JPS61235185A - 感熱記録体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 「産業上の利用分野」 本発明は感熱記録体に関し、特に保存性に優れた高感度
感熱記録体に関するものである。

「従来の技術」 従来、発色剤と該発色剤と接触して呈色する呈色剤との
呈色反応を利用し、熱によって再発色物質を接触せしめ
て発色像を得るようにした感熱記録体はよく知られてい
る。かかる感熱記録体は比較的安価であり、また記録機
器がコンパクトでかつその保守も容易であるため、ファ
クシミリや各種計算機等の記録媒体としてのみならず巾
広い分野において使用されている。

その利用分野の１つとして、小売店などのＰＯ５（ｐｏ
ｉｎｔ　ｏｆ　５ａｌｅｓ）システム化の拡大に伴ない
、ラベルとしての用途が増大しつつある。

しかし、かかる感熱記録体は、一般に耐水性、耐油性、
耐可塑剤性等に劣っているため、例えば発色後の印字に
水、油、油脂あるいはプラスチックフィルムに含まれる
可望剤等が接触すると印字濃度が著しく低下してしまう
という欠点がある。

このような欠点を解消する方法として、感熱記層中に特
定のポリアルキルピペリジン系化合物を添加する方法（
特開昭６Ｏ−１）３９０）が提案されているが、かかる
化合物を用いても必ずしも充分な耐可塑剤性は得られな
い。

また、感熱記録層上に、フィルム形成能を有し、かつ耐
薬品性のある樹脂の水性エマルジョンを塗布する方法（
特開昭５４−１２８３４７）、ポリビニルアルコール等
の水溶性高分子化合物を塗布する方法（実開昭５６−１
２５３５４）等が提案されている。しかしながら、ラベ
ル用感熱記録体に要求される如き強力な耐可塑剤性を満
足せしめるためには、記録層上にかなり厚い樹脂層を設
ける必要があり、その結果、記録感度の低下やカールの
発生を招くといった新たな難点を生じてしまう。

「発明が解決しようとする問題点」 本発明の目的は、耐水性、耐油性および耐可塑剤性など
の印字保持性に優れ、しかも優れた記録適性を有する高
感度感熱記録体を提供することである。かかる目的は、
記録層中に呈色剤として下記の如き特定の化合物を選択
的に使用し、かつ記録層中に硬化剤を含有せしめること
によって達成されるものである。

「問題を解決するための手段」 本発明は、少なくとも呈色剤として、ロダン酸多価金属
塩と、ハロゲン原子、０１〜４アルキル基、０１〜４ア
ルコキシル基または置換もしくは未置換のフェニル基を
置換基として１個以上有していてもよいピリジン、イミ
ダゾール、ベンゾイミダゾール、３−ピラゾロン、５−
ピラゾロン、ベンゾチアゾールまたはキノリンとの錯化
合物を含有し、かつ発色剤；水溶性高分子化合物；およ
び硬化剤を含有する記録層を設けたことを特徴とする感
熱記録体である。

「作用」 本発明において、記録層に含有される発色剤としては、
例えば各種公知の無色ないしは淡色の塩基性染料が挙げ
られる。

かかる塩基性染料としては、例えば３．３−ビス（ｐ−
ジメチルアミノフェニル）−６−ジメチルアミノフタリ
ド、３．３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）フタ
リド、３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−３−（１
，２−ジメチルインドール−３−イル）フタリド、３−
（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−３−（２−メチルイ
ンドール−３−イル）フタリド、３，３−ビス（１，２
−ジメチルインドール−３−イル）−５−ジメチルアミ
ノフタリド、３．３−ビス（１，２−ジメチルインドー
ル−３−イル）−６−ジメチルアミノフタリド、３，３
−ビス（９−エチルカルバゾール−３−イル）−６−ジ
メチルアミノフタリド、３．３−ビス（２−フェニルイ
ンドール−３−イル）−６−ジメチルアミノフタリド、
３−ｐ−ジメチルアミノフェニル−３−（１−メチルピ
ロール−３−イル）−６−ジメチルアミノフタリド等の
トリアリルメタン系染料、４．４′−ビス−ジメチルア
ミノベンズヒドリルベンジルエーテル、Ｎ−ハロフェニ
ル−ロイコオーラミン、Ｎ−２゜４．５−）リクロロフ
ェニルロイコオーラミン等のジフェニルメタン系染料、
ベンゾイルロイコメチレンブルー、ｐ−ニトロベンゾイ
ルロイコメチレンブルー等のチアジン系染料、３−メチ
ル−スピロ−ジナフトピラン、３−エチル−スピロ−ジ
ナフトピラン、３−フェニル−スピロ−ジナフトピラン
、３−ベンジル−スピロ−ジナフトピラン、３−メチル
−ナフト（６′−メトキシベンゾ）スピロピラン、３−
プロピル−スピロ−ジベンゾピラン等のスピロ系染料、
ローダミン−Ｂ−アニリノラクタム、ローダミン（ｐ−
ニトロアニリノ）ラクタム、ローダミン（０−クロロア
ニリノ）ラクタム等のラクタム系染料、３−ジメチルア
ミノ−７−メトキシフルオラン、３−ジエチルアミノ−
６−メトキシフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−メ
トキシフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−クロロフ
ルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−クロ
ロフルオラン、３−ジエチルアミノ−６，７−シメチル
フルオラン、３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）−７
−メチルフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−Ｎ−ア
セチル−Ｎ−メチルアミノフルオラン、３−ジエチルア
ミン−７−Ｎ−メチルアミノフルオラン、３−ジエチル
アミノ−７−ジベンジルアミノフルオラン、３−ジエチ
ルアミノ−？−Ｎ−メチルーＮ−ベンジルアミノフルオ
ラン、３−ジエチルアミノ−７−Ｎ−クロロエチル−Ｎ
−メチルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−
Ｎ−ジエチルアミノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−ｐ
−トルイジノ）−６−メチル−７−フェニルアミノフル
オラン、３−　（Ｎ−エチル−ｐ−１ルイジノ）−６−
メチル−７−（ｐ−）ルイジノ）フルオラン、３−ジエ
チルアミノ−６−メチル−７−フェニルアミノフルオラ
ン、３−ジエチルアミノ−７−（２−カルボメトキシ−
フェニルアミノ）フルオラン、３−（Ｎ−シクロへキシ
ル−Ｎ−メチルアミノ）−６−メチル−７−フェニルア
ミノフルオラン、３−ピロリジノ−６−メチル−７−フ
ェニルアミノフルオラン、３−ピペリジノ−６−メチル
−７−フェニルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ
−６−メチル−７−キシリジノフルオラン、３−ジエチ
ルアミノ−７−（ｏ−クロロフェニルアミノ）フルオラ
ン、３−ジブチルアミノ−７−（０−クロロフェニルア
ミノ）フルオラン、３−ピロリジノ−６−メチル−７−
ｐ−ブチルフェニルアミノフルオラン、３−ジエチルア
ミノ−７−（０−フルオロフェニルアミノ）フルオラン
、３−ジブチルアミノ−７−（ｏ−フルオロフェニルア
ミノ）フルオラン、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−ｎ−アミル
）アミノ−６−メチル−７−フェニルアミノフルオラン
、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−ｎ−アミル）アミノ−６−メ
チル−７−フェニルアミノフルオラン、３−（Ｎ−エチ
ル−Ｎ−イソアミル）アミノ−６−メチル−７−フェニ
ルアミノフルオラン、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−ｎ−ヘキ
シル）アミノ−６−メチル−７−フェニルアミノフルオ
ラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−ｎ−ヘキシル）アミノ−
６−メチル−７−フェニルアミノフルオラン、３−（Ｎ
−エチル−Ｎ−β−エチルヘキシル）アミノ−６〜メチ
ル−７−フェニルアミノフルオラン等のフルオラン系染
料等が挙げられる。なお、これらの塩基性染料は必要に
応じて二種以上を併用することができる。

本発明の感熱記録体は、上記の如き発色剤と接触して呈
色する呈色剤として、ロダン酸多価金属塩と、ハロゲン
原子、ＣＩ〜４アルキル基、０１〜４アルコキシル基ま
たは置換もしくは未置換のフェニル基を置換基として１
個以上有していてもよいピリジン、イミダゾール、ベン
ゾイミダゾール、３−ピラゾロン、５−ピラゾロン、ベ
ンゾチアゾールまたはキノリンとの錯化合物を用いるも
のである。

かかるロダン酸多価金属塩を構成する多価金属としては
、２価、３価、または４価の金属が用いられ、具体的に
は例えばアルミニウム、バリウム、鉛、カルシウム、鉄
、ガリウム、コバルト、銅、マグネシウム、モリブデン
、ニッケル、銀、チタニウム、バナジウム、亜鉛および
錫などを例示することができる。

また、かかるロダン酸多価金属塩と錯体を形成せしめる
化合物の具体例としては、下記の如き有機化合物が例示
される。

ピリジン、２−メチルピリジン、３−メチルピリジン、
４−メチルピリジン、２．３−ジメチルピリジン、２．
４−ジメチルピリジン、２，６−ジメチルピリジン、３
．５−ジメチルピリジン、２゜４．６−１−ジメチルピ
リジン、２−エチルピリジン、３−エチルピリジン、４
−エチルピリジン、７２−メチル−３−エチルピリジン
、４−エチル−２−メチルピリジン、３−プロピルピリ
ジン、４−プロピルピリジン、２−メチル−５−プロピ
ルピリジン、２−メトキシピリジン、３−メトキシピリ
ジン、２−エトキシピリジン、２−フェニルピリジン、
３−フェニルピリジン、４−フェニルピリジン、２−ク
ロロピリジン、２，６−ジクロロピリジン、イミダゾー
ル、１−メチルイミダゾール、２−メチルイミダゾール
、１．２−ジメチルイミダゾール、２，５−ジメチルイ
ミダゾール、１−エチルイミダゾール、２−エチルイミ
ダゾール、１．２−ジエチルイミダゾール、２．５−ジ
エチルイミダゾール、２−プロピルイミダゾール、１．
２−ジプロピルイミダゾール、２−ブチルイミダゾール
、２，５−ジブチルイミダゾール、１−フェニルイミダ
ゾール、２−フェニルイミダゾール、４−フェニルイミ
ダゾール、４，５−ジフェニルイミダゾール、２−フェ
ニル−４−メチルイミダゾール、２−フェニル−４−ブ
チルイミダゾール、２−エチル−４−メチル−５−クロ
ロイミダゾール、ベンゾイミダゾール、ｌ−メチルベン
ゾイミダゾール、２−メチルベンゾイミダゾール、４−
メチルベンゾイミダゾール、１，２−ジメチルベンゾイ
ミダゾール、３−ピラゾロン、５−ピラゾロン、３−メ
チル−５−ピラゾロン、２−フェニル−１，５−ジメチ
ル−３−ピラゾロン、１−フェニル−３−メチル−５−
ピラゾロン、１−（４′−トリル）−３−メチル−５−
ピラゾロン、２．３−ジメチル−１−フェニル−５−ピ
ラゾロン、２，５−ジメチル−１−フェニル−３−ピラ
ゾロン、ｌ−フェニル−２，３−ジメチル−４−イソプ
ロピル−５−ピラゾロン、１−フェニル−３−メチル−
４−イソプロピル−５−ピラゾロン、１−フェニル−３
−フェニル−５−ヒラ７’ロン、３−メチル−４−クロ
ロ−５−ピラゾロン、３−メチル−４−ブロモ−５−ピ
ラゾロン、１−（クロロフェニル）−３−メチル−５−
ピラゾロン、１−（ジクロロフェニル）−３−メチル−
５−ピラゾロン、ベンゾチアゾール、２−メチルベンゾ
チアゾール、４−メチルベンゾチアゾール、２．５−ジ
メチルベンゾチアゾール、５−クロロ−２−メチルベン
ゾチアゾール、キノリン、２−メチルキノリン、３−メ
チルキノリン、４−メチルキノリン、５−メチルキノリ
ン、６−メチルキノリン、７−メチルキノリン、８−メ
チルキノリン、２−エチルキノリン、３−エチルキノリ
ン、４−エチルキノリン、２−プロピルキノリン、２−
ブチルキノリン、３−ブチルキノリン、４−ブチルキノ
リン、２−フェニルキノリン、３−フェニルキノリン、
４−フェニルキノリン、５−フェニルキノリン、６−フ
ェニルキノリンおよび８−フェニルキノリン等。

また、ｉＨヒ合物の調製は、水または溶媒中でロダン酸
多価金属塩と上記有機化合物とを反応せしめる等の公知
の方法を採用することができる。その際に、有機化合物
は、ロダン酸多価金属塩を構成する多価金属の配位数か
らチオシアンイオンと該金属との配位によって消費され
た配位数を差し引いた残りの配位数に応じて添加される
ものであるが、生成する錯化合物が単離可能であれば、
必ずしも多価金属の配位数の全てが配位に関与するよう
に有機化合物を添加する必要はない。

かくして調製された錯化合物のうちでも、ロダン酸多価
金属塩を構成する金属がアルミニウム、バリウム、カル
シウム、マグネシウムまたは亜鉛である錯化合物が好ま
しく、とりわけ亜鉛を構成金属とする錯化合物は記録特
性に優れた感熱記録体が得られるためより好ましく使用
される。

本発明において、記録層中の発色剤と呈色剤の使用比率
は用いられる発色剤、呈色剤の種類に応じて適宜選択さ
れるもので、特に限定するものではないが、例えば発色
剤として塩基性染料を用いる場合には、一般に塩基性染
料１重量部に対して１〜５０重量部、好ましくは２〜１
０重量部の錯化合物が使用される。

本発明の感熱記録体は、呈色剤として前述の如き特定の
錯化合物を使用するとともに、記録層中に水溶性高分子
化合物と硬化剤とを含有せしめるところに重大な特徴を
有するものである。

かかる水溶性高分子化合物としては、酸化変性澱粉、酵
素変性澱粉、エステル化澱粉、エーテル化澱粉、ジアル
デヒド澱粉などの澱粉類、ヒドロキシエチルセルロース
、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロースなど
のセルロース誘導体、ポリビニルアルコール、各種カル
ボキシル基変性ポリビニルアルコール、アセトアセチル
基変性ポリビニルアルコールなどのポリビニルアルコー
ル類、ゼラチン、カゼイン、アラビアゴム、アルギン酸
ソーダ、ポリビニルピロリドン、ポリアクリルアマイド
、ジイソブチレン・無水マレイン酸共重合体塩、スチレ
ン・無水マレイン酸共重合体塩、エチレン・アクリル酸
共重合体塩、スチレン・アクリル酸共重合体塩などが挙
げられる。

また、硬化剤としてはグリオキサール、マロンジアルデ
ヒド、スクシンジアルデヒド、グルタルアルデヒド、ア
ジピンジアルデヒドおよびマレインジアルデヒドなどの
脂肪族ジアルデヒド、ポリアミド樹脂およびポリアミド
−エピクロルヒドリン樹脂などのポリアミド系樹脂、グ
リセリン−グリシジルエーテル樹脂およびソルビトール
−ポリグリシジルエーテル樹脂などのエポキシ系樹脂、
メラミン樹脂、メチロールメラミン樹脂、エーテル化メ
ラミン樹脂、メチルエーテル化へキサメチロールメラミ
ン樹脂などのメラミン系樹脂、尿素樹脂、尿素ホルマリ
ン樹脂、ジメチロール尿素樹脂などの尿素系樹脂等が例
示される。

これらの硬化剤のうちでも、脂肪族ジアルデヒド、ポリ
アミド系樹脂およびエポキシ系樹脂が好ましく、グリオ
キサール、ポリアミド樹脂およびポリアミド−エピクロ
ルヒドリン樹脂がより好ましい。

特にグリオキサールは、本発明の特定の呈色剤との組み
合わせにおいて、とりわけ印字保持性に優れた感熱記録
体を与えるため好ましく使用される。

なお、本発明において、水溶性高分子化合物の使用量は
、特に限定するものではないが、記録層の全固形分に対
して１０〜７０重量％、好ましくは１５〜５０重量％の
範囲で調節するのが望ましい。

また、硬化剤の使用量は、目的とする感熱記録体の品質
、使用する水溶性高分子化合物および硬化剤の種類、さ
らには塗液の安定性等を考慮して適宜調節されるもので
あるが、一般に水溶性高分子化合物１００重量部に対し
て０．００１〜１００重量部、好ましくは０．１〜３０
重量部の範囲で添加されるのが望ましい。

なお、本発明においては、かかる硬化剤と共に塩化アン
モニウム、塩化マグネシウム、塩化カルシウム、硫酸ア
ルミニウム、硫酸マグネシウム、硝酸亜鉛、水酸化カル
シウム、炭酸ジルコニウムアンモニウム、Ｔｘ、、Ｚｎ
ｓ＾ｌなどのアルコキシド等を塗液中に添加することも
できる・ これらの物質を含む塗布液の調製は、水を分散媒体とし
、ボールミル、アトライター、サンドミル等の攪拌、粉
砕機により発色剤および呈色剤としての錯化合物を一緒
に又は別々に分散するなどして調製される。

本発明の感熱記録体において、記録層中には必要に応じ
て増感剤が添加される。増感剤については各種の物質が
知られており、例えばステアリン酸アミド、ステアリン
酸メチレンビスアミド、オレイン酸アミド、パルミチン
酸アミド、ヤシ脂肪酸アミド等の脂肪酸アミド類、２．
２′−メチレンビス（４−メチル−５−ｔｅｒｔ−ブチ
ルフェノール）、４．４’−ブチリデンビス（５−ｔｅ
ｒｔ−ブチル−３−メチルフェノール）、１．１．３−
トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−
ブチルフェニル）ブタン、２．２’−メチレンビス（４
−エチル−６ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２．４−
ジーｔｅｒｔ−ブチルー３−メチルフェノール、４，４
′−チオビス（３−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェ
ノール）等のヒンダードフェノール類、２−（２’−ヒ
ドロキシ−５′−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール
、２−ヒドロキシ−４−ベンジルオキシベンゾフェノン
等の紫外線吸収剤、１．２−ジ（３−メチルフェノキシ
）エタン、１．２−ジフェノキシエタン、ｌ−フェノキ
シ−２−（４−メチルフェノキシ）エタン、テレフタル
酸ジメチルエステル、テレフタル酸ジブチルエステル、
テレフタル酸ジベンジルエステル、イソフタル酸ジブチ
ルエステル、１−ヒドロキシナフトエ酸フェニルエステ
ル等やその他各種公知の熱可融性物質などが例示される
。

これらの増感剤のうちでも２−（２’−ヒドロキシ−５
′−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、１．２−ジ
（３−メチルフェノキシ）エタン、テレフタル酸ジベン
ジルエステルおよび１−ヒドロキシナフトエ酸フェニル
エステルが好ましく、特に１，２−ジ（３−メチルフェ
ノキシ）エタンはとりわけ本発明の特定の呈色剤との組
み合わせにおいて高感度の感熱記録体を提供するため好
ましく用いられる。

なお、増感剤の添加量については特に限定するものでは
なく、一般に呈色剤１重量部に対して４重量部程度以下
の範囲で調節するのが望ましい。

さらに、塗液中には各種の助剤を添加することができ、
例えば、ジオクチルスルフォコハク酸ナトリウム、ドテ
シルベンゼンスルフオン酸ナトリウム、ラウリルアルコ
ール硫酸エステル・ナトリウム塩、脂肪酸金属塩などの
分散剤、ベンゾフェノン系などの紫外線吸収剤、その他
消泡剤、螢光染料、着色染料などが挙げられる。

また必要に応じてステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カル
シウム、ポリエチレンワックス、カルナバロウ、パラフ
ィンワックス、エステルワックスなどのワックス類、炭
酸カルシウム、酸化亜鉛、酸化アルミニウム、二酸化チ
タン、二酸化珪素、水酸化アルミニウム、硫酸バリウム
、硫酸亜鉛、タルク、カオリン、クレー、焼成りレー、
コロイダルシリカ等の無機顔料、スチレンマイクロボー
ル、ナイロンパウダー、ポリエチレンパウダー、尿素・
ホルマリン樹脂フィラー、生澱粉粒等の有機顔料等を添
加することもできる。

さらに、本発明の効果を阻害しない範囲で公知のフェノ
ール系などの呈色剤を添加することもできる。

本発明の感熱記録体において、記録層の形成方法等につ
いては特に限定されるものではなく、従来から衆知慣用
の技術に従って形成することができ、例えばエアーナイ
フコーティング、ブレードコーティング等により塗液を
塗布・乾燥する方法等によって形成される。また塗液の
塗布量についても特に限定されるものではなく、通常乾
燥重量で２〜１２　ｇ／ｒｄ、好ましくは１〜Ｌｏｇ／
ｒｒｆ程度の範囲で調節される。

本発明の感熱記録体は、記録層中に前述のごとき特定の
錯化合物からなる呈色剤と硬化剤が含有せしめられてい
るために、優れた耐水性、耐油性および耐可塑剤性を発
揮するものであるが、さらにこれらの特性を高める目的
で記録層上に水溶性高分子化合物を主成分とする樹脂層
を設けることもできる。かかる樹脂層の材料としては、
前述の如き水溶性高分子化合物が挙げられるが、ポリウ
レタン樹脂、尿素樹脂およびメラミン樹脂等も使用でき
る。

なお、感熱記録体の裏面側に保護層を設けることによっ
て、−要保存性を高めることも可能である。さらに、支
持体に下塗り層を設けたり、記録体裏面に粘着剤処理を
施し、粘着ラベルに加工する等、感熱記録体製造分野に
おける各種の公知技術が必要に応じて付加し得るもので
ある。

かくして得られる本発明の感熱記録体は、高感度の記録
特性に加えて、極めて優れた印字保持性を有するため、
ラベル用感熱記録体として優れた特性を発揮し得るもの
である。

「実施例」 以下に実施例を挙げて本発明をより具体的に説明するが
、勿論これらに限定されるものではない。

なお、例中の部および％は、特に断らない限りそれぞれ
重量部および重量％を示す。

実施例１ 用未イＩυ囚乱袈 硫酸亜鉛（ＺｎＳ０４４ＨｚＯ）　　２８．８　ｇとロ
ダンカリ５８．４　ｇを水５００ｃｃに溶解した。別に
、２．３−ジメチル−１−フェニル−５−ピラゾロン３
８ｇを水４００　ｃｃに溶解し、この溶液を攪拌下で先
に得た溶液中に徐々に滴下し、白色の沈澱を形成せしめ
た。この沈澱を濾過・水洗・乾燥し、白色粉末状のロダ
ン酸亜鉛と２．３−ジメチル−１−フェニル−５−ピラ
ゾロンとの錯化合物を収率８９％で得た。

玉然藍旦延見皿盟 ■　Ａ液調製 ３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミル）アミノ−６−メチ
ル−７−フェニルアミノフルオラン　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１０部メチ
ルセルロース　５％水溶液　　　　５部水　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　４０部この組成物をサ
ンドミルで平均粒子径３μｍまで粉砕した。

■　Ｂｉ調製 ロダンＭＡＮと２，３−ジメチル−１−フェニル−５−
ピラゾロンとの錯化合物 ３０部 メチルセルロース　５％水溶液　　　　５部水　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　８０部この組成
物をサンドミルで平均粒子径３μｍまで粉砕した。

■　Ｃｌ１ｌｉ製 １．２−ジ（３−メチルフェノキシ）エタン２０部 メチルセルロース　５％水溶液　　　　５部水　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　５５部この組成物
をサンドミルで平均粒子径３μｍまで粉砕した。

■　記録層の形成 Ａ液５５部、ＢＷＬ１）５部、Ｃ液８０部、ポリビニル
アルコール（ＰＶＡ−１）０，クラレ社製）の１０％水
溶液１５０部、炭酸カルシウム４５部、５％グリオキサ
ール水溶液１５部、および水６０部を混合、攪拌し塗液
とした。得られた塗液を５０ｇ／ｍの原紙に乾燥後の塗
布量が６　ｇ　／　ｔｒｉとなるように塗布乾燥して感
熱記録紙を得た。

実施例２ 実施例１の記録層の形成において、５％グリオキサール
水溶液の代わりにポリアミド樹脂（商品名「スミレ−ツ
レジン６３６」住友化学社製）の５％水溶液を使用した
以外は実施例１と同様にして感熱記録紙を得た。

実施例３ 実施例１の記録層の形成において、５％グリオキサール
水溶液の代わりにポリアミド−エピクロルヒドリン樹脂
（商品名「アラフィックス１００」荒用化学社製）の５
％水溶液を使用し、かつ炭酸カルシウムの代わりにカオ
リンを使用した以外は実施例１と同様にして感熱記録紙
を得た。

実施例４ 実施例１の記録層の形成において、５％グリオキサール
水溶液の代わりにグリセリン−グリシジルエーテル樹脂
（商品名［ディナコールＰＣ−１０００」長瀬産業社製
）の５％水溶液を使用した以外は実施例１と同様にして
感熱記録紙を得た。

実施例５ 実施例１で得られた感熱記録紙の記録層上に、下記組成
よりなる樹脂塗液を乾燥後の塗布量が４ｇ／ｄとなるよ
うに塗布乾燥して樹脂被覆感熱記録紙を得た。

間且１衣■底 アセトアセチル基変性ポリビニルアルコール（商品名「
ゴーセハイマーＺ−２００Ｊ日本合成社製）　　　　　
　１２％水溶液　　　８００部グリオキサール　　５％
水溶液　　　　２０部水酸化アルミニウム（商品名「ハ
イシライトＨ−４２」昭和軽金属社製）　　　　　　１
００部水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　１００部上記で得た樹脂被覆感熱記録紙に下記の如き
粘着加工を施し、樹脂被覆を有するラベル用感熱記録紙
を得た。

猫ｉ皿工 米坪７０　ｇ／％のグラシン紙にシリコン剥離剤（商品
名「シンエラシリコンＫＳ−７７３４信越化学社製）の
５％トルエン溶液を乾燥塗布量が１．０ｇ／ｒｒｆとな
るように、バーコーターで塗布し、１３０℃のオーブン
で１分間乾燥して剥離紙を得た。この剥離紙の剥離剤塗
布面にアクリル系エマルジョン粘着剤（商品名「ニカゾ
ールＴＳ−６６２Ｊ日本カーバイト社製）をリバースロ
ールコータ−で乾燥塗布量が２５ｇ／ｄとなるように塗
布し、１２０℃のオープンで１分間乾燥した。次いで、
この粘着剤層上に表面基材として、上記で得た樹脂被覆
感熱記録紙を重ねてプレスロールで貼り合わせ、樹脂被
覆を有するラベル用感熱記録紙を得た。

比較例１ 実施例１の記録層の形成において、５％グリオキサール
水溶液を用いなかった以外は実施例１と同様にして感熱
記録紙を得た。

比較例２ 実施例１の記録層の形成において、５％グリオキサール
水溶液の代わりにポリエステル系樹脂（商品名「パイロ
ナールＭＤ−１４００Ｊ東洋紡社製）を用いた以外は実
施例１と同様にして感熱記録紙を得た。

かくして得られた７種類の感熱記録紙について、感熱プ
リンターにて印字し、印字発色濃度をマクベス濃度計（
マクベス社製、ＲＤ−９１４型）にて測定し、その結果
を第１表に示した。さらに、印字後の感熱記録紙につい
て、以下の方法で耐可塑剤性、耐油性および耐水性を評
価し、その結果も第１表に記載した。

〔耐可塑剤性〕

ポリプロピレンパイプ（４０ｍｍφ管）上に塩化ビニル
ラップフィルム（三井東圧社製）を３重に巻き付け、そ
の上に印字発色させた感熱記録紙を印字発色面が外にな
るようにはさみ、更にその上から塩化ビニルラップフィ
ルムを３重に巻き付け、室温で７２時間放置した後の印
字濃度から耐可塑剤性を評価した。

◎：極めて良好（殆ど変化なし） ○：良好（僅かに変化している） △：やや劣る（かなり変化している） ×：劣る（印字が殆ど残っていない） 〔耐油性〕 食用大豆油を印字発色部に数滴滴下せしめ、２４時間後
ガーゼにて大豆油を拭き取った後の印字濃度から耐油性
を評価した。

◎：極めて良好（殆ど変化なし） Ｏ二良好（僅かに変化している） △：やや劣る（かなり変化している） ×：劣る（印字が殆ど残っていない） 〔耐水性〕 印字後の感熱記録紙を水中に２４時間放置した後、風乾
し、印字濃度の変化を評価した。

◎：極めて良好（殆ど変化なし） Ｏ：良好（僅かに変化している） △：やや劣る（かなり変化している） ×：劣る（印字が殆ど残っていない） 第１表 「作用」 第１表の結果から明らかな如く、本発明による感熱記録
体は、いずれも印字保持性に優れ、しかも良好な記録適
性を有する感熱記録体であった。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. （１）少なくとも呈色剤として、ロダン酸多価金属塩と
   、ハロゲン原子、Ｃ＿１＿〜＿４アルキル基、Ｃ＿１＿
   〜＿４アルコキシル基または置換もしくは未置換のフェ
   ニル基を置換基として１個以上有していてもよいピリジ
   ン、イミダゾール、ベンゾイミダゾール、３−ピラゾロ
   ン、５−ピラゾロン、ベンゾチアゾールまたはキノリン
   との錯化合物を含有し、かつ発色剤；水溶性高分子化合
   物；および硬化剤を含有する記録層を設けたことを特徴
   とする感熱記録体。
2. （２）多価金属がアルミニウム、バリウム、カルシウム
   、マグネシウムまたは亜鉛である請求の範囲第（１）項
   記載の感熱記録体。
3. （３）多価金属が亜鉛である請求の範囲第（２）項記載
   の感熱記録体。
4. （４）硬化剤が脂肪族ジアルデヒド、ポリアミド系樹脂
   およびエポキシ系樹脂から選ばれる少なくとも１種であ
   る請求の範囲第（１）項記載の感熱記録体。