塩および（Ｂ）トリアゾール化合物、ピラゾロン化合物およびイミダゾール化合物よりなる群から選択される少なくとも一種の化合物に加えて、リン酸アルカリ金属塩を含有しても良い。水への溶解性が高いリン酸アルカリ金属塩を含有することにより、高温高湿での厳しい腐食環境下において、金属表面に直接結露が生じた場合でも、結露した水滴への防錆成分の溶解速度が速いため、早期より高い防錆効果が発揮される。

前記リン酸アルカリ金属塩としては、リン酸二水素一リチウム、リン酸二水素一ナトリウム、リン酸二水素一カリウムなどの第一リン酸塩；リン酸一水素二リチウム、リン酸一水素二ナトリウム、リン酸一水素二カリウムなどの第二リン酸塩；リン酸三リチウム、リン酸三ナトリウム、リン酸三カリウムなどの第三リン酸塩を挙げることができる。これらのリン酸アルカリ金属塩は、単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、リン酸一水素二リチウム、リン酸一水素二ナトリウム、リン酸一水素二カリウムなどの第二リン酸塩が好ましく、特にリン酸一水素二ナトリウムが好適である。

前記リン酸アルカリ金属塩を添加する場合には、本発明の金属防錆剤組成物中のリン酸アルカリ金属塩の含有率は、５質量％以上が好ましく、より好ましくは１０質量％以上であり、４０質量％以下が好ましく、より好ましくは３０質量％以下である。リン酸アルカリ金属塩の含有率が５質量％未満では、脂肪族ジカルボン酸アルカリ金属塩の水分への溶解速度が遅くなるため、防錆力が不十分となるおそれがあり、４０質量％を超えると、相対的に、金属防錆剤組成物中の上記（Ａ）脂肪族ジカルボン酸のアルカリ金属塩および（Ｂ）トリアゾール化合物、ピラゾロン化合物およびイミダゾール化合物よりなる群から選択される少なくとも一種の化合物の割合が低くなるため、防錆力が低下するおそれがある。

本発明の金属防錆剤組成物には、吸湿性充填剤、吸湿性ポリマー（ポリアクリル酸ソーダ等）などを適宜配合することができる。

前記吸湿性充填剤としては、金属ハロゲン化物、金属酸化物、金属硫酸塩、シリカゲルなどを用いることができる。

次に、本発明の金属防錆用樹脂組成物について説明する。本発明の金属防錆用樹脂組成物は、上記金属防錆剤組成物と、熱可塑性樹脂とを含有するものである。

前記熱可塑性樹脂としては、ポリエチレン、ポリプロピレンなどのポリオレフィン系樹脂；ポリスチレン樹脂；アクリロニトリル樹脂；ブタジエン・スチレン樹脂；ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレートなどのポリエステル系樹脂；ナイロン６、ナイロン１２、非晶質ナイロンなどのポリアミド系樹脂；エチレン−酢酸ビニルやアクリル酸エステルなどの共重合体樹脂；アイオノマー樹脂などを挙げることができる。これらの熱可塑性樹脂は、単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。これらの中でもポリエチレン、ポリプロピレンなどのポリオレフィン系樹脂が好ましく、特にポリエチレンが好適である。

なお、前記金属防錆剤組成物と前記熱可塑性樹脂とを混合する方法は、特に限定されず、公知の方法を採用すればよい。例えば、あらかじめ作製し粉砕機などで粉末状にした金属防錆剤組成物を、熱可塑性樹脂のペレットまたは粉末に添加し、バンバリーミキサー、ミキシングロールニーダー、二軸混練押出機などの装置を用いて混合すればよい。

金属防錆用樹脂組成物中の前記金属防錆剤組成物の含有率は、０．１質量％以上が好ましく、より好ましくは０．５質量％以上であり、１０質量％以下が好ましく、より好ましくは５質量％以下である。前記金属防錆剤組成物の含有率が０．１質量％未満では、金属に対する防錆力が悪くなるおそれがあり、１０質量％を超えると、金属防錆用樹脂組成物から得られる成形品の強度特性を失ったり、成形品の水蒸気透過性およびガス透過性が大きくなり防錆に逆効果となるおそれがある。

金属防錆用樹脂組成物は、金属防錆剤組成物および熱可塑性樹脂に加えて、可塑剤、老化防止剤、酸化防止剤、帯電防止剤、着色剤、補強剤などを適宜添加することができる。

次に、本発明の金属防錆用フィルムについて説明する。本発明の金属防錆用フィルムは、上記金属防錆用樹脂組成物から得られるものである。

前記金属防錆用樹脂組成物から金属防錆用フィルムを形成する方法としては、公知のフィルム形成方法を採用することができ、例えば、インフレーション法、Ｔ−ダイキャスト法などを挙げることができる。また、金属防錆用フィルムを成形する際の成形温度は、防錆成分の蒸発・昇華を極力抑えるために、防錆成分の分解温度以下の温度とすることが好ましい。そのため、フィルム成形温度は１８０℃以下が好ましく、より好ましくは１６０℃以下、さらに好ましくは１４０℃以下である。

本発明の金属防錆用フィルムの厚みは、３０μｍ以上が好ましく、より好ましくは８０μｍであり、５００μｍ以下が好ましく、より好ましくは２００μｍである。

本発明の金属防錆剤組成物を用いた金属防錆方法としては、金属防錆剤組成物を粉末状にして金属製品と同封する方法；金属防錆剤組成物を紙に塗布し、いわゆる防錆紙として金属製品を包装する方法などを挙げることができる。また、金属防錆剤組成物を含有する金属防錆用樹脂組成物を、溶剤などで希釈して、スプレー、浸漬などの手段によって金属製品に塗布する方法；金属防錆用樹脂組成物から金属防錆用フィルムを形成し、金属製品を包装する方法などが挙げられる。これらの中でも、より省力化を図れることから、金属防錆用フィルムを用いて金属製品を包装する方法が好ましい。

本発明の金属防錆剤組成物を用いた金属防錆方法は、鋳鉄、鉄鋼などの鉄系金属のみならず、銅、亜鉛、アルミニウムなどの非鉄系金属に対しても優れた防錆効果を発揮する。なお、本発明の金属防錆剤組成物は、鋳鉄に対して優れた防錆効果を発揮するので、本発明の金属防錆方法は、鋳鉄を含む金属材に対して好適に使用される。

以下、実施例を挙げて本発明をより具体的に説明するが、本発明はもとより下記実施例によって制限を受けるものではなく、前・後記の趣旨に適合し得る範囲で適当に変更を加えて実施することも勿論可能であり、それらはいずれも本発明の技術的範囲に包含される。

実施例１
セバシン酸ナトリウム（豊国製油株式会社製、製品名「ＳＡ−ＮＡ」）とベンゾトリアゾール（キレスト株式会社製、製品名「Ｃ．Ｖ．Ｉ．」）とを質量比で８０：２０の割合となるように混合して金属防錆剤組成物を得た。次いで、得られた金属防錆剤組成物を粉砕機で１００μｍ以下に粉砕したものを、低密度ポリエチレン（東ソー株式会社製、製品名「ペトロセン１８０」：密度０．９２２ｇ／ｃｍ^３、メルトフローレート２．０ｇ／１０ｍｉｎ）に対して１．０質量％となるように添加してよく混合した後、インフレーション法にて成形温度１６０℃で、厚さ１００μｍのフィルムＮｏ．１を得た。

実施例２
実施例１において、ベンゾトリアゾールを、トリルトリアゾール（キレスト株式会社製、製品名「Ｃ．Ｖ．Ｉ．ＴＴ」）に変更したこと以外は実施例１と同様にして金属防錆剤組成物を得た。次いで、実施例１と同様にしてフィルムＮｏ．２を得た。

実施例３
ベンゾトリアゾール（キレスト株式会社製、製品名「Ｃ．Ｖ．Ｉ．」）１モルに対して、０．５モルのＮａＯＨを、水存在下で混合反応させた後、スプレードライ方式により水分を蒸発させて水分値０．５質量％以下にしたベンゾトリアゾールのナトリウム塩の結晶を得た。実施例１において、ベンゾトリアゾールを、上記ベンゾトリアゾールのナトリウム塩に変更したこと以外は実施例１と同様にして金属防錆剤組成物を得た。次いで、実施例１と同様にしてフィルムＮｏ．３を得た。

実施例４
実施例１において、ベンゾトリアゾールを、３−メチル−５−ピラゾロン（大塚製薬株式会社製）に変更したこと以外は実施例１と同様にして金属防錆剤組成物を得た。次いで、実施例１と同様にしてフィルムＮｏ．４を得た。

実施例５
実施例１において、ベンゾトリアゾールを、２−メチルイミダゾール（日本合成化学株式会社製、製品名「２ＭＩ」）に変更したこと以外は実施例１と同様にして金属防錆剤組成物を得た。次いで、実施例１と同様にしてフィルムＮｏ．５を得た。

実施例６
セバシン酸（豊国製油株式会社製、製品名「ＨＯＫＯＫＵ−ＳＡ」）１モルに対して、２モルのＫＯＨを、水存在下で混合反応させた後、スプレードライ方式により水分を蒸発させて水分値０．５質量％以下にしたセバシン酸カリウムの結晶を得た。実施例１において、セバシン酸ナトリウムを、上記セバシン酸カリウムに変更したこと以外は実施例１と同様にして金属防錆剤組成物を得た。次いで、実施例１と同様にしてフィルムＮｏ．６を得た。

実施例７
ドデカン二酸（デュポン株式会社製、製品名「コーフリーＭ−２」）１モルに対して、２モルのＮａＯＨを、水存在下で混合反応させた後、スプレードライ方式により水分を蒸発させて水分値０．５質量％以下にしたドデカン二酸ナトリウムの結晶を得た。実施例１において、セバシン酸ナトリウムを、上記ドデカン二酸ナトリウムに変更したこと以外は実施例１と同様にして金属防錆剤組成物を得た。次いで、実施例１と同様にしてフィルムＮｏ．７を得た。

実施例８
セバシン酸ナトリウム（豊国製油株式会社製、製品名「ＳＡ−ＮＡ」）とベンゾトリアゾール（キレスト株式会社製、製品名「Ｃ．Ｖ．Ｉ．」）と無水リン酸一水素二ナトリウム（太平化学産業株式会社製）とを、質量比で７０：１５：１５の割合となるように混合した後、粉砕機で１００μｍ以下に粉砕して金属防錆剤組成物を得た。次いで、実施例１と同様にしてフィルムＮｏ．８を得た。

実施例９
低密度ポリエチレン（東ソー株式会社製、製品名「ペトロセン１８０」：密度０．９２２ｇ／ｃｍ^３、メルトフローレート２．０ｇ／１０ｍｉｎ）を用いて、インフレーション法にて成形温度１６０℃で、厚さ１００μｍのフィルムＮｏ．９を得た。

実施例１０
セバシン酸ナトリウム（豊国製油株式会社製、製品名「ＳＡ−ＮＡ」）を、低密度ポリエチレン（東ソー株式会社製、製品名「ペトロセン１８０」：密度０．９２２ｇ／ｃｍ^３、メルトフローレート２．０ｇ／１０ｍｉｎ）に対して１．０質量％となるように添加してよく混合した後、インフレーション法にて成形温度１６０℃で、厚さ１００μｍのフィルムＮｏ．１０を得た。

実施例１１
実施例１０において、セバシン酸ナトリウムを、実施例６で得たセバシン酸カリウムに変更したこと以外は実施例１０と同様にしてフィルムＮｏ．１１を得た。

実施例１２
実施例１０において、セバシン酸ナトリウムを、ベンゾトリアゾール（キレスト株式会社製、製品名「Ｃ．Ｖ．Ｉ．」）に変更したこと以外は実施例１０と同様にしてフィルムＮｏ．１２を得た。

実施例１３
ｐ−ターシャリーブチル安息香酸（クラリアントジャパン株式会社製）１モルに対して、１モルのＮａＯＨを、水存在下で混合反応させた後、スプレードライ方式により水分を蒸発させて水分値０．５質量％以下にしたｐ−ターシャリーブチル安息香酸ナトリウムの結晶を得た。実施例１０において、セバシン酸ナトリウムを、上記ｐ−ターシャリーブチル安息香酸ナトリウム塩に変更したこと以外は実施例１０と同様にしてフィルムＮｏ．１３を得た。

実施例１４
実施例１３で得たｐ−ターシャリーブチル安息香酸ナトリウムとベンゾトリアゾール（キレスト株式会社製、製品名「Ｃ．Ｖ．Ｉ．」）とを、質量比で８０：２０の割合となるように混合した後、粉砕機で１００μｍ以下に粉砕して金属防錆剤組成物を得た。次いで、実施例１と同様にしてフィルムＮｏ．１４を得た。

以上のフィルムＮｏ．１〜１４について、防錆試験を行った。防錆試験の詳細は、次の通りである。

試験片の種類および寸法
鋳鉄板：ＪＩＳＧ５５０１（１９９５）ＦＣ−２００、５０×５０×２ｍｍ
鉄鋼板：ＪＩＳＧ３１４１（２００５）ＳＰＣＣ−ＳＢ、６０×８０×１．２ｍｍ
銅板：ＪＩＳＨ３１００（２００６）Ｃ１１００Ｐ、４０×６０×１．５ｍｍ
亜鉛板：ＪＩＳＨ４３２１（１９５３）第２種、４０×６０×１．５ｍｍ
アルミニウム板：ＪＩＳＨ４０００（２００６）Ａ１０５０Ｐ、４０×６０×１．５ｍｍ

試験片の前処理
鋳鉄板および鉄鋼板は、＃２４０の研磨布で乾式研磨後、メタノール、アセトンで脱脂、洗浄してから乾燥させた。亜鉛板、銅板およびアルミニウム板は、＃３２０の耐水研磨紙を用いて脱イオン水中で研磨した後、メタノールおよびアセトンで脱脂、洗浄してから乾燥させた。

防錆試験
上記で得たフィルムＮｏ．１〜１４を用いて２種類の大きさ（１００×１５０ｍｍ、６０×１１０ｍｍ）の防錆用フィルム袋を作製した。そして、鉄鋼板試験片は１００×１５０ｍｍの防錆用フィルム袋に、鋳鉄板、銅板、亜鉛板およびアルミニウム板試験片は６０×１１０ｍｍの防錆用フィルム袋に入れ、防錆用フィルム袋を外部から抑えて内部の空気を抜気した後、ヒートシールで密封包装し、２５℃室内にて１６時間密封保持させた。密封保持した後の各試験片を内包した防錆用フィルム袋について、環境試験機（ＫＡＴＯ社製、型式「シルバリーエンペラー」）を用いて、防錆試験を行った。結果を表１に示した。

なお、防錆試験における環境試験機の温湿度条件は、５℃・ＲＨ９５％・３時間→５０℃・ＲＨ９５％・３時間→５℃・ＲＨ９５％・３時間→５０℃・ＲＨ９５％・１５時間の計２４時間を１サイクルとし、３０サイクル繰り返した後の試験片表面の錆および腐食、変色状態を評価した。

評価基準
◎：腐食、変色なし。
○：極僅かな腐食（点さび１〜３個または変色面積１０％未満）。
△：軽度の腐食（点さび４〜９個または変色面積１０〜３０％未満）。
×：明確な腐食（点さび１０個以上または変色面積３０〜５０％未満）。
××：激しい腐食（腐食、変色面積５０％以上）。

フィルムＮｏ．１〜８は、本発明の金属防錆剤組成物を含有するものである。これらフィルムＮｏ．１〜８では、鋳鉄、鉄鋼などの鉄系金属だけでなく、銅、亜鉛、アルミニウムなどの非鉄系金属に対しても優れた防錆効果を有することがわかる。また、フィルムＮｏ．８については、無水リン酸一水素二ナトリウムを含有することにより、金属防錆剤組成物の結露した水への溶解速度が高く、早期より高い防錆効果が発揮されるため、防錆効果が特に優れていることがわかる。

ファイルＮｏ．９〜１４は、本発明の金属防錆剤組成物を含有しないものである。これらフィルムＮｏ．９〜１４では、鋳鉄、鉄鋼などの鉄系金属および、銅、亜鉛、アルミニウムなどの非鉄系金属に対して優れた防錆効果を得られていないことがわかる。また、フィルムＮｏ．１〜８では、鋳鉄板に対して高い防錆効果を維持しているが、本発明の金属防錆剤組成物を含有しないフィルムＮｏ．９〜１４では、いずれも鋳鉄板に対して防錆効果を得られていないことがわかる。

本発明は、鋳鉄、鉄鋼などの鉄系金属および銅、亜鉛、アルミニウムなどの非鉄系金属をより効果的に防錆することができる。

Claims

金属防錆剤組成物と、熱可塑性樹脂とを含有する金属防錆用樹脂組成物において、前記金属防錆剤組成物が、
（Ａ）脂肪族ジカルボン酸のアルカリ金属塩と、
（Ｂ）トリアゾール化合物、ピラゾロン化合物およびイミダゾール化合物よりなる群から選択される少なくとも一種とを含有し、
脂肪族ジカルボン酸のアルカリ金属塩の含有量が７０質量％以上であることを特徴とする金属防錆用樹脂組成物（亜硝酸金属塩を含む場合を除く）。
前記金属防錆剤組成物が、さらにリン酸アルカリ金属塩を含有する請求項１に記載の金属防錆用樹脂組成物。
前記（Ａ）脂肪族ジカルボン酸のアルカリ金属塩を構成する脂肪族ジカルボン酸が、炭素数１０〜１４の脂肪族ジカルボン酸である請求項１または２に記載の金属防錆用樹脂組成物。
前記トリアゾール化合物が、ベンゾトリアゾールおよび／またはトリルトリアゾールである請求項１〜３のいずれか一項に記載の金属防錆用樹脂組成物。
前記ピラゾロン化合物が、３−メチル−５−ピラゾロン、１，３−ジメチル−５−ピラゾロンおよび１−フェニル−３−メチル−５−ピラゾロンよりなる群から選択される少なくとも１種である請求項１〜４のいずれか一項に記載の金属防錆用樹脂組成物。
前記イミダゾール化合物が、２−メチルイミダゾールおよび／または２−フェニルイミダゾールである請求項１〜５のいずれか一項に記載の金属防錆用樹脂組成物。
請求項１〜６のいずれか一項に記載の金属防錆用樹脂組成物から得られる金属防錆用フィルム。
請求項１〜６のいずれか一項に記載の金属防錆用樹脂組成物を用いて、鋳鉄を含む金属材を防錆することを特徴とする金属防錆方法。