JPS61215558A - 電子写真用現像剤組成物 - Google Patents
電子写真用現像剤組成物Info
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- JPS61215558A JPS61215558A JP60056560A JP5656085A JPS61215558A JP S61215558 A JPS61215558 A JP S61215558A JP 60056560 A JP60056560 A JP 60056560A JP 5656085 A JP5656085 A JP 5656085A JP S61215558 A JPS61215558 A JP S61215558A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
亨発明は、電子写真、静電記録、静電印刷などにおける
静電荷像を現像する為の現像剤組成物に関するものであ
る。
静電荷像を現像する為の現像剤組成物に関するものであ
る。
従来電子写真法としては、米国特許第２２９７＜５９１
号、第２５５７８０９号明細書等に記載されている如く
、光導電性絶縁層を一様に帯電させ、次いでその層を露
光せしめ、その露光された部分上の電荷を消散させるこ
とＫよ）、電気的なａｎｔ形成し、更に該ａｇＩにトナ
ーと呼ばれる着色された電荷をもった微粉末を付着せし
めることによって可視化させ（現像工程）、得られた可
視儂を転写紙等の転写材に転写せしめた後（転写工程）
、ｊＪＯ熱、圧力或いはその他適当な定着法により永久
定着せしめる（定着工程）工程からなる。
号、第２５５７８０９号明細書等に記載されている如く
、光導電性絶縁層を一様に帯電させ、次いでその層を露
光せしめ、その露光された部分上の電荷を消散させるこ
とＫよ）、電気的なａｎｔ形成し、更に該ａｇＩにトナ
ーと呼ばれる着色された電荷をもった微粉末を付着せし
めることによって可視化させ（現像工程）、得られた可
視儂を転写紙等の転写材に転写せしめた後（転写工程）
、ｊＪＯ熱、圧力或いはその他適当な定着法により永久
定着せしめる（定着工程）工程からなる。
この様にトナーは単に現像工程のみならず、転写工程、
定着工鵬の各工程に於て要求される機能を備えていなけ
ればならない。
定着工鵬の各工程に於て要求される機能を備えていなけ
ればならない。
一般にトナーは現像装置内で機械的動作中に受ける剪断
力、衝撃力による機械的なＩＩ擦力を受け、数十枚乃至
数万枚コピーする間に劣化する。この様なトナーの劣化
を防ぐには機械的な摩擦力に耐えうみ分子量の大きな強
靭な樹脂を用いれば良いが、これらの樹脂は一般に軟化
点が高く、非接触定着方式であるオープン定着、赤外線
によるラジアント定着では熱効率が悪い為に定着が充分
に行なわれず、ヌ、接触定着方式で熱効率が良い為、広
く用いられているヒートローラ一定着方式に於ても、充
分に定着させる為ヒートローラーの温度を高くする必要
が生じ定着装置の劣化、紙のカール、消費エネルギーの
増大等の整置を招くばかシでなく、この一様な樹脂を使
用すると微粉化してトナーを製造する際、製造効率が著
しく低下する。その為、結着樹脂の重合度、更には軟化
点も余〕高いものは用いることができない。一方ヒート
四−ラ一定着方式は加熱ローラー表面と被定着シートの
トナー偉面が圧接触する為、熱効率が著しぐ良く、低速
から高速に至るまで広く使用されているが、加熱ローラ
ー面とトナー儂面が接触する際、トナーが加熱ローラー
表面に付着して後続の転写紙等に転写される、所謂オフ
セット現象が生じ易い。この現象を防止する為、加熱ロ
ーラー表面を弗素樹脂等の離型性の優れた材料で加工す
るが、更に加熱ローラー表面にシリコンオイル等の離型
剤を塗布して対処している。
力、衝撃力による機械的なＩＩ擦力を受け、数十枚乃至
数万枚コピーする間に劣化する。この様なトナーの劣化
を防ぐには機械的な摩擦力に耐えうみ分子量の大きな強
靭な樹脂を用いれば良いが、これらの樹脂は一般に軟化
点が高く、非接触定着方式であるオープン定着、赤外線
によるラジアント定着では熱効率が悪い為に定着が充分
に行なわれず、ヌ、接触定着方式で熱効率が良い為、広
く用いられているヒートローラ一定着方式に於ても、充
分に定着させる為ヒートローラーの温度を高くする必要
が生じ定着装置の劣化、紙のカール、消費エネルギーの
増大等の整置を招くばかシでなく、この一様な樹脂を使
用すると微粉化してトナーを製造する際、製造効率が著
しく低下する。その為、結着樹脂の重合度、更には軟化
点も余〕高いものは用いることができない。一方ヒート
四−ラ一定着方式は加熱ローラー表面と被定着シートの
トナー偉面が圧接触する為、熱効率が著しぐ良く、低速
から高速に至るまで広く使用されているが、加熱ローラ
ー面とトナー儂面が接触する際、トナーが加熱ローラー
表面に付着して後続の転写紙等に転写される、所謂オフ
セット現象が生じ易い。この現象を防止する為、加熱ロ
ーラー表面を弗素樹脂等の離型性の優れた材料で加工す
るが、更に加熱ローラー表面にシリコンオイル等の離型
剤を塗布して対処している。
しかしながら、シリコンオイル等を塗布する方式は定着
装置が大きくな）コスト高となるばかシでなく複雑にな
る為トラブルの原因にもなシ易く好ましいものではない
。
装置が大きくな）コスト高となるばかシでなく複雑にな
る為トラブルの原因にもなシ易く好ましいものではない
。
又特公昭５５−７５８９５号、特開昭５６−９８２０２
号公報に記載の如く結着樹脂の分子量分布幅を広くする
ことにょシオフセット現象を改良する方法もあるが、一
般に樹脂の重合度が高くな）使用定着温度も高く設定す
る必要がある。又、樹脂の重合度が低いまま、ただ単に
分子量分布＠を広ばても、オフセット現象は改善され難
い。
号公報に記載の如く結着樹脂の分子量分布幅を広くする
ことにょシオフセット現象を改良する方法もあるが、一
般に樹脂の重合度が高くな）使用定着温度も高く設定す
る必要がある。又、樹脂の重合度が低いまま、ただ単に
分子量分布＠を広ばても、オフセット現象は改善され難
い。
更に改良された方法として、特公昭５７−４９３号、Ｉ
ｆ＃開昭５０−４４８１６号、％開昭５７−５７５５５
号公報記載の如く、樹脂を非対称化、架橋化せしめるこ
とによってオフセット現象を改善する方法があるが定着
点は改善されていない。
ｆ＃開昭５０−４４８１６号、％開昭５７−５７５５５
号公報記載の如く、樹脂を非対称化、架橋化せしめるこ
とによってオフセット現象を改善する方法があるが定着
点は改善されていない。
一般に最低定着温度は低温オフセットと高温オフセット
の間にある為、使用可能温度領域は、最低定着温度と高
温オフセットとの間と々夛、最低定着温度をできるだけ
下げること、高温オフセット発生温度をできるだけ上げ
ることにより使用定着温度を下けることができると共に
使用可能温度領域を広げることができ、省エネルギー化
、高速定着化、紙のカールを防ぐことができる。又、両
面コピーがトラブルなくできる為、複写機のインテリジ
ェント化、定着装置の温度コントロールの精度、許容幅
の緩和等数々の利点がある。
の間にある為、使用可能温度領域は、最低定着温度と高
温オフセットとの間と々夛、最低定着温度をできるだけ
下げること、高温オフセット発生温度をできるだけ上げ
ることにより使用定着温度を下けることができると共に
使用可能温度領域を広げることができ、省エネルギー化
、高速定着化、紙のカールを防ぐことができる。又、両
面コピーがトラブルなくできる為、複写機のインテリジ
ェント化、定着装置の温度コントロールの精度、許容幅
の緩和等数々の利点がある。
その為、常に定着性、耐オフセット性の良い樹脂、トナ
ーが望まれている。
ーが望まれている。
この様な要求を達成する為スチレン系の結着樹脂を使用
する場合には特開昭４９−６５２５２号、特開昭５０−
２８８４０号、特開昭５０−８１！５４２号公報記載の
如く、パラフィンワックス、低分子量ポリオレフィン等
をオフセット防止剤として添加する方法が知られている
が、添加量が少ないと効果がなく多いと現像剤の劣化が
早いことも確認されている。
する場合には特開昭４９−６５２５２号、特開昭５０−
２８８４０号、特開昭５０−８１！５４２号公報記載の
如く、パラフィンワックス、低分子量ポリオレフィン等
をオフセット防止剤として添加する方法が知られている
が、添加量が少ないと効果がなく多いと現像剤の劣化が
早いことも確認されている。
本発明はこれらの要求を満たす為になされたものであり
、その目的はヒートローラ一定着方式に於て、オフセッ
ト防止液を塗布することなくオフセットが防止されかつ
より低い定着温度で定着できる現像剤を提供することに
ある。
、その目的はヒートローラ一定着方式に於て、オフセッ
ト防止液を塗布することなくオフセットが防止されかつ
より低い定着温度で定着できる現像剤を提供することに
ある。
即ち、本発明は、結着樹脂と着色剤とを主成分とする電
子写真用現像剤組成物に於て、該結着樹脂の主成分がビ
ニル系単量体と該単量体に対し０．Ｑ Ｑ ５重量％以
上のビニル系架橋剤とを重合して々るビニル系重合体で
あって、該結着樹脂が、その１ｉｔ−高化式フローテス
ターによＦ） ６１：’／ ｗｉｎの等速昇温下で２０
ｋｇ ／ ｃｒｒｒ２ｃｒ）荷重のもとく直径１ｗＸ
、長さ１ｆｉのノズルより押し出して測定した流れ値よ
り求めた見掛けの粘度の自然対数を温度に対してプロッ
トした際に、そのグラフの傾きの絶対値がＯ３＋ ５
／ｎ（ｐｏｉｓθ）／℃以下である物性を有するもので
あることを特徴とする電子写真用現像剤組成物に係るも
のである。
子写真用現像剤組成物に於て、該結着樹脂の主成分がビ
ニル系単量体と該単量体に対し０．Ｑ Ｑ ５重量％以
上のビニル系架橋剤とを重合して々るビニル系重合体で
あって、該結着樹脂が、その１ｉｔ−高化式フローテス
ターによＦ） ６１：’／ ｗｉｎの等速昇温下で２０
ｋｇ ／ ｃｒｒｒ２ｃｒ）荷重のもとく直径１ｗＸ
、長さ１ｆｉのノズルより押し出して測定した流れ値よ
り求めた見掛けの粘度の自然対数を温度に対してプロッ
トした際に、そのグラフの傾きの絶対値がＯ３＋ ５
／ｎ（ｐｏｉｓθ）／℃以下である物性を有するもので
あることを特徴とする電子写真用現像剤組成物に係るも
のである。
本発明の結着樹脂の主成分であるビニル系重合体を形成
する為に使用される代表的なビニル系単量体としては、
スチレン、０−メチルスチレン、ｍ−１チルスチレン、
ｐ−メチルスチレン、α−メチ／ｌ／スチレン、ｐ−エ
チルスチレン、２．４− ’）メチルスチレン、ｐ−ク
ロルスチレン、ビニルナフタレン、例えばエチレン、プ
ロピレン、ブチレン、インブチレン等の如き、エチレン
系不飽和モノオレフィン類、例えば塩化ビニル、臭化ビ
ニル、弗化ビニル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、
ギ酸ビニル、カプロン酸ビニル等の如きビニルエステル
類、例えばアクリル酸、アクリル酸メチル、アクリル酸
エチル、アクリル酸ｎ−プロピル、アクリル酸イングロ
ビル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸インブチル、
アクリル酸ｔａｒｔ−ブチル、アクリル酸アミル、アク
リル酸シクロヘキシル、アクリル酸ｎ−オクチル、アク
リル酸インオクチル、アクリル酸デシル、アクリル酸ラ
ウリル、アクリル酸２〜エチルヘキシル、アクリル酸ス
テアリル、アクリル酸メトキシエチル、アクリル酸２−
ヒドロキシエチル、アクリル酸グリシジル、アクリル酸
２−クロルエチル、アクリル酸フェニル、α−クロルア
クリル酸メチル、メタクリル酸、メタクリル酸メチル、
メタクリル酸エチル、メタクリル酸ｎ−プロピル、メタ
クリル酸イソプロピル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタ
クリル酸イソブチル、メタクリル酸ｔａｒｔ−ブチル、
メタクリル酸アミル、メタクリル酸シクロヘキシル、メ
タクリル酸ｎ−オクチル、メタクリル酸イソオクチル、
メタクリル酸デシル、メタクリル酸うクリル、メタクリ
ル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸ステアリル、メ
タクリル酸メトキシエチル、メタクリル酸２−ヒドロキ
シエチル、メタクリル酸グリシジル、メタクリル酸フェ
ニル、メタクリル酸ジメチルアミノエチル、メタクリル
酸ジエチルアミノエチル等の如きエチレン性モノカルボ
ン酸及びそのエステル、側光ばアクリロニトリル、メタ
クリロニトリル、アクリルアミド等の如きエチレン性モ
ノカルボン酸置換体、例えばマレイン酸ジメチル等の如
きエチレン性ジカルボン酸及びその置換体、例えばビニ
ルメチルケトン等の如きビニルケトン類、例えばビニル
メチルエーテル等の類キビニルエーテル類、例えばビニ
リデンクロリド等の如きビニリデンハロゲン化物、例え
ばＮ−ビニルビロール、Ｎ−ビニルピロリドン等の如き
Ｎ−ビニル化合物類がある。
する為に使用される代表的なビニル系単量体としては、
スチレン、０−メチルスチレン、ｍ−１チルスチレン、
ｐ−メチルスチレン、α−メチ／ｌ／スチレン、ｐ−エ
チルスチレン、２．４− ’）メチルスチレン、ｐ−ク
ロルスチレン、ビニルナフタレン、例えばエチレン、プ
ロピレン、ブチレン、インブチレン等の如き、エチレン
系不飽和モノオレフィン類、例えば塩化ビニル、臭化ビ
ニル、弗化ビニル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、
ギ酸ビニル、カプロン酸ビニル等の如きビニルエステル
類、例えばアクリル酸、アクリル酸メチル、アクリル酸
エチル、アクリル酸ｎ−プロピル、アクリル酸イングロ
ビル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸インブチル、
アクリル酸ｔａｒｔ−ブチル、アクリル酸アミル、アク
リル酸シクロヘキシル、アクリル酸ｎ−オクチル、アク
リル酸インオクチル、アクリル酸デシル、アクリル酸ラ
ウリル、アクリル酸２〜エチルヘキシル、アクリル酸ス
テアリル、アクリル酸メトキシエチル、アクリル酸２−
ヒドロキシエチル、アクリル酸グリシジル、アクリル酸
２−クロルエチル、アクリル酸フェニル、α−クロルア
クリル酸メチル、メタクリル酸、メタクリル酸メチル、
メタクリル酸エチル、メタクリル酸ｎ−プロピル、メタ
クリル酸イソプロピル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタ
クリル酸イソブチル、メタクリル酸ｔａｒｔ−ブチル、
メタクリル酸アミル、メタクリル酸シクロヘキシル、メ
タクリル酸ｎ−オクチル、メタクリル酸イソオクチル、
メタクリル酸デシル、メタクリル酸うクリル、メタクリ
ル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸ステアリル、メ
タクリル酸メトキシエチル、メタクリル酸２−ヒドロキ
シエチル、メタクリル酸グリシジル、メタクリル酸フェ
ニル、メタクリル酸ジメチルアミノエチル、メタクリル
酸ジエチルアミノエチル等の如きエチレン性モノカルボ
ン酸及びそのエステル、側光ばアクリロニトリル、メタ
クリロニトリル、アクリルアミド等の如きエチレン性モ
ノカルボン酸置換体、例えばマレイン酸ジメチル等の如
きエチレン性ジカルボン酸及びその置換体、例えばビニ
ルメチルケトン等の如きビニルケトン類、例えばビニル
メチルエーテル等の類キビニルエーテル類、例えばビニ
リデンクロリド等の如きビニリデンハロゲン化物、例え
ばＮ−ビニルビロール、Ｎ−ビニルピロリドン等の如き
Ｎ−ビニル化合物類がある。
好ましくは、本発明に係る結着樹脂を構成する成分の内
、樹脂の主骨格形成にスチレンもしくはスチレン誘導体
、樹脂の軟化温度等の熱特性の調節、電荷の決定、及び
帯電量の調節にエチレン性モノカルボン酸及びそのエス
テルが用いられる。
、樹脂の主骨格形成にスチレンもしくはスチレン誘導体
、樹脂の軟化温度等の熱特性の調節、電荷の決定、及び
帯電量の調節にエチレン性モノカルボン酸及びそのエス
テルが用いられる。
本発明に用いられるビニル系架橋剤としては、例、ｔ
ハシビニルベンゼン、エチレンクリコールジメタクリレ
ート等の主に重合性の二重結合を２個以上有する化合物
が用いられるが、その内、好ましいものとして、下記一
般式（１）、＋ＩＩ）に示す如く、１分子中に１〜３０
（好ましくは５〜１６）のエーテル結合を有するビニル
系架橋剤が耐オフセツト性改良のみでなく、定着性改良
という点で用いられる。
ハシビニルベンゼン、エチレンクリコールジメタクリレ
ート等の主に重合性の二重結合を２個以上有する化合物
が用いられるが、その内、好ましいものとして、下記一
般式（１）、＋ＩＩ）に示す如く、１分子中に１〜３０
（好ましくは５〜１６）のエーテル結合を有するビニル
系架橋剤が耐オフセツト性改良のみでなく、定着性改良
という点で用いられる。
（但し、ｘｌｄ２〜３１の整数、Ｙ ｓ ｚ ９ｗ ｉ
ｊ １以上でｙ＋ｚ＋ｗが５〜３０の整数、Ｒ１はＨ又
はＣＨ３基、Ｒ２，Ｊ、Ｒ４，Ｒ５は炭素数が１〜６ま
でのアルキレン基で分岐していてもよい。Ｒ６はＨ又は
炭素数が１〜６までのアルキル基である。） 該ビニル系架橋剤は、全単量体に対し、Ｑ、００５重量
％以上、好ましくＦｉｏ、０５〜１０重量％の範囲内で
用いられる。特にエーテル結合を有するビニル系架橋剤
を用いる場合、使用量がｏ、ｏｏｓ重量％未満では期待
される効果はなく、１０重量％を越えて用いると、画偉
Ｉ！１度が環境（特に湿度）の影４１ヲ受けるようにな
シ、好ましくないＯ 本発明に係る結着樹脂は公知の付加重合反応等の条件を
組合わせた製造条件の下で製造されるが、この製造条件
は実験により当業者が適宜選択して決めることができる
。この製造条件の決定の方法について説明すれば、意図
する結着樹脂の軟化点を考慮して、重合開始剤の種類お
よび重合開始剤の半減期から求められる反応温度と反応
時間をファクターとし、架橋剤の使用量を少なくしたと
きは重合開始剤の使用量も少なくし、架橋剤の使用量を
多くしたときは重合開始剤の使用量も多くして、実験に
よ）、求める物性の結着樹脂の製造条件が求められる。
ｊ １以上でｙ＋ｚ＋ｗが５〜３０の整数、Ｒ１はＨ又
はＣＨ３基、Ｒ２，Ｊ、Ｒ４，Ｒ５は炭素数が１〜６ま
でのアルキレン基で分岐していてもよい。Ｒ６はＨ又は
炭素数が１〜６までのアルキル基である。） 該ビニル系架橋剤は、全単量体に対し、Ｑ、００５重量
％以上、好ましくＦｉｏ、０５〜１０重量％の範囲内で
用いられる。特にエーテル結合を有するビニル系架橋剤
を用いる場合、使用量がｏ、ｏｏｓ重量％未満では期待
される効果はなく、１０重量％を越えて用いると、画偉
Ｉ！１度が環境（特に湿度）の影４１ヲ受けるようにな
シ、好ましくないＯ 本発明に係る結着樹脂は公知の付加重合反応等の条件を
組合わせた製造条件の下で製造されるが、この製造条件
は実験により当業者が適宜選択して決めることができる
。この製造条件の決定の方法について説明すれば、意図
する結着樹脂の軟化点を考慮して、重合開始剤の種類お
よび重合開始剤の半減期から求められる反応温度と反応
時間をファクターとし、架橋剤の使用量を少なくしたと
きは重合開始剤の使用量も少なくし、架橋剤の使用量を
多くしたときは重合開始剤の使用量も多くして、実験に
よ）、求める物性の結着樹脂の製造条件が求められる。
特に本発明においては、ラジカル重合法が好ましく用い
られるが、場合により反応系中に公知の連鎖移動剤を添
加しても良い。
られるが、場合により反応系中に公知の連鎖移動剤を添
加しても良い。
結着樹脂の高化式フローテスター軟化温度は、第１図に
示す如き高化式７四−テスター（島津製作所製）を用い
て１−の試料５を昇温速度６Ｃ／ ｗｉｎで加熱しなが
ら、プランジャー１によＪ２０ｋｐ／ｃＷ２の荷重を４
え、直径ｉｎ、長さ１絽のノズル４ｔ−押し出すように
し、これにより、第２図に示すような当該フローテスタ
ーのプランジャー降下量（流れ値）一温度曲線を描き、
そのＳ字曲線の高さをｈとするとき％ に対応する温度
を軟化温度としたものであるが、各温度による流れ値よ
り見掛けの粘度η′は次式によ〕求めることができる。
示す如き高化式７四−テスター（島津製作所製）を用い
て１−の試料５を昇温速度６Ｃ／ ｗｉｎで加熱しなが
ら、プランジャー１によＪ２０ｋｐ／ｃＷ２の荷重を４
え、直径ｉｎ、長さ１絽のノズル４ｔ−押し出すように
し、これにより、第２図に示すような当該フローテスタ
ーのプランジャー降下量（流れ値）一温度曲線を描き、
そのＳ字曲線の高さをｈとするとき％ に対応する温度
を軟化温度としたものであるが、各温度による流れ値よ
り見掛けの粘度η′は次式によ〕求めることができる。
η′ 二見掛けの粘度（ｐｏｉｓｅ）
ｒｖ’ ：管壁の見掛けのずシ反応（ｄｙｎｅ／ｃＭ２
）ＤＷ’ ：管壁の見掛けのず〕速度（ｆ／５ａｃ）Ｑ
：流れ値（ｃｍ’／ ｓｅｅ電−／（８））Ｐ ：押
出圧力（ｄｙｎｅ／ｃＷ２） Ｒ：ノズルの半径（ａｌｌ） Ｌ ：ノズルの長さくｃＷｌ） ただし、１ｋ）ｒ−９８０Ｘ ｌ Ｏｄｙｎｅ又、当該
フローテスターをパソコンに接続することにより、前記
見掛けの粘度を連続的に算出し、その自然対数を、第３
Ｆ！！Ｊに示すように温度に対してプロットさせ、直線
で回帰させて簡単にその傾きを求めることができる。当
該傾きは、結着樹脂の粘度の温度に対する感受性を反映
し、鈍感な方（傾きの絶対値が小さい方）がオフセット
現象は発生し難いと考えられるが、詳細は不明なものの
、樹脂の軟化点に関係なく該傾きの絶対値がｏ 、 ｓ
５ ／ｎ（ｐｏｉｓｅ） ／ Ｃ以下で、１、ＯＸ
１０５〜１．ＯＸ １０’ボイズの粘度範囲内で、見掛
は粘度の該回帰直線からの高目のずれの最大値と低目の
ずれの最大値との和が好ましくは２．ＯＸ １０５ポイ
ズ以上であれば、トナー調製時にオフセット防止剤を添
加せずとも、或いは添加する場合でも少量でオフセット
現象を防止できた。
）ＤＷ’ ：管壁の見掛けのず〕速度（ｆ／５ａｃ）Ｑ
：流れ値（ｃｍ’／ ｓｅｅ電−／（８））Ｐ ：押
出圧力（ｄｙｎｅ／ｃＷ２） Ｒ：ノズルの半径（ａｌｌ） Ｌ ：ノズルの長さくｃＷｌ） ただし、１ｋ）ｒ−９８０Ｘ ｌ Ｏｄｙｎｅ又、当該
フローテスターをパソコンに接続することにより、前記
見掛けの粘度を連続的に算出し、その自然対数を、第３
Ｆ！！Ｊに示すように温度に対してプロットさせ、直線
で回帰させて簡単にその傾きを求めることができる。当
該傾きは、結着樹脂の粘度の温度に対する感受性を反映
し、鈍感な方（傾きの絶対値が小さい方）がオフセット
現象は発生し難いと考えられるが、詳細は不明なものの
、樹脂の軟化点に関係なく該傾きの絶対値がｏ 、 ｓ
５ ／ｎ（ｐｏｉｓｅ） ／ Ｃ以下で、１、ＯＸ
１０５〜１．ＯＸ １０’ボイズの粘度範囲内で、見掛
は粘度の該回帰直線からの高目のずれの最大値と低目の
ずれの最大値との和が好ましくは２．ＯＸ １０５ポイ
ズ以上であれば、トナー調製時にオフセット防止剤を添
加せずとも、或いは添加する場合でも少量でオフセット
現象を防止できた。
一般に結着樹脂の軟化温度を下げることによ）最低定着
温度を下げることができるが、当該傾きの絶対値が０．
１５ ／ｎ（ｐｏｉｓｅ） ／ Ｃ以下で低軟化温度の
樹脂を用いて現儂剤を調製することによって、耐オフセ
ット性を維持し＋ｔｔ、低温定着を達成することができ
た。
温度を下げることができるが、当該傾きの絶対値が０．
１５ ／ｎ（ｐｏｉｓｅ） ／ Ｃ以下で低軟化温度の
樹脂を用いて現儂剤を調製することによって、耐オフセ
ット性を維持し＋ｔｔ、低温定着を達成することができ
た。
本発明の結着樹脂の高化式フローテスター軟化温度は１
００〜１６０Ｃが好ましく、又、ガラス転移温度は５０
〜８０℃が好ましい。
００〜１６０Ｃが好ましく、又、ガラス転移温度は５０
〜８０℃が好ましい。
本発明に用いられる着色剤としては、カーボンブラック
、アセチレンブラック、７タロシアニンプルー、パーマ
ネントブラウンＦＧ、ブリリアントファーストスカーレ
ット、ピグメントクリーンＢ、ローダミン−Ｂベース、
ソルベントレツ）”４９、；／ルベントレッ）”１４６
、ソルベントブルー３５等及びそれらの混合物等を挙げ
ることができ、通常、結着樹脂１００重量部に対し、１
〜１５重量部程度が使用される。
、アセチレンブラック、７タロシアニンプルー、パーマ
ネントブラウンＦＧ、ブリリアントファーストスカーレ
ット、ピグメントクリーンＢ、ローダミン−Ｂベース、
ソルベントレツ）”４９、；／ルベントレッ）”１４６
、ソルベントブルー３５等及びそれらの混合物等を挙げ
ることができ、通常、結着樹脂１００重量部に対し、１
〜１５重量部程度が使用される。
本発明に係る結着樹脂を用いて磁性トナーとする場合、
磁性体としては、鉄、コバルト、ニッケル等の強磁性金
属の粉末もしくはフェライト、へマタイト、マグネタイ
ト等強磁性を示す元素を含む合金或いは化合物を挙げる
ことができ、該磁性体は平均粒径０．１〜１μの微粉末
の形で結着樹脂中に４０〜７０重量部程度を分散せしめ
て用いることができる。
磁性体としては、鉄、コバルト、ニッケル等の強磁性金
属の粉末もしくはフェライト、へマタイト、マグネタイ
ト等強磁性を示す元素を含む合金或いは化合物を挙げる
ことができ、該磁性体は平均粒径０．１〜１μの微粉末
の形で結着樹脂中に４０〜７０重量部程度を分散せしめ
て用いることができる。
以下に本発明の実施例について述べるが、本発明はこれ
らの例に限定されるものではない。
らの例に限定されるものではない。
尚、例中に示す組成割合はすべて重量部で表わすもので
ある。
ある。
尚、実施例及び比較例においては次に示す結着樹脂を用
いた。
いた。
１）結着樹脂（１）
スチレンドアクリル酸２−エチルヘキシルとメタクリル
酸メチルと下記ビニル系架橋剤と金７５：１８：５：２
０重量割合で共重合して得られ、高化式フローテスター
軟化温度（以下、ＦＴＳＰと略す）が１２３０、ガラス
転移温ＷＬ（以下、でよ と略す）が６１Ｃ１フロー
テスメー見掛は粘度の温度に対するプロットの傾きの絶
対値（以下に値と略す）が０．１５１．１．０×１０５
〜１．ＯＸ Ｉ Ｏ’ポイズの粘度範囲内で、見掛は粘
度の該回帰直線からの高目のずれの最大値と低目のずれ
の最大値との和（以下、Ｐ値と略す）が２．６ Ｘ ＋
ｇ５ポイズの共重合体２）結着樹脂（２１ スチレンとａ−メチルスチレンとアクリル酸ブチルと下
記ビニル系架橋剤とを７０：５：２５：２の重量割合で
共１合して得られ、ＦＴＳＰが１２ＩＣ，’ｒｇが６Ｄ
Ｃ，に値が０．１２６、Ｐ＠［が５．Ｑ Ｘ Ｉ Ｏボ
イズの共重合体５）結着樹脂（３） 結着樹脂（１）と同様にして得られ、ＦＴＳＰが１５２
Ｃ，Ｔ、がｄ １．５Ｃ，に値が０．１０ ＋、Ｐ値が
４，２ Ｘ １０５ボイズの共重合体り 結着樹脂（４
） 結着樹脂（２）と同様にして得られ、ＦＴＳＰが１１４
Ｃ，？、が５９Ｃ，に値がＱ、＋ ４８、Ｐ値が２．２
Ｘ ｌ ０５ボイズの共重合体５）結着樹脂（５）（
比較用） 結着樹脂（１）において重合開始剤をアゾビスイソブチ
ロニトリル２０部に変えて、同様の操作によ）得られ、
ＦＴＳＰが１２０Ｃ，Ｔ□ が６１Ｕ、に値が０．１６
０、Ｐ値が１．２ Ｘ ｌ ０５ボイズの共１合体 ６）結着樹脂（６）（比較用） スチレンとメタクリル酸ｎ−ブチルとヲ６０：４０の重
量割合で共重合したこと以外は結着樹脂（ＩＩと同じ方
法により得られ、ＦＴＳＰが１３５ｃ、Ｔｇが６２Ｃ，
１に値が０．１５５、Ｐ値が１．５ Ｘ Ｉ Ｏポイズ
の共重合体実施例１〜４、比較例１〜５ 上記結着樹脂（１１〜（６）を用い、下記処方の材料を
ボールミルで混合後、加圧ニーダ−にて溶融混練し、冷
却後、ジェットミルにて粉砕し、平均粒径１２μ乳のト
ナーを調製した。
酸メチルと下記ビニル系架橋剤と金７５：１８：５：２
０重量割合で共重合して得られ、高化式フローテスター
軟化温度（以下、ＦＴＳＰと略す）が１２３０、ガラス
転移温ＷＬ（以下、でよ と略す）が６１Ｃ１フロー
テスメー見掛は粘度の温度に対するプロットの傾きの絶
対値（以下に値と略す）が０．１５１．１．０×１０５
〜１．ＯＸ Ｉ Ｏ’ポイズの粘度範囲内で、見掛は粘
度の該回帰直線からの高目のずれの最大値と低目のずれ
の最大値との和（以下、Ｐ値と略す）が２．６ Ｘ ＋
ｇ５ポイズの共重合体２）結着樹脂（２１ スチレンとａ−メチルスチレンとアクリル酸ブチルと下
記ビニル系架橋剤とを７０：５：２５：２の重量割合で
共１合して得られ、ＦＴＳＰが１２ＩＣ，’ｒｇが６Ｄ
Ｃ，に値が０．１２６、Ｐ＠［が５．Ｑ Ｘ Ｉ Ｏボ
イズの共重合体５）結着樹脂（３） 結着樹脂（１）と同様にして得られ、ＦＴＳＰが１５２
Ｃ，Ｔ、がｄ １．５Ｃ，に値が０．１０ ＋、Ｐ値が
４，２ Ｘ １０５ボイズの共重合体り 結着樹脂（４
） 結着樹脂（２）と同様にして得られ、ＦＴＳＰが１１４
Ｃ，？、が５９Ｃ，に値がＱ、＋ ４８、Ｐ値が２．２
Ｘ ｌ ０５ボイズの共重合体５）結着樹脂（５）（
比較用） 結着樹脂（１）において重合開始剤をアゾビスイソブチ
ロニトリル２０部に変えて、同様の操作によ）得られ、
ＦＴＳＰが１２０Ｃ，Ｔ□ が６１Ｕ、に値が０．１６
０、Ｐ値が１．２ Ｘ ｌ ０５ボイズの共１合体 ６）結着樹脂（６）（比較用） スチレンとメタクリル酸ｎ−ブチルとヲ６０：４０の重
量割合で共重合したこと以外は結着樹脂（ＩＩと同じ方
法により得られ、ＦＴＳＰが１３５ｃ、Ｔｇが６２Ｃ，
１に値が０．１５５、Ｐ値が１．５ Ｘ Ｉ Ｏポイズ
の共重合体実施例１〜４、比較例１〜５ 上記結着樹脂（１１〜（６）を用い、下記処方の材料を
ボールミルで混合後、加圧ニーダ−にて溶融混練し、冷
却後、ジェットミルにて粉砕し、平均粒径１２μ乳のト
ナーを調製した。
実施例１
結着樹脂（１） ９５部カーボン
ブラック「リーガル４００ＲＪ ７部（キャ
ボット社製） 実施例２ 結着樹脂（２１９５部 カーボンブラック「リーガル４００ ＲＪ
７部実施例３ 結着樹脂（３１９５部 カーボンブラック「リーガル４００ＲＪ ７
部実施例４ 結着樹脂（４１９５部 カーボンブラック「リーガル４００ ＲＪ
７部比較例１ 結着樹脂（５１９５部 カーボンブラック「リーガル４００ＲＪ ７
部比較例２ 結着樹脂（６１９５部 カーボンブラック［リーガル４００ＲＪ ７
部比較例３ 結着樹脂（５） ９５部カーボ
ンブラック「リーガル４００ＲＪ ７部比較
例４ 結着樹脂（５１９５部 カーボンブラック「リーガル４００ＲＪ ７
部比較例５ 結着樹脂（５） ９３部以上のト
ナー各々９１＃ｉキヤリアー鉄粉１２０９Ｊｉｌと混合
し、現像剤を調製し、市販の電子写真複写機（感光体は
アモルファスセレン、定着ローラーの回転速度は２５５
ｍ ／ ｓｅｃ 、定着装置中のヒートローラ一温度
を可変にし、オイル塗布装置を除去したもの）にて画偉
出しを行なつ念。
ブラック「リーガル４００ＲＪ ７部（キャ
ボット社製） 実施例２ 結着樹脂（２１９５部 カーボンブラック「リーガル４００ ＲＪ
７部実施例３ 結着樹脂（３１９５部 カーボンブラック「リーガル４００ＲＪ ７
部実施例４ 結着樹脂（４１９５部 カーボンブラック「リーガル４００ ＲＪ
７部比較例１ 結着樹脂（５１９５部 カーボンブラック「リーガル４００ＲＪ ７
部比較例２ 結着樹脂（６１９５部 カーボンブラック［リーガル４００ＲＪ ７
部比較例３ 結着樹脂（５） ９５部カーボ
ンブラック「リーガル４００ＲＪ ７部比較
例４ 結着樹脂（５１９５部 カーボンブラック「リーガル４００ＲＪ ７
部比較例５ 結着樹脂（５） ９３部以上のト
ナー各々９１＃ｉキヤリアー鉄粉１２０９Ｊｉｌと混合
し、現像剤を調製し、市販の電子写真複写機（感光体は
アモルファスセレン、定着ローラーの回転速度は２５５
ｍ ／ ｓｅｃ 、定着装置中のヒートローラ一温度
を可変にし、オイル塗布装置を除去したもの）にて画偉
出しを行なつ念。
定着温度ｔ−１２０ｃ〜２２０Ｃにコントロールし、画
像の定着性、オフセット性を評価した結果を表１に示す
。
像の定着性、オフセット性を評価した結果を表１に示す
。
ここでの最低定着温度とは底面が１５ＮＷＬ×７．５■
の砂消しゴムに５００１の荷重を載せ、定着機を通して
定着された画像の上を５往復こすシ、こする前後でマク
ベス社の反射濃度計にて光学反射密度を測定し、以下の
定義による定着率が７０％を越える際の定着ローラーの
温度をいう。
の砂消しゴムに５００１の荷重を載せ、定着機を通して
定着された画像の上を５往復こすシ、こする前後でマク
ベス社の反射濃度計にて光学反射密度を測定し、以下の
定義による定着率が７０％を越える際の定着ローラーの
温度をいう。
表 １
実施例１ １４２ １５５ ２２０＜ ８５＜
良２ １４５ １３０ ２２０＜ ８５（
良５ １５０ １５０２２０（９０（良４１３５１５
５２１０７５良 比較例１ １４２ 非オフセット域無し２１６０１
５０１８０５Ｑ良 ５ １５０ １４０ １（Ｓｏ ２０
やや良４ １４５ １４０ １６０ ２０
やや良５ １５５ １４０ １８０ ４０ 不
良面、保存安定性については、各トナ−ｔ−５０Ｃ１相
対湿度４０％の条件下で２４時間放置したときの凝集の
発生の程度を評価した。
良２ １４５ １３０ ２２０＜ ８５（
良５ １５０ １５０２２０（９０（良４１３５１５
５２１０７５良 比較例１ １４２ 非オフセット域無し２１６０１
５０１８０５Ｑ良 ５ １５０ １４０ １（Ｓｏ ２０
やや良４ １４５ １４０ １６０ ２０
やや良５ １５５ １４０ １８０ ４０ 不
良面、保存安定性については、各トナ−ｔ−５０Ｃ１相
対湿度４０％の条件下で２４時間放置したときの凝集の
発生の程度を評価した。
第１図は高化式フローテスターの要部を示す略示断面図
、第２図はフローテスターのプランジャー降下量（流れ
値）一温度曲線、第３図は見掛粘度の自然対数を温度に
対してプロットした図である。 １・・・プランジャー ２・・・シリンダー３・・・
試料 ４・・・ノズル５・・・ノズル押え
、第２図はフローテスターのプランジャー降下量（流れ
値）一温度曲線、第３図は見掛粘度の自然対数を温度に
対してプロットした図である。 １・・・プランジャー ２・・・シリンダー３・・・
試料 ４・・・ノズル５・・・ノズル押え
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 結着樹脂と着色剤とを主成分とする電子写真用現像
剤組成物に於て、該結着樹脂の主成分がビニル系単量体
と該単量体に対し０．００５重量％以上のビニル系架橋
剤とを重合してなるビニル系重合体であつて、該結着樹
脂が、その１ｃｍ＾３を高化式フローテスターにより６
℃／ｍｉｎの等速昇温下で２０ｋｇ／ｃｍ＾２の荷重の
もとに直径１ｍｍ、長さ１ｍｍのノズルより押し出して
測定した流れ値より求めた見掛けの粘度の自然対数を温
度に対してプロットした際に、そのグラフの傾きの絶対
値が０．１５ｌｎ（ｐｏｉｓｅ）／℃以下である物性を
有するものであることを特徴とする電子写真用現像剤組
成物。 ２ ビニル系架橋剤が１分子中に１〜３０のエーテル結
合を有するビニル系架橋剤である特許請求の範囲第１項
記載の電子写真用現像剤組成物。 ３ 結着樹脂の高化式フローテスター軟化温度が１００
〜１６０℃であり、ガラス転移温度が５０〜８０℃であ
る特許請求の範囲第１項記載の電子写真用現像剤組成物
。 ４ 結着樹脂が、その見掛け粘度と温度とのプロットに
おいて、１．０×１０＾５〜１．０×１０＾６ポイズの
粘度範囲内にて見掛け粘度の該回帰直線からの高目のず
れの最大値と低目のずれの最大値との和が２．０×１０
＾５ポイズ以上である特許請求の範囲第１項記載の電子
写真用現像剤組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60056560A JPS61215558A (ja) | 1985-03-20 | 1985-03-20 | 電子写真用現像剤組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60056560A JPS61215558A (ja) | 1985-03-20 | 1985-03-20 | 電子写真用現像剤組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61215558A true JPS61215558A (ja) | 1986-09-25 |
Family
ID=13030501
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60056560A Pending JPS61215558A (ja) | 1985-03-20 | 1985-03-20 | 電子写真用現像剤組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS61215558A (ja) |
Cited By (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS62276566A (ja) * | 1986-05-26 | 1987-12-01 | Konica Corp | 熱ローラ定着用静電像現像用トナー |
| JPH02161458A (ja) * | 1988-12-15 | 1990-06-21 | Canon Inc | 加熱定着方法及び該方法に使用される加熱定着用カプセルトナー |
| JPH02161452A (ja) * | 1988-12-15 | 1990-06-21 | Canon Inc | 加熱定着方法及び該方法に使用される加熱定着用カプセルトナー |
| JPH02162355A (ja) * | 1988-12-16 | 1990-06-21 | Canon Inc | 加熱定着方法及び該方法に使用される加熱定着用カプセルトナー |
| JPH02161451A (ja) * | 1988-12-15 | 1990-06-21 | Canon Inc | 加熱定着方法及び該方法に使用される加熱定着用カプセルトナー |
| JPH02161456A (ja) * | 1988-12-15 | 1990-06-21 | Canon Inc | 加熱定着方法及び該方法に使用される加熱定着用カプセルトナー |
| JPH02161457A (ja) * | 1988-12-15 | 1990-06-21 | Canon Inc | 加熱定着方法及び該方法に使用される加熱定着用カプセルトナー |
| JPH02256063A (ja) * | 1988-12-14 | 1990-10-16 | Canon Inc | 加熱定着方法及び該定着用トナー |
| US5242777A (en) * | 1990-11-29 | 1993-09-07 | Sanyo Chemical Ind., Ltd. | Toner binder for electrophotography |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS61176947A (ja) * | 1985-01-31 | 1986-08-08 | Canon Inc | 電子写真用トナー |
| JPS61184553A (ja) * | 1985-02-13 | 1986-08-18 | Mita Ind Co Ltd | 二成分系現像剤用トナー |
-
1985
- 1985-03-20 JP JP60056560A patent/JPS61215558A/ja active Pending
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS61176947A (ja) * | 1985-01-31 | 1986-08-08 | Canon Inc | 電子写真用トナー |
| JPS61184553A (ja) * | 1985-02-13 | 1986-08-18 | Mita Ind Co Ltd | 二成分系現像剤用トナー |
Cited By (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS62276566A (ja) * | 1986-05-26 | 1987-12-01 | Konica Corp | 熱ローラ定着用静電像現像用トナー |
| JPH0544030B2 (ja) * | 1986-05-26 | 1993-07-05 | Konishiroku Photo Ind | |
| JPH02256063A (ja) * | 1988-12-14 | 1990-10-16 | Canon Inc | 加熱定着方法及び該定着用トナー |
| JPH02161458A (ja) * | 1988-12-15 | 1990-06-21 | Canon Inc | 加熱定着方法及び該方法に使用される加熱定着用カプセルトナー |
| JPH02161452A (ja) * | 1988-12-15 | 1990-06-21 | Canon Inc | 加熱定着方法及び該方法に使用される加熱定着用カプセルトナー |
| JPH02161451A (ja) * | 1988-12-15 | 1990-06-21 | Canon Inc | 加熱定着方法及び該方法に使用される加熱定着用カプセルトナー |
| JPH02161456A (ja) * | 1988-12-15 | 1990-06-21 | Canon Inc | 加熱定着方法及び該方法に使用される加熱定着用カプセルトナー |
| JPH02161457A (ja) * | 1988-12-15 | 1990-06-21 | Canon Inc | 加熱定着方法及び該方法に使用される加熱定着用カプセルトナー |
| JPH02162355A (ja) * | 1988-12-16 | 1990-06-21 | Canon Inc | 加熱定着方法及び該方法に使用される加熱定着用カプセルトナー |
| US5242777A (en) * | 1990-11-29 | 1993-09-07 | Sanyo Chemical Ind., Ltd. | Toner binder for electrophotography |
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