JPS6123611A - 共役ジエンの重合方法 - Google Patents
共役ジエンの重合方法Info
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- JPS6123611A JPS6123611A JP14329784A JP14329784A JPS6123611A JP S6123611 A JPS6123611 A JP S6123611A JP 14329784 A JP14329784 A JP 14329784A JP 14329784 A JP14329784 A JP 14329784A JP S6123611 A JPS6123611 A JP S6123611A
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- cobalt
- compound
- conjugated diene
- polymer
- polymerization
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- Pending
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔技術分野〕
本発明は共役ジエン化合物の重合方法にがんする。
イオウ化合物を一成分として含有する共役ジエンの重合
用触媒、例えば可溶性コ・ぐルト化合物、炭素数１〜６
のアルキルを含むトリアルキルアルミニウム及び二硫化
炭素よりなる触媒を用いて高結晶性のシンジオタクチッ
ク１．２−ｙｌＦリグタソエンが得られることはよく知
られている（例えば特公昭４７−１９８９２号公報）。
用触媒、例えば可溶性コ・ぐルト化合物、炭素数１〜６
のアルキルを含むトリアルキルアルミニウム及び二硫化
炭素よりなる触媒を用いて高結晶性のシンジオタクチッ
ク１．２−ｙｌＦリグタソエンが得られることはよく知
られている（例えば特公昭４７−１９８９２号公報）。
またシス１，４−ポリフタジエンゴム中に結晶性シンジ
オタクチック１．２−ポリブタジェンを分散させた補強
性コ９ムの製造に二硫化炭素を一成分として含有する触
媒系が用いられている（特公昭４９−１７６６６号公報
）。
オタクチック１．２−ポリブタジェンを分散させた補強
性コ９ムの製造に二硫化炭素を一成分として含有する触
媒系が用いられている（特公昭４９−１７６６６号公報
）。
これらの方法は重合触媒の一成分として二硫化炭素を用
いるため重合生成物中にエチルメルカゾタンの如き臭気
を有する物質が副生ずる。従ってシンジオタクチック１
．２−ポリブタノエンはスポンジ、靴底、タイヤ、防振
ゴムなどに使用されておシ工業的に価値の大きい重合体
であるにも拘わらず、これらの触媒を用いて得られたも
のは生成重合体の臭気が非常に強いという欠点をもって
いる。
いるため重合生成物中にエチルメルカゾタンの如き臭気
を有する物質が副生ずる。従ってシンジオタクチック１
．２−ポリブタノエンはスポンジ、靴底、タイヤ、防振
ゴムなどに使用されておシ工業的に価値の大きい重合体
であるにも拘わらず、これらの触媒を用いて得られたも
のは生成重合体の臭気が非常に強いという欠点をもって
いる。
本発明の目的はイオウ化合物を一成分として含有する触
媒系を用いて臭気の低減された重合体を製造するだめの
共役ジエンの重合方法を提供することにある。
媒系を用いて臭気の低減された重合体を製造するだめの
共役ジエンの重合方法を提供することにある。
本発明に従って、（〜コバルト化合物、（Ｂ）一般式′
ＦＬ３−ｎＡｌＸｎ（但し式中Ｒは炭素数が８以上のア
ルキル基、Ｘはハロゲン原子、Ｏ＜ｎく１ ）で表わさ
れる有機アルミニウム化合物及び（Ｃ）二硫化炭素、フ
ェニルイソチオシアン酸及びキサントゲン化合物から選
ばれる一種の化合物よりなる触媒系を用い、水系媒体中
もしくは有機溶媒中で共役ジエンを重合することを特徴
とする共役ジエン化合物の重合方法が提供される。
ＦＬ３−ｎＡｌＸｎ（但し式中Ｒは炭素数が８以上のア
ルキル基、Ｘはハロゲン原子、Ｏ＜ｎく１ ）で表わさ
れる有機アルミニウム化合物及び（Ｃ）二硫化炭素、フ
ェニルイソチオシアン酸及びキサントゲン化合物から選
ばれる一種の化合物よりなる触媒系を用い、水系媒体中
もしくは有機溶媒中で共役ジエンを重合することを特徴
とする共役ジエン化合物の重合方法が提供される。
以下本発明について詳述する。本発明の方法で使用する
（Ａ） ′：ｊベルト化合物としては、例えばオクチル
酸コバルト、ナフテン酸コバルト、安息香酸コバルト、
ショウ酸コバルト、マロン酸コノぐルト、酢酸コバルト
などの有機酸塩類、ビスアセチルアセトナートコバルト
、トリスアセチルアセトナートコバルト、アセト酢酸エ
チルエステルコ／々ルトなどのコバルト錯体、臭化コバ
ルトのトリフェニルホスフィン錯体、臭化コバルトのト
リｍ−）す＃ ホ／（フィン錯体、臭化コバルトのトリ
ｍ−キシリルホスフィン錯体などのハロゲン化コノ々ル
トのトリアリールホスフィン錯体、塩化コバルトのビリ
フン錯体、塩化コバルトのβ−ピコリン錯体すどのハロ
ゲン化コ・々ルトのぎリジン誘導体錯体ヤ塩化コバルト
のエチルアルコール錯体などが挙げられる。
（Ａ） ′：ｊベルト化合物としては、例えばオクチル
酸コバルト、ナフテン酸コバルト、安息香酸コバルト、
ショウ酸コバルト、マロン酸コノぐルト、酢酸コバルト
などの有機酸塩類、ビスアセチルアセトナートコバルト
、トリスアセチルアセトナートコバルト、アセト酢酸エ
チルエステルコ／々ルトなどのコバルト錯体、臭化コバ
ルトのトリフェニルホスフィン錯体、臭化コバルトのト
リｍ−）す＃ ホ／（フィン錯体、臭化コバルトのトリ
ｍ−キシリルホスフィン錯体などのハロゲン化コノ々ル
トのトリアリールホスフィン錯体、塩化コバルトのビリ
フン錯体、塩化コバルトのβ−ピコリン錯体すどのハロ
ゲン化コ・々ルトのぎリジン誘導体錯体ヤ塩化コバルト
のエチルアルコール錯体などが挙げられる。
本発明に用いる（Ｂ）成分の有機アルミニウム化合物の
アルキル基の炭素数が重要な要素となっておシ、炭素数
が８以上のもの、好ましくは８〜２０のものにおいて本
発明の効果が認められる。本発明において用いることの
できる有機アルミニウム化合物としてはト’Ｊ（ｎ−オ
クチル）アルミニウム、）！Ｊ（ｎ−ドデシル）アルミ
ニウム、トリ（２−エチルヘキシル）アルミニウム、ジ
（ｎ−オクチル）アルミニウムクロライド、ジ（ｎ−ド
デシル）アルミニウムクロライドなどを挙げることが
□できる。これらの有機アルミニウム化合物は１
種又は２種以上を組合せて用いることができる。
アルキル基の炭素数が重要な要素となっておシ、炭素数
が８以上のもの、好ましくは８〜２０のものにおいて本
発明の効果が認められる。本発明において用いることの
できる有機アルミニウム化合物としてはト’Ｊ（ｎ−オ
クチル）アルミニウム、）！Ｊ（ｎ−ドデシル）アルミ
ニウム、トリ（２−エチルヘキシル）アルミニウム、ジ
（ｎ−オクチル）アルミニウムクロライド、ジ（ｎ−ド
デシル）アルミニウムクロライドなどを挙げることが
□できる。これらの有機アルミニウム化合物は１
種又は２種以上を組合せて用いることができる。
本発明に用いる（０成分の二硫化炭素および／又はフェ
ニルイソチオシアン酸の使用については特に限定されな
いが、窒素・ぐブリング等によ如予め溶存酸素を除去し
ておいた方が好ましい。
ニルイソチオシアン酸の使用については特に限定されな
いが、窒素・ぐブリング等によ如予め溶存酸素を除去し
ておいた方が好ましい。
キサントゲン化合物としては、一般式
Ｒ−０−Ｃ−３−を有する化合物であり、メチルキサン
トゲン酸、ブチルキサントゲン酸、ｎ−プロピルキサン
トゲン酸、イソプロピルキサントゲン酸、ｎ−ブチルキ
サントゲン酸、！１６（！−ゾチルキサントグン酸、６
−ブチルキサントゲン酸、ｎ−ペンチルキサントゲン酸
、ｎ−へキシルキサントゲン酸、ｎ−へブチルキサント
ゲン酸、ｎ−オクチルキサントゲン酸、２−エチルへキ
シルキサントゲン酸、フェニルキサントゲン酸、ｐ−ト
リルキサントゲン酸などのキサントゲン酸類およびこれ
らキサントゲン酸のリチウム、ナトリウム、カリウム塩
およびツメチルキサントゲンジスルフィド、ジエチルキ
サントゲンジスルフィド、シーｎ−プロピルキサントゲ
ンジスルフィド、ジイソプロピルキサントゲンジスルフ
ィド、ジーｎ−プチルキサントゲンゾスルフィド、ジ−
ｔ−ブチルキサン）ｆンジスルフィド、２−エチルへキ
シルキサントゲンジスルフィド、ノフェニルキサン１１
”ンジスルフィド、エチルフェニルキサントゲンソスル
フィドなどのキサントゲンジスルフィド類が好適に用い
られろうこれらのうち特に好ましいものはキサントゲン
ジスルフィドであシ、就中ジエチルキサントゲンジスル
フィド、ジイソプロピルキサントゲンジスルフィド、ジ
フェニルキサントゲンスルフィド、が好ましい。
トゲン酸、ブチルキサントゲン酸、ｎ−プロピルキサン
トゲン酸、イソプロピルキサントゲン酸、ｎ−ブチルキ
サントゲン酸、！１６（！−ゾチルキサントグン酸、６
−ブチルキサントゲン酸、ｎ−ペンチルキサントゲン酸
、ｎ−へキシルキサントゲン酸、ｎ−へブチルキサント
ゲン酸、ｎ−オクチルキサントゲン酸、２−エチルへキ
シルキサントゲン酸、フェニルキサントゲン酸、ｐ−ト
リルキサントゲン酸などのキサントゲン酸類およびこれ
らキサントゲン酸のリチウム、ナトリウム、カリウム塩
およびツメチルキサントゲンジスルフィド、ジエチルキ
サントゲンジスルフィド、シーｎ−プロピルキサントゲ
ンジスルフィド、ジイソプロピルキサントゲンジスルフ
ィド、ジーｎ−プチルキサントゲンゾスルフィド、ジ−
ｔ−ブチルキサン）ｆンジスルフィド、２−エチルへキ
シルキサントゲンジスルフィド、ノフェニルキサン１１
”ンジスルフィド、エチルフェニルキサントゲンソスル
フィドなどのキサントゲンジスルフィド類が好適に用い
られろうこれらのうち特に好ましいものはキサントゲン
ジスルフィドであシ、就中ジエチルキサントゲンジスル
フィド、ジイソプロピルキサントゲンジスルフィド、ジ
フェニルキサントゲンスルフィド、が好ましい。
上記コバルト化合物の使用量は、共役ジエン１モルに対
し、１／２００，０００モル以上、好ましくは１／１０
０，０００〜１／１０００モルである。
し、１／２００，０００モル以上、好ましくは１／１０
０，０００〜１／１０００モルである。
（Ｂ）成分の有機アルミニウムの使用量は（Ａ）成分の
コバルト化合物１モル一対して、１モル以上、好ましく
は２〜５０モルである。
コバルト化合物１モル一対して、１モル以上、好ましく
は２〜５０モルである。
また（Ｃ’ｌ成分の二硫化炭素またはフェニルイソチオ
シアン酸または、キサントゲン化合物の使用量は（Ｎ成
分のコバルト化合物１モルに対して、０．０５％に〜１
００ モル、好４ Ｌ＜ハ０．１〜５０モルである。
シアン酸または、キサントゲン化合物の使用量は（Ｎ成
分のコバルト化合物１モルに対して、０．０５％に〜１
００ モル、好４ Ｌ＜ハ０．１〜５０モルである。
本発明に従って上記の触媒系の存在下、水系もしくは非
水系、好ましくは有機溶媒中で重合が行なわれる。
水系、好ましくは有機溶媒中で重合が行なわれる。
共役ツエンの存在下、（〜及び（均成分とを予め接触さ
せておくことにょシ、水を媒質としたシ、酢酸エチル、
酢酸プロピル、酢酸ブチル、オクチル酸エチル、ε−カ
プロラクトン、γ−バレロラクトンなどのエステル系溶
媒；メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール
、ｎ−ブタノール、５ｅｅ−ブタノール、オクタツール
、エチレングリコールなどのアルコール系溶媒；アセト
ン、メチルエチルケトン、アセトフェノン、アセチルア
セトンなどのケトン系溶媒ニアセトニトリル、アジポニ
トリル、ベンゾニトリルなどのニトリル系溶媒；ε−カ
ググツクタム、グツビオラクタム、ブチロラクタム、バ
レロラクタム、Ｎ−メチルピロリドン、Ｎ−エチルピロ
リドン、Ｎ−メチルホルムアミド、Ｎ−エチルホルムア
ミド、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミドなどのアミド系溶
媒を用いて共役ジエンの重合を行うことができる。
せておくことにょシ、水を媒質としたシ、酢酸エチル、
酢酸プロピル、酢酸ブチル、オクチル酸エチル、ε−カ
プロラクトン、γ−バレロラクトンなどのエステル系溶
媒；メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール
、ｎ−ブタノール、５ｅｅ−ブタノール、オクタツール
、エチレングリコールなどのアルコール系溶媒；アセト
ン、メチルエチルケトン、アセトフェノン、アセチルア
セトンなどのケトン系溶媒ニアセトニトリル、アジポニ
トリル、ベンゾニトリルなどのニトリル系溶媒；ε−カ
ググツクタム、グツビオラクタム、ブチロラクタム、バ
レロラクタム、Ｎ−メチルピロリドン、Ｎ−エチルピロ
リドン、Ｎ−メチルホルムアミド、Ｎ−エチルホルムア
ミド、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミドなどのアミド系溶
媒を用いて共役ジエンの重合を行うことができる。
非水系重合溶媒としてはベンゼン、トルエン、キシレン
などの芳香族炭化水素、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン
、オクタンなどの脂肪族炭化水素、塩化メチレン、二塩
化メチレン、トリクロロエタン、クロルベンゼンなどの
ハロゲン化炭化水素などが挙げられる。
などの芳香族炭化水素、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン
、オクタンなどの脂肪族炭化水素、塩化メチレン、二塩
化メチレン、トリクロロエタン、クロルベンゼンなどの
ハロゲン化炭化水素などが挙げられる。
本発明に使用される共役ジエンとしてはブタジェンやイ
ソゾレン等炭素数４〜５の共役ジエンが好ましい。また
重合系に共役ジエンの他に少量のオレフィン類などの他
の単量体を共存させることもできる。
ソゾレン等炭素数４〜５の共役ジエンが好ましい。また
重合系に共役ジエンの他に少量のオレフィン類などの他
の単量体を共存させることもできる。
また本発明において重合温度は０℃から８０℃まで、好
ましくは５℃〜５０℃である。
ましくは５℃〜５０℃である。
本発明では更に、ＢＲ、ＳＢＲ、ＩＲ、ＥＰＲ、ＥＰＤ
Ｍ。
Ｍ。
ＮＢＲなどの合成ゴムの溶液のほか、公知の方法によシ
得られた重合体溶液に共役ジエンを添加し、触媒の（Ａ
） 、 （Ｂ） 、 （Ｃ）の各成分の溶液を加えて重
合させることも可能である。
得られた重合体溶液に共役ジエンを添加し、触媒の（Ａ
） 、 （Ｂ） 、 （Ｃ）の各成分の溶液を加えて重
合させることも可能である。
本発明によって得られた重合体は単独で、又は他のゴム
や合成樹脂等を混合して使用でき、タイヤ、はきもの、
フィルム、スポンジ、防振ゴム、♂トルのほか他のゴム
や樹脂の改質材にも適している。
や合成樹脂等を混合して使用でき、タイヤ、はきもの、
フィルム、スポンジ、防振ゴム、♂トルのほか他のゴム
や樹脂の改質材にも適している。
以下に実施例をあげて本発明をさらに具体的に説明する
が本発明の主旨を越えない限シこれらの実施例に制約さ
れるものではない。
が本発明の主旨を越えない限シこれらの実施例に制約さ
れるものではない。
実施例１
予め窒素置換した３００ｄ耐圧瓶に脱酸素処理をほどこ
した塩化メチレンを２００ｄ入れ打栓した後ブタジェン
１８．９を加えた。更にトリーｎ −オクチルアルミニ
ウムを０．７２ ｍＭ 、オクチル酸コバルト０．２４
ｍＭ、二硫化炭素０．２４ ｍＭ加え５０℃にて１時
間重合を行なった。
した塩化メチレンを２００ｄ入れ打栓した後ブタジェン
１８．９を加えた。更にトリーｎ −オクチルアルミニ
ウムを０．７２ ｍＭ 、オクチル酸コバルト０．２４
ｍＭ、二硫化炭素０．２４ ｍＭ加え５０℃にて１時
間重合を行なった。
１時間後０．ＩＩのＢＨＴを含むメタノールｌＱｍ入っ
た１１ビーカー中に重合体を加え、攪拌の後、６０℃の
ウォーターバス中につけ、溶媒の塩化メチレンを除去し
た。更に５０℃の真空乾燥機に入れ、−夜真空乾燥を行
なった。１５．８．ｊ９の重合体を得た。重合体の融点
は１９７℃であシ、１，２結合量は９８チであった。
た１１ビーカー中に重合体を加え、攪拌の後、６０℃の
ウォーターバス中につけ、溶媒の塩化メチレンを除去し
た。更に５０℃の真空乾燥機に入れ、−夜真空乾燥を行
なった。１５．８．ｊ９の重合体を得た。重合体の融点
は１９７℃であシ、１，２結合量は９８チであった。
後述の測定法によって臭気指数を求めたところ３０であ
シ臭気の低減効果が認められた。
シ臭気の低減効果が認められた。
比較例１
実施例１のト！Ｊ−ｎ−オクチルアルミニウムの代シに
トリエチルアルミニウムを用いて実施例１と同様に実施
した。１４．０．＠の重合体を得た。融点１９３℃、１
，２結合量９８ｑ６の重合体であった。
トリエチルアルミニウムを用いて実施例１と同様に実施
した。１４．０．＠の重合体を得た。融点１９３℃、１
，２結合量９８ｑ６の重合体であった。
臭気指数を求めたところ１２０であシ臭気の強いことが
認められた。
認められた。
実施例２
実施例１のトリーｎ−オクチルアルミニウムの（ＩＫ）
リーｎ−ドデシルアルミニウムヲ用いた。
リーｎ−ドデシルアルミニウムヲ用いた。
結果を表１に示した。
実施例３
実施例１のトリーｎ−オクチルアルミニウムの（ＩＫＩ
Ｉ（２−エチルヘキシル）アルミニウム”を用いて実施
した。
Ｉ（２−エチルヘキシル）アルミニウム”を用いて実施
した。
＊に、 Ｚｉｅｇｌｅｒ＋ Ｈ，Ｍａｒｌｌｎ ｒ
１Ｋｒｕｐｐ ＊ Ａ旧トー６２９．１４（１９６０
）新実験化学講座１２巻、有機金属化学、３１３頁、日
本化学全編、丸善株式会社発行 比較例２ 比較例１のトリエチルアルミニウムの代シに、トリイソ
ジチルアルミニウムを用いた。
１Ｋｒｕｐｐ ＊ Ａ旧トー６２９．１４（１９６０
）新実験化学講座１２巻、有機金属化学、３１３頁、日
本化学全編、丸善株式会社発行 比較例２ 比較例１のトリエチルアルミニウムの代シに、トリイソ
ジチルアルミニウムを用いた。
実施例５
溶液重合ＳＤＲタフデン２０００Ｒ（旭化成製）２５０
ｇを５１オートクレーブに入れ窒素置換し、窒素バブリ
ングを行なったトルエン３Ｉｌを加えＳＢＲを溶解させ
た。ブタジェン３０．ｌｉ＋を添加した後、ト’）−（
ｎ−オクチル）アルミニウムのトルエン溶液（０，５モ
ル／リッター）を４．５ｄ加え、さらにオクチル酸コバ
ルトのトルエン溶液（０，２モル／リッター）を３．７
５ ｍｌ加え、最後に二硫化炭素のトルエン溶液（０，
２モル／リッター）を３．７５−加え２０℃にて２時間
重合を打力っだ。ＢＨＴ １．４ Ｊｉ’を加えた後充
分に攪拌した後オートクレーブよシ取ａｌＬスチームス
トリップによシ溶媒のトルエンを除去した。５０℃の真
空乾燥機にて３日間乾燥を行ない２７３Ｉの重合体を得
た。（ブタノエンの転化率は７７チに相当する。） 重合体１． ＯＯ９を２００℃ノのトルエンに溶解し、
遠心分離によりｓ’ｙｍ９の沈殿を得た。沈殿をさらに
トルエン２００ ｒｎｌに分散させ遠心分離忙よシ可溶
部分を除去した。この様にして得た沈殿を５０℃にて真
空乾燥した後ＤＳＣにてポリマーの融点を求めたところ
１９５℃であり、１．２結合量は９８チであった。
ｇを５１オートクレーブに入れ窒素置換し、窒素バブリ
ングを行なったトルエン３Ｉｌを加えＳＢＲを溶解させ
た。ブタジェン３０．ｌｉ＋を添加した後、ト’）−（
ｎ−オクチル）アルミニウムのトルエン溶液（０，５モ
ル／リッター）を４．５ｄ加え、さらにオクチル酸コバ
ルトのトルエン溶液（０，２モル／リッター）を３．７
５ ｍｌ加え、最後に二硫化炭素のトルエン溶液（０，
２モル／リッター）を３．７５−加え２０℃にて２時間
重合を打力っだ。ＢＨＴ １．４ Ｊｉ’を加えた後充
分に攪拌した後オートクレーブよシ取ａｌＬスチームス
トリップによシ溶媒のトルエンを除去した。５０℃の真
空乾燥機にて３日間乾燥を行ない２７３Ｉの重合体を得
た。（ブタノエンの転化率は７７チに相当する。） 重合体１． ＯＯ９を２００℃ノのトルエンに溶解し、
遠心分離によりｓ’ｙｍ９の沈殿を得た。沈殿をさらに
トルエン２００ ｒｎｌに分散させ遠心分離忙よシ可溶
部分を除去した。この様にして得た沈殿を５０℃にて真
空乾燥した後ＤＳＣにてポリマーの融点を求めたところ
１９５℃であり、１．２結合量は９８チであった。
臭気指数を求めたところ１０であった。
得られたゴム組成物を使用し、下記の配合処従ってロー
ル配合した配合物を１４５℃で４５分間加硫した。
ル配合した配合物を１４５℃で４５分間加硫した。
配合
ゴ ム １００部）（ＡＦカ
ー鱈ぐン ５０部 アロマオイル １０部 ＺｎＯ３ ステアリン酸 ２ ツクラック８１ＯＮＡ ｌ ツクセラーｃｚ ｏ、ｓ イオウ １．７５ 計１ｆｉ８．５５ ゴムの引張評価結果と耐屈曲試験および押出試験機によ
る評価結果を表２に示した。
ー鱈ぐン ５０部 アロマオイル １０部 ＺｎＯ３ ステアリン酸 ２ ツクラック８１ＯＮＡ ｌ ツクセラーｃｚ ｏ、ｓ イオウ １．７５ 計１ｆｉ８．５５ ゴムの引張評価結果と耐屈曲試験および押出試験機によ
る評価結果を表２に示した。
参考例１
ゴムとして後重合処理をしない溶液重合ＳＢＲタフｒン
２０００Ｒ（旭化成製）そのものを用いた以外は実施例
５と同様にして配合したゴム組成物の評価結果を表２に
示した。実施例５の方が押出加工性と耐屈曲性において
優れており改良効果が認めら、れる。
２０００Ｒ（旭化成製）そのものを用いた以外は実施例
５と同様にして配合したゴム組成物の評価結果を表２に
示した。実施例５の方が押出加工性と耐屈曲性において
優れており改良効果が認めら、れる。
比較例３
実施例５のトリー（ｎ−オクチル）アルミニウムの代シ
にトリエチルアルミニウムを用いて実施例５と同様に実
施した。
にトリエチルアルミニウムを用いて実施例５と同様に実
施した。
重合体収量は２７０．９（ブタジェンの転化率６７チに
相当する）遠心分離による沈殿は４８■（重合体ＩＩ当
シ）であり、ＤＳＣによるポリマー融点は１９３℃であ
シ、１．２結合量は９８％であった。臭気指数は７０で
あシ、重合体は−い臭気を帯びていた。
相当する）遠心分離による沈殿は４８■（重合体ＩＩ当
シ）であり、ＤＳＣによるポリマー融点は１９３℃であ
シ、１．２結合量は９８％であった。臭気指数は７０で
あシ、重合体は−い臭気を帯びていた。
注）
Ｏカタサ、３００％モソユラス、引張強さ、伸び卦よび
切裂成長についてはＪｒＳ Ｋ６３０１に従った。
切裂成長についてはＪｒＳ Ｋ６３０１に従った。
○押出試験はＡＳＴＭ Ｄ２２３０に従った。
Claims (1)
- （１）（Ａ）コバルト化合物、（Ｂ）一般式Ｒ＿３＿−
＿ｎＡｌＸ＿ｎ（但し式中Ｒは炭素数が８以上のアルキ
ル基、Ｘはハロゲン原子、０≦ｎ≦１）で表わされる有
機アルミニウム化合物及び（Ｃ）二硫化炭素、フェニル
イソチオシアン酸及びキサントゲン化合物から選ばれる
一種の化合物よりなる触媒系を用い、水系媒体中もしく
は有機溶媒中で共役ジエンを重合することを特徴とする
共役ジエン化合物の重合方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14329784A JPS6123611A (ja) | 1984-07-12 | 1984-07-12 | 共役ジエンの重合方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14329784A JPS6123611A (ja) | 1984-07-12 | 1984-07-12 | 共役ジエンの重合方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6123611A true JPS6123611A (ja) | 1986-02-01 |
Family
ID=15335464
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP14329784A Pending JPS6123611A (ja) | 1984-07-12 | 1984-07-12 | 共役ジエンの重合方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6123611A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5346971A (en) * | 1992-05-15 | 1994-09-13 | Ube Industries, Ltd. | Aqueous suspension polymerization of 1,3-butadiene to produce syndiotactic-1,2-polybutadiene |
| US5416301A (en) * | 1992-06-03 | 1995-05-16 | Kabushiki Kaisha Toshiba | Cooking appliance with automatic power-off switch |
| WO2007135946A1 (ja) * | 2006-05-22 | 2007-11-29 | Ube Industries, Ltd. | ポリブタジエンの製造方法 |
-
1984
- 1984-07-12 JP JP14329784A patent/JPS6123611A/ja active Pending
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5346971A (en) * | 1992-05-15 | 1994-09-13 | Ube Industries, Ltd. | Aqueous suspension polymerization of 1,3-butadiene to produce syndiotactic-1,2-polybutadiene |
| US5416301A (en) * | 1992-06-03 | 1995-05-16 | Kabushiki Kaisha Toshiba | Cooking appliance with automatic power-off switch |
| WO2007135946A1 (ja) * | 2006-05-22 | 2007-11-29 | Ube Industries, Ltd. | ポリブタジエンの製造方法 |
| US7868103B2 (en) | 2006-05-22 | 2011-01-11 | Ube Industries, Ltd. | Method for producing polybutadiene |
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