JPS6039020B2 - 複合フイルム - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は耐熱性、潜り性、接着性、防錆性、ラミネート
性などの諸性質に優れた複合フィルムに関するものであ
る。 ポリオレフインフイルムやポリエステルフイルムは包装
用フィルム、ラミネート用フィルムとして種々の用途に
広く使用されているが、その用途によってはまだ改善す
べき多くの欠点を有している。 ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）２轍延伸フィル
ム（ＢＯフィルム）は強籾で透明性に優れているが、ヒ
ートシール性がないために、ポリエチレンなどのヒート
シール性のあるフィルムをラミネートして用いている。
また紙とか金属、ガラスなどに直接熱融着して用いる事
も出来ない。従って優れた性質を有するにもかかわらず
、他の基材を被覆する場合には、必ず接着剤を用いる必
要がある。ポリプロピレン８０フィルムもＰＥＴ一ＢＯ
フィルムと同様な欠点を有する。 ポリエチレンやポリプロピレンの未延伸フィルム（ＮＯ
フィルム）はＢＯフィルムとは異なり、ヒートシール性
を有するが、フィルムの腰が弱いために、ＰＥＴ−８０
フィルムやポリプロピレン一ＢＯフイルムなどのシーラ
ィト層として、これらフィルムに接着剤を用いてラミネ
ートして使用され、支持体として使用されることは希れ
である。ポリプロピレンやポリエチレンフィルムは水蒸
気透過率は小さいが、酸素などの気体を通しやすいので
、腐販しやすい食品を包装するには適していない。また
ァィオノマーのフィルムは透明性、ヒートシール性、耐
衝撃性に優れているが、フィルムの腰がない、フロッキ
ングしやすい、滑り性が悪いなどの欠点のため、他のフ
ィルムにラミネートして用いる場合にはラミネー作業性
が悪い。またポリプロピレンと同様、酸素などの気体を
通しやすい。また耐熱性に欠点があり、加熱殺菌に耐え
られない。そこで本発明者等は、既存のフィルムのこれ
らの欠点を改良した新規なフィルムを作るべく、その樹
脂組成にまでたち帰って検討を行なった結果、本発明に
到達した。 すなわち、Ａ テレフタル酸７５〜１００モル％（好ま
しくは、８０〜１００モル％）からなるポリエチレンテ
レフタレート系樹脂１〜４肌ｔ％（好ましくは５〜３５
Ｍ％）、テレフタル酸６０〜１００モル％（好ましくは
６５〜９０モル％）からなるポリブチレンテレフタレー
ト系樹脂３０〜８５ｗｔ％（好ましくは３５〜８仇れ％
）、ァィオノマ‐１０〜３肌ｔ％（好ましくは１５〜２
５Ｗ％）とからなる層（Ａ層、とＢ テレフタル酸９０
〜１００モル％（好ましくは９５〜１００モル％）から
なるポリエチレンテレフタレート系、またはポリブチレ
ンテレフタレート系樹脂７５〜１０肌ｔ％（好ましくは
８０〜１０肌ｔ％）とアィオノマー０〜２５ｗｔ％（好
ましくは０〜２肌ｔ％）とからなる層（Ｂ層）、とが積
層されてなる複合フィルムである。 本発明品であれば、滑り性、フィルムの腰、耐ブロッキ
ング性などの基本的なフィルム特性が優れており、更に
ヒーシール性や紙、ガラス、金属などとの接着性、耐熱
性、気体バリャ性、防錆性、ラミネト性などの点に於て
も優れた特性を有する。 本発明のＡ層に用いるポリエチレンテレフタレート系樹
脂はジカルボン酸成分の７５〜１００モル％がテレフタ
ル酸であることが必須である。 テレフタル酸の残部のジカルボン酸としてはィソフタル
酸、セバシン酸、アジピン酸、アゼラィン酸などの芳香
族および脂肪族ジカルボン酸が０〜２５モル％、好まし
くは０〜２０モル％が使用される。特にィソフタル酸が
ヒートシール性、接着性、フィルムの腰の点で特に好ま
しい。ジオール成分としてはエチレングリコールを用い
るが、他のジオール、例えば、ジェチレングリコール、
ブタンジオール、１，４ーシクロヘキサンジメタノール
、１，６ーヘキサンジオールなどをポリエチレンテレフ
タレート系樹脂の特性を損わない範囲内（好ましくは０
〜２０モル％）で共重合したものを使うこともできる。
これらポリエチレンテレフタレ−ト系樹脂の具体例とし
てはポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチ
レンテレフタレート・イソフタレート（ＰＥＴ／１）、
ポリエチレンテレフタレ−ト、セバケート（ＰＥＴ／Ｓ
）、ポリエチレンテレフタレート・アジべ−ト（ＰＥＴ
／Ａ）などを挙げることができる。テレフタル酸が７５
モル％未満の場合は、複合フィルムの腰がないため、他
のプラスチックフィルム、紙、金属、ガラスなどにラミ
ネートする際にシワが入りやすかったり、フィルム幅の
減少やブロッキングの原因となるし、気体バリャ性、防
錆性の低下を来たす。Ａ層に使用するポリブチレンテレ
フタレート系樹脂はジカルボン醸成分の６０〜１０モル
％である。テレフタル酸の残部のジカルボン酸としては
ィソフタル酸、セバシン酸、アジピン酸、アゼラィン酸
などのジカルボン酸が０〜４０モル％、特にィソフタル
酸１０〜３５モル％のものが、フィルムの柔軟性、接着
力と製膜性の点で好ましい。ジオール成分としては１，
４−ブタンジオールを用いるが、エチレングリコール、
ジエチレングリコール、ネオベンチルグリコール、１，
４−シクロヘキサンジメタノール、１，６−へキサンジ
オールなどの他のジオール成分をポリブチレンテレフタ
レート系樹脂の特性を損わない範囲内（好ましくは０〜
２０モル％）で共重合したものを使うこともできる。こ
れらポリブチレンテレフタレート系樹脂の具体例として
はポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）、ポリブチレ
ンテレフタレート、イソフタレート（ＰＢＴ／１）、ポ
リブチレンテレフタレート・セバケート（ＰＢＴ／Ｓ）
、ポリブチレンテレフタレート・アジベート（ＰＢＴ／
Ａ）、ポリブチレン・エチレンテレフタレート、ポリブ
チレン、エチレン・テレフタレート・イソフタレートな
どが挙げられる。テレフタル酸が６０モル％未満の場合
には、樹脂が低融点となるため、樹脂を乾燥する際に、
チップの融着が起こり、溶融押出時のトラブルとなる。 またＡ層面の滑り性が悪くなるために、フィルムを巻取
る際に・しわが入り、巻姿が悪いし、フィルムをロール
状で保管しておくと、巻取りが激しくなり平面性が著し
く損われる。また、紙、金属、ガラスなどに被覆したも
のを積重ねておくとフロッキングを起すという欠点が生
じる。本発明のＡ層、Ｂ層に用いるアィオノマーとはＱ
−オレフィンと１〜２価の金属イオンを含むＱ，８−不
飽和カルボン酸のイオン性塩との共重合体である。 具体例を挙げればエチレンとアクリル酸、メタクリル酸
などのＱ， ８一不飽和カルボン酸との共重合体あるい
はエチレンとマレィン酸、ィタコン酸などの不飽和ジカ
ルボン酸との共重合体のカルボキシル基の一部または全
部がナトリウム、カリウム、リチウム、亜鉛、マグネシ
ウム、カルシウムなどの１〜２価の金属で中和された重
合体である。また、残余のカルボキシル基の一部を低級
アルコールでェステル化したものも使用できる。金属と
しては亜鉛が、組成物のフィルムの滑り性、耐スクラッ
チ性およびバリャ性、防錆性の点で特に好ましい。 金属で中和する前のアィオノマー中のカルボキシル基の
含有量は１〜２０モル％、好ましくは２〜１５モル％で
ある。 カルボキシル基の中和度は１５〜１００％であるが、組
成物の溶融押出性から好ましくは２０〜８０％、更に好
ましくは３０〜７０％である。これらアィオノマーの代
表例としてはエチレンとアクリル酸、またはメタクリル
酸の共重合体（カルボキシル基２〜１５モル％）でナト
リウム・亜鉛などの金属でカルボキシル基の３０〜７０
％が中和されたものを挙げることができる。カルボキシ
ル基の含有量および中和度は組成物の製膜性および柔軟
性、防錆性に深く関係するものである。カルボキシル基
の含有量が１モル％未満では柔軟性、防錆性が劣り、２
０モル％を越える場合には耐熱性および製膜性が劣る。
中和度が１５％未満では防錆性が劣る。また中和度が８
０％以上になっても防錆性については何ら問題にはなら
ないが、組成物の溶融押出温度を高別こする必要がある
。従って実質的な障害は少ないが、押出温度が狭くなる
方向にある。これらアイオノマーは商品名“サーリン”
（デュポン社（米国）製）として市販されているものを
使用することができる。 Ａ層を構成する組成物は、複合フィルムの滑り性、巻姿
、ラミネート性とヒートシール性、接着性、防錆性とを
両立させるために、それぞれ所定量配合することが必要
である。 ポリエチレンテレフタレート系樹脂がｌｗｔ％未満では
フィルムの滑り性、者姿が悪く、しかも巻緒りを起こす
。４仇れ％を越える場合には接着力が低下し、成形性、
防錆性が損われる。 ポリブチレンテレフタレート系樹脂が３肌ｔ％禾満では
ヒートシール性、接着力が低下すると共に成形性、防錆
性が悪くなる。８５ｗｔ％を越える場合にはフィルムの
滑り性、巻姿が悪化し、フィルムの巻締りが起こり平面
性を損ねる。 アィオノマーが１仇れ％未満では滑り性、防銭性が低下
する。３肌ｔ％を越える場合には、組成物の分散状態が
不安定となり、非常に裂けやすいフィルムとなるし、フ
０ツキング、ラミネート性、耐熱性が損われる。 Ｂ層を形成するポリエステルは、テレフタル酸が９０〜
１００モル％からなるポリエチレンテレフタレート系、
あるいはポリプチレンテレフタレート系樹脂である。 テレフタル酸含有量が９０モル％以上必要な理由は、フ
ィルムの腰、ラミネート性、気体バリャ性、防錆性の性
能面からである。Ｂ層のポリエチレンテレフタレート系
樹脂は残部のジカルボン酸およびエチレングリコール以
外に用いることのできるジオール成分はいずれもＡ層の
ポリエチレンテレフタレート系樹脂のそれと同じである
。ポリエチレンテレフタレート系樹脂を使用する場合に
はその配合比は７５〜９５Ｍ％の範囲内が滑り性、ブロ
ッキング、気体バリャ性、防錆性、耐熱性の面から特に
好ましい。アイオノマーを配合しない場合には、Ｂ層の
滑り性、ブロッキング性が悪くなると共に、加熱雰囲気
下に長時間放置されたりすると可榛性が失われ亀裂が入
りやすく好ましくない。Ｂ層に用いるポリブチレンテレ
フタレートは、テレフタル酸含有量は９５モル％以上、
特に１００モル％のものが複合フィルムの腰、ラミネー
ト性、気体バリャ性、防錆性の点から好ましい。 残部のジカルポン酸およびエチレングリコール以外に用
いることのできるジオール成分はいずれもＡ層のポリブ
チレンテレフタレート系樹脂のそれと同じである。配合
比は９０〜１０肌ｔ％の範囲のものが気体バリャ性、防
錆性、耐熱性の点で特に優れている。Ｂ層がアイオノマ
ーを配合しないでＰＢＴのみの場合でも、可榛性が損わ
れず、変形度の大きい加工を行なっても亀裂が入らない
と云う特徴を有する。尚本発明のＢ層は上記の如きポリ
エチレンテレフタレート系樹脂又はボリブチレンテレフ
タレート系樹脂で構成されるものであるが、Ｂ層の機能
を阻害しない範囲内において他方の樹脂を混合してもさ
しつかえない。 本発明品のＡ層、Ｂ層には必要に応じて酸化防止剤、熱
安定剤、紫外線吸収剤、粘度調節剤、可塑剤、核剤、無
機微粒子、有機滑剤、顔料などの添加剤を分散・配合す
ることができる。 また上記添加剤と同様な目的で公知の樹脂を組成物全量
に対して２仇れ％を越えない範囲内で添加することもで
きる。本発明の複合フィルムの構成はＡ／Ｂの２層フィ
ルムが普通である。 Ａ層、Ｂ層はいずれもヒートシール性、接着性を有する
が、紙、金属、ガラスなどの接着にはＡ層面を用いる方
が、より高い接着力が得られる。フィルム同志のヒート
シールにはＢ層面同志の方が高いシール力が得られるの
が本発明品の特徴である。従って本発明品は、（基材／
Ａ面／Ｂ面）の構成で用いると、ヒートシール性の優れ
たフィルムの袋、カートンケース、レトルト用パウチな
どを作ることができる。またＢ層は、Ａ層に比べて、耐
熱性、気体バリャ性、防錆性に富むものである。紙、金
属、ガラス同志を接着する目的または本発明品を中間層
に用いる場合にはＡ／Ｂ／Ａの３層構造にするのが好ま
しい。 また防錆性を特に配慮する場合にはＢ／Ａ／Ｂ／Ａ・・
・・・・Ｂ／Ａの多層複合フィルムの形で使用すること
もできる。 本発明の複合フィルムの厚みおよびＡ：Ｂの厚み比は、
その目的、使い方によって異なるが一般に厚みは５仏〜
１肌、好ましくは１０〆〜５００仏である。 包装用フィルムとして本発明品を単独で用いる場合には
２０〜１００仏、好ましくは２５〜８０仏であり、他の
プラスチックフィルムにラミネートして用いる場合には
１０〜１００仏、好ましくは２０〜６０仏である。紙に
ラミネートする用途には１０〜１００仏、好ましくは１
５〜６０ｒである。金属に被覆する場合は、保温とかク
ッション材的機能を要求される用途には比較的厚い１０
０仏〜１肋のものが、防錆性や成形性が要求される用途
にはｌｏｗ〜１００仏、好ましくは２０〜６０仏のもの
が適用される。Ａ層、Ｂ層の厚み比はその用途によって
適宜選ぶことができるが、Ａ：Ｂ；１：０．１〜１０、
好ましくは１：０．２〜９である。包装用フィルムや金
属被覆用にはＡ：Ｂ＝１：０．５〜１０、好ましくは１
：１〜９である。紙にラミネートする用途にはＡ：Ｂ＝
１：０．１〜１０、好ましくは１：０．５〜９である。
次に本発明の複合フィルムを個々の用途に使用した場合
の長所について述べる。 本発明品を包装用フィルムとして単独で用いる場合には
、フィルムの腰、耐ブロッキング性、滑り性が良好なの
で製袋作業も良好であり、しかも気体バリャ性とヒート
シール力があるので、物品の包装に優れている。 特に硫化水素のバＩＪャ性が優れているので、石油コン
ビナート、温泉地帯のように大気中に硫化水素が多く含
まれる地域での物品の保存、または不純物として硫化水
素を検出する検出紙、検出管の包装に有効である。また
ケーブルラッピングにもこのバリャ性を生かして使用す
ることができる。また他のプラスチックフィルムにラミ
ネートして用いる場合の例としては、ＰＥＴ−ＢＯフィ
ルムに接着剤ないこ直接熱接着してシーランド層として
用いることができ、各種包装用袋として使用できる。 紙にラミネートして用いる場合には、ラミネート性、紙
との接着性、耐熱性に優れている。 従来の紙にヒートシール性を有するエチレン・酢酸ビニ
ル系樹脂やアィオノマーなどをラミネートしたカートン
ケース、紙コップなどは、ラミネート紙の滑り性が悪か
ったり、フロッキングを起こしやすかったりして、容易
に形成する際の作業性が悪いし、また耐熱性がないので
、熱いものを入れたり、容器のまま加熱することは避け
られていた。一方、本発明品は滑り性、ブロッキング性
が優れているので、作業性が優れている。また耐熱性が
優れているので紙コップに用いれば熱い飲物を入れるこ
とができるし、加熱殺菌した牛乳や飲物を冷却せずにそ
のままカートンに充填したり、容器のまま温めることも
できる。金属に被覆して用いる場合には、従来の ＰＥＴ，ＰＢＴフィルムは金属との接着性がないために
、直接金属に熱融着によってラミネートできないし、た
とえ、接着剤でラミネートしたとしても、変形度の大き
い折曲げ加工などを行なうと剥離しやすい。 アィオノマーフィルムはフィルム、腰がないのでラミネ
ート性が悪く、またブロッキング、耐熱性の面で改良す
べき点が多い。本発明品は金属板に加熱融着により直接
被覆することができ、ラミネートに際して、フィルム中
の収縮がほとんどなく、シヮのないきれいなラミネート
板を作ることができる。 またラミネート板を適当な面積に裁断して積重ねて保管
しておいてもブロッキングしない。ラミネート板は変形
度の大きい折曲げ加工を行なって剥離することもなく、
成形性も良好である。防錆性にも優れており、大気中に
長期に渡って暴露しても錆びることはないし、耐塩水性
も有する。被覆することのできる金属としては、鉄、ブ
リキやトタンなどの表面処理された鉄、アルミ、銅など
である。このように被覆した金属材料は高い接着力と優
れた耐熱性、防錆性を有するので、機械、家具、建築物
、船舶などの内装材、外装材として用いることができる
。またガラスにも直接被覆できるので、ガラスの飛散防
止にも有効であると共に、耐熱性があるため、ビン詰め
などの殺菌温度にも十分耐えることができる。 本発明に於ける物性測定方法および評価方法は次の通り
である。 ‘１’巻締り性 ３インチ紙管に長さ１００肌巻取り４０００のオーブン
中１週間放置し、巻稀りの程度を観察する。 ○；巻締りなく、巻姿良好、△；やや巻締る、×；巻稀
りが激しく巻姿が悪い。ｔ２） マサッ係数 幅７５側×長さ１０仇舷の試験片を２０００，６５％Ｒ
Ｈ‘こ２４ｈｒ放置し、フィルムの表裏を重ね合せ、荷
重２００夕で測定する（静マサツ／勤マサッ）係数で表
示したし。 ｛３’ブロッキング ２枚のフィルムを３ｃｍ×４ｃのにわたって重ね合わせ
、５００夕の荷重をかけて、４０ｏ○，８４％ＲＨ中２
４時間放置後、測定する。 値が０．５ｋ９／桝以下であれば、実用上、ラミネート
した金属板、板などのフロッキングは起こらない。｛４
）ラミネート性 幅５０仇粉、厚さ５０仏のアルミニウム箔を加熱炉で２
４０００に子熱する。 一方、幅５００脚のフィルムを巻出し装置から巻出し、
２３０００に加熱したプレスロールを用いて箔の片面に
ラミネートする。圧着力は３ｋ９／ｃの、ラミネート速
度は３０ｍ／ｍｉｎであった。ラミネ−ト後の箔は連続
的に７０００のオーブンに通し本接着を行ない、２００
○の冷却水浴を通して巻取る。かくして出来上がったラ
ミネート箔を次の基準で評価する。◎：フィルムのシワ
、気泡などの表面欠点がない。○：実用上問題とならな
い程度の４・ジワが２個／１０ｍ以下見られる。△：フ
ィルム幅の減少が見られ、大小のシワ、気泡が２個／１
０仇以下。×：フィルム幅の収縮が著しく、アルミニウ
ム箔よりも狭くなる。大小のシワ、気泡が３個／１０の
以上見られる。はなはだしい時にはラミネート時にフィ
ルム切れや穴があいたりする。■ 金属との接着力

【ａ’アルミニム箔との接着力 （アルミニウム箔（２０山）／フィルム／雛型紙）の順
に重ね合わせ、２６０ｑＣ、シール圧ｌｋｇ／が、シー
ル時間１秒でヒートシールする。 剥離角９０ｏ引張速度２００肋／ｍｉｎで接着力を測定
する。単位ｋ９／５肌。｛ｂ｝ 鋼板との接着力 トリクロルェチレンで脱脂した厚み０．２仇吻の鉄板に
フィルムを重ね合せ、ロールプレスで１５０℃、７ｋ９
／抑で圧着し、仮接着を行なう。 次いで２６０００のオーブン中で９の砂加熱して本接着
を行ない、２０００の冷却水浴を通してラミネート鉄板
を得る。フィルムを鉄板から剥離して、上記の方法で接
着力を測定する。｛６） ヒートシール性 フィルム２枚を重ね合せ、離型紙にはさみ１６０℃、シ
ール圧ｌｋｇ／の、シール時間１秒でヒートシールを行
なう。 接着力測定は（５）｛ａ｝の方法。ヒートシール温度は
１００ｏｏ〜１８０ｑ０の範囲に渡って検討を行ない、
シ−ル部の収縮、破壊が起こらず強力な接着力が得られ
る１６０ｏｏを採用した。‘７’紙との接着力厚み約６
０仏の模造紙を使用し、ヒートシール性評価と同じ条件
で熱接着を行ない、接着力を評価した。 接着力が約１９０夕／仇以上になると、紙がへキ開する
ので、接着力はそれ以上は測定できない。■ 防錆性 【ａ｝ 硫化水素テスト 被覆金属物が長期に渡って、大気にさらされた場合を想
定し、次の方法により加速促進テストを行なった。 厚さ０．２側の鉄板の両面にフィルムを被覆したものを
中３ｃの×長さ６伽中に切り、切断面をＰＥＴフィルム
の粘着テープで保護した試験片を作る。この試験片を０
．２ミリ・モル％の硫化水素水溶液３０比ｃの入った密
閉耐圧ガラスピンの中に入れて、１００００、９０分加
熱する。室温まで放冷し、鉄板の変色度を観測する。○
：変色が見られないもの、△：薄く黒変するもの、×：
黒変するもの。 ｛ｂ）塩水鰭霧テスト （８｝（ａ）の試験片を用いてＪＩＳＺ２３７１の塩水
噴霧テストを行なう。 食塩濃度５Ｍ％、３５００、５日テスト後の発錆性を評
価する。○：発錆が見られないもの、△：点錆が見られ
る、×：全面に発錆するもの。実施例 １ ２５ＣＣ、０ークロロフェノール中で測定した固有粘度
０．６５のＰＥＴ、１．２０のＰＢＴ／１（テレフタル
酸／イソフタル酸のモル比６５／３５）、および“サー
リン”（タイプ１７００ メルトインデツクス０．７夕
／１肌ｉｎ，Ｚｎタィプ）を表１に示す配合比でＡ層、
Ｂ層樹脂をそれぞれ口径４仇仰ぐのべレタィザーで２７
０００でべレット化した。 次いでＢ層樹脂を２８０００の４仇吻？押出機に、Ａ層
樹脂を２７０００の４仇帆◇押出機にそれぞれ供給し、
口金に通じるポリマ管中でＡ／Ｂに頃層し、２７５００
の口金から、Ｂ層がキャストドラム面（表面温度５５ｏ
ｏ）側になるように押出し、厚さ５０山のフィルムを作
った。厚み比はＡ：Ｂ＝１：１．５であった。また比較
のためにＡ層のみとＢ層のみの５０山のフィルムを２７
５００で製膜した。本発明品はフィルムの滑り性が良好
で、フィルムの腰があるので、シワも入らず、きれいに
ロールに巻取ることができた。一方、Ｎｏ．９はＢ層、
Ｎｏ．１１はＡ層の滑り性が悪いために、巻取る際にシ
ワが入り、巻姿の良いフィルムを得ることができなかっ
た。Ｎｏ．１０はＢ層の表面あれが著しく、裂けやすい
フィルムしか得られなかった。本発明品のヒートシール
性はＡ面よりもＢ面が優れており、紙への接着力はＡ面
が非常に優れている。従って（紙／Ａ層／Ｂ層）の構成
になるように紙熱融着させれば、ヒートシール性、耐熱
性のよい性能のよい紙容器ができることがわかる。船Ｓ 沙 ぬ 薄 房ぐ 旨塁 ←ｇ ＼＊ 〇．． きＲ ．・樵 機織 ぞ繋 【Ｎ ＊＊ Ｎｏ．１３，１４の単層フィルムはヒートシール性、紙
への接着力のバランスが取れていないので、紙にラミネ
ートして用いるには適していないことがわかつた。 実施例 ２ 実施例１のＮｏ．２，７，９，１３，１４のフィルムを
用いＡ面を内側とした縦１５肌×横１０伽の袋を作り、
この袋の中に酢酸鉛を指示薬とした硫化水素検出紙を１
枚入れ、１６０００でヒートシールを行なった。 次にこの袋を硫化水素ガス２００血ｐｍ含む１０〆客の
デシケーターの中に室温で２小ｒ放置し、検出紙の変色
度を観察し、フィルムの硫化水素の透過性を調べた。本
発明のＮｏ．２，７のフィルムを用いた袋の検出紙は変
色せず、硫化水素が透過しなかった。一方、Ｎｏ．９，
１３，１４を用いたものは黒く変色し、硫化水素が透過
したことが判明した。実施例 ３実施例１のＮｏ．２，
７，９，１３，１４のフィルムを用い、厚さ約２５０仏
の紙コップ用厚紙に温度１６０℃、７ｋ９／肌の糠圧で
Ａ面が紙に接するようにラミネートし、Ｂ面同志を１６
０ｏ○でヒートシールを行ない、成形し上げ底になった
容量約１８比ｃの紙コップを作った。 比較のために“サーリン”１７０６から厚さ５０ムのフ
ィルムを製膜し、同様にして紙コップを作った。紙にラ
ミネートする際に、滑り性が悪く、フロッキングし、フ
ィルムの巻出しが困難で、しかも、フィルムの腰がない
ので、中方向の収縮が起こりラミネート性が悪かった。
紙コップに沸騰水をロー杯にそそぎ１００００の雰囲気
下で耐熱性を調べた。表２ 表２の結果からも明らかな様に本発明品のフィルムは耐
熱性に優れているが、比較例のフィルムはいずれも耐熱
性が不十分であることがわかった。 実施例 ４ 実施例１のフィルムを用いてＡ面をアルミ箔、鉄板に貼
合せるラミネートテストおよび接着力、防錆性のテスト
を行なった（表３）。 本発明品はフィルムの腰があるので、ラミネートとする
際にフィルムの中の収縮もほとんど起こらず、シワのな
いきれいなラミネート箔ができた。 アルミ箔との接着力も高い。鉄板にラミネートしたもの
は、強固に接着しているため、接着力を測定する時にフ
ィルムが伸びて切れてしまい、接着力を正確に測定でき
ない（２ｋ９／肌以上）。 また硫化水素によって鉄が黒変することもないし、塩水
によって錆ることもなく非常に良好な防錆性を有する。
一方、比較例のＮｏ．９はフィルムの滑りが悪いのでシ
ワやタルミのためにラミネートしてもシワがでやすいし
、硫化水素のバリャ性が不十分である。 Ｎｏ．１１，１２はラミネート性、鉄との接着性共に良
いが、防鍵性が不十分である。実施例３で作っ表 ３た
“サーリン”フィルム（Ｎｏ．１５）は滑り性がわろく
、フロッキングが激しく、しかもフィルムが柔らかいの
で、ラミネート性が非常に悪い。 鉄板にラミネートしたものも粘着性が大きく、ラミネー
ト板を積重ねて置くと、ブロッキングして、はがし‘こ
くくなり、無理にはがすとフィルムの一部が相手方に、
はぎ取られてしまう。実施例 ４ 固有粘度０．６３のＰＥＴ、およびＰＥＴ／１（テレフ
タル酸９５，９０，８０モル％、固有粘度各々０．６５
，０．６６，０．３３）、“サーリン”１７０６，ＰＢ
Ｔ／１（テレフタル酸８０，６５モル％、固有粘度１．
２０，】．３０）、ＰＢＴ（固有粘度１．００）を用い
て、表４に示す配合比で各Ａ層、Ｂ層の組成物をべレッ
トした。 次いで実施例１と同様に製膜してＡ／Ｂの構成からなる
厚さ３０仏，Ａ：Ｂ＝１：３のフィルムを作った。本発
明品のＮｏ．１６〜２０は巻綿りもなく、良好な巻姿で
あった。一方、Ｎｏ．２１，２２は巻締りが激しく、シ
ワ、タルミが発生した。またアルミ箔に表 ４Ａ層：Ｐ
ＥＴ／ＰＢＴ／１（６５／３５）ノサーリン＝２０／６
０／２０１キＩＢ層：（ ）内は共重合モル比を示す。
表 ５紙との接着力：渋は紙がへキ開するもの ラミネートすると中方向の収縮が大きく、シワを消すこ
とが出釆なかった。 鉄板との接着性は各フィルムとも良好であったが、硫化
水素テストを行なったところ、本発明品は錆なかったが
、イソフタル酸共重合比の大きいＰＥＴ／１，ＰＢＴ／
１をＢ層に用いたＮｏ．２１，２２は、硫化水素に対す
る防錆性が劣っていた。実施例 ５ 実施例１で用いた樹脂を使用し、Ａ層は表５の組成、Ｂ
層はＰＥＴ／“サーリン”８５／１５の組成からなる厚
さ５０仏，Ａ：Ｂ＝１：１のＡ／Ｂの構成の複合フィル
ムを作った。 本発明品は滑り性も良好で、紙との俊着に於てＡ面が優
れており、Ｂ面のヒートシール力は各フィルム共１．５
０〜１．５８ｋ９／肌と高く、本発明のフィルムが紙へ
のラミネート用に優れていることがわかった。実施例２
と同様紙コップを作り、耐熱テストを行なったところ、
変形もなく、良好な耐熱性を示した。金属へのラミネー
ト性、接着力も良く、防錆性に優れていることがわかっ
た。一方、Ａ層に“サーリン”の入っていないＮｏ．２
６は、紙への接着力が不足すること、防錆性がないと云
う欠点がある。 “サーリン”の配合量の多いＮｏ．２７は、Ａ層の表面
あれのある、裂けやすいフィルムしか得られなかった。
従って接着力も小さく、ばらつきが大きい。防錆性もＡ
層のために大中に低下している。実施例 ６ ＰＥＴ（固有粘度０．６３），ＰＥＨ／１（テレフタル
酸８５モル％、固有粘度０．６７）、ＰＢＴ／１（テレ
フタル酸共重合比はそれぞれ６５，７５，８５モル％、
固有粘度１．２８，１．２６，１．２７）、ＰＢＴ（固
有粘度０．９９）、“サーリン”１７０６の各ポリマを
用いて表６のＡ層の組成物をべレツト化した。 Ｂ層としそはＰＥＴ（固有粘度０．舷、酸化チタン２．
仇れ％含有）／“サーリン”１７０６を９５／５の比率
に配合した組成物を作った。Ａ層、Ｂ層の組成物をそれ
ぞれ２台の押出機に供給し、実施例１と同様に製膜して
厚さ４０一の２層フィルム（Ａ：Ｂ＝１：１．５）を製
膜した。Ｂ層に酸化チタン入りのＰＥＴを使用したので
Ｎｏ．２８〜３１のフィルムは滑り性も良く、ヤング率
も高く、ラミネート性も非常に良好であった。紙、鉄板
、アルミ箔に対する接着性もよく、防錆性にも優れてい
る。Ｎｏ．３２はＡ層にポリエチレンテレフタレート系
樹脂がないので、滑り性、接着力が不十分であり、防錆
性も劣る。Ｎｏ．３３はＡ層のＰＥＴが多いのでフィル
ムの滑り性、腰の点で優れているのでラミネート性は良
いが、アルミに対する接着性、鉄板の防錆性が低下して
いる。実施例 ７ ＰＥＴ（固有粘度０．６５）、ＰＥＴ／Ｓ（テレフタル
酸９０モル％、固有粘度０．８３）、ＰＢＴ／１（テレ
フタル酸６５モル％、固有粘度１．３０）およびアィオ
ノマーとして“サーリン”１６５２（メルトインデツク
ス５．０夕／１仇ｈｉｎ，ｚｎタイプ）と“サーリン”
１７０７（メルトインデツクス０．９夕／１仇ｈｉｎ，
Ｎａタイプ）を用い、Ａ層としてＰＥＴ／（ＰＥＴ／Ｓ
）／（ＰＥＴ／１）／サーリン＝１５／１５／５０／２
０、Ｂ層としてＰＥＴ／サーリン聡 麓 偽 三 三 。 舵藻 岬。 壷登卓旨 ≧冬く ）認○ 二シ旨 ＼る機 寅蓮ミ Ａ＊？ ＊＊＊ 船 憲 奪ｇ 。 がヒミ ○盤 …シ 鮒各 ミ竪 ぞ＊ ＊＊ ＝８０／２０の組成を選び、それぞれ２台の押出機に供
給し、Ａ層樹脂は２７０００、Ｂ層樹脂は２８０００で
熔融した。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １ Ａ．テレフタル酸７５〜１００モル％からなるポリ
   エチレンテレフタレート系樹脂１〜４０ｗｔ％、テレフ
   タル酸６０〜１００モル％からなるポリブチレンテレフ
   タレート系樹脂３０〜８５ｗｔ％、アイオノマー１０〜
   ３０ｗｔ％とからなる層と、Ｂ．テレフタル酸９０〜１
   ００モル％からなるポリエチレンテレフタレート系、あ
   るいはポリブチレンテレフタレート系樹脂７５〜１００
   ｗｔ％、アイオノマー０〜２５ｗｔ％とからなる層、と
   が積層されてなる複合フイルム。