JPS61211399A - 防水性皮革の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［技術分野］ 本発明は、防水性皮革の製造方法に関する。

［従来の技術とその問題点］ 防水性皮革は、特に３つの基本的な方法で製造されてい
る。すなわち： １）水不溶性物質、例えば固形脂肪質、ワックスまたは
特別なポリマーの組み込みによる含浸、２）水を吸収す
ると高粘稠エマルジョンを形成し、かつ皮革の繊維間隙
を塞ぐような水膨潤性物質、例えば油中水（Ｗｌｏ）型
の特別な乳化剤の組み込みによる含浸、 ３）疎水化物質、例えばアルミニウムまたはクロム錯体
、シリコーンまたは有機フッ素化合物を用いる処理。

これらの処理は、前記含浸剤および処理剤を加脂浴に入
れ、従来の加脂剤を用いて通常の加脂（ｆａｔ　−１ｉ
ｑｕｏｒｉｎｇ）工程で適用することもできる。

実際には、２）と３）の処理を組み合わせて適用される
ことか多く、経済的または生態的立場から、水性加脂液
を満たしたドラムまたはタンブラ−を採用している。Ｗ
ｌＯ型乳型剤化剤ロムまたはアルミニウム塩による固定
によって、疎水化金属塩錯体に変換される。しかしなが
ら、通常用いられる加脂エマルジョンが不安定であるた
め、表面で加脂剤が沈澱して、汚点が生じるのを防ぐた
めに、含浸は比較的高いｐＨ値（〉６）で行なわなけれ
ばならない、という欠点がある。更には、革のきめ細か
さを失うこの方法では、加脂浴は、一般的に、約６０℃
という高温でなければならない。加えて、革の中で脂肪
質が不均一に分布するため、実際に得られる浸透度肝の
値は、しばしば著しく変化し、その結果、スプレー、キ
ャスティングまたはプラッシュコーティングにより、多
額の費用をかけて革を後処理しなければならない。

加脂浴は、アルキル硫酸塩、アルキルアリール硫酸塩ま
たはエトキシ化脂肪アルコールなどのアニオンおよびノ
ニオン乳化剤を用いて安定化することができない。なぜ
なら、水蒸気透過性が太きくなるためである。

西ドイツ特許出願公開第１６６９３４７号公報には、革
の加脂用に、水中で乳化しうるスルホコハク酸エステル
の使用について記載されている。

しかしながら、この場合、防水効果は得られない。

皮革の製造方法に関する先の西ドイツ特許出願第Ｐ３４
．１９４０５．３には、クロムまたはアルミニウムなめ
し、または再なめし工程でのなめし液中に加える加脂剤
として、スルホコハク酸エステルとある種のアニオンま
たはノニオン乳化剤を組み合わせたものが使用されてい
る。しかしながら、この場合にはら防水効果は得られな
い。

酸性化した後、加脂剤をクロム及び／又はアルミニウム
塩で固定することにより、スルホコハク酸モノエステル
で加脂処理した革が、優れた柔軟性と低い水透過性を兼
ね備えているということが見出された。

このように、含浸及び／又は疎水化加脂処理において、
スルホコハク酸モノエステルを用いると、加脂エマルジ
ョンの安定性を、従来法の上記欠点が生じないような程
度に改良することができる。

［発明の構成］ 本発明は、含浸及び／又は疎水化加脂剤と組み合わせて
スルホコハク酸モノエステルを用いる防水性皮革の製造
方法に関するものであり、その特徴は、再なめしした後
、ｃ＋ｚ−ｃｗｔ脂肪残基を有するスルホコハク酸モノ
エステル塩を含有する含浸及び／又は疎水化加脂剤を用
いて、水性浴中で革の皮を処理し、かつ酸性化した後、
クロム及び／又はアルミニウム塩を添加して加脂剤を固
定することにある。

スルホコハク酸モノエステル塩は、好ましくは含浸加脂
剤と組み合わせて用いられ、特に酸化または酸化／部分
スルホン化Ｃｌ１ｌ−Ｃ２Ｂ炭化水素またはＣ３ｌｔ−
０４０ワツクス、リン酸モノ−０１，−〇＋４−アリレ
キルエステル、クエン酸モノ−〇ＩＩｌ二〇　２４−ア
ルキルエステルなどの多価カルボン酸の部分エステル、
ソルビタン、グリセリンまたはペンタエリスリトール−
〇＋ａ−ｃ！を一脂肪酸エステルなどの多価アルコール
の部分エステルを含有する含浸加脂剤と組み合わせて好
ましく用いられる。

スルホコハク酸モノエステル塩は、加脂組み合わせの１
０〜６０重量％、好ましくは２０〜４０重量％を占める
。革の種類によって、加脂組み合わせは、加脂用に原革
の重量に対して、５〜２０重量％用いられる。

スルホコハク酸モノエステルが、加脂剤としての長鎖炭
化水素、クロロろくラフイン、動物および植物油脂また
はそれらのメチルエステルや塩素化脂肪酸メチルエステ
ルなどの中性オイルと組み合わせて用いられる場合、加
脂を行なった後、加脂剤を酸性化し、かつクロム及び／
又はアルミニウム塩で固定すると、革の水透過性が更に
小さくなる。

また、スルホコハク酸モノエステル塩を含有する上記加
脂剤は、硫酸化、亜流酸化及び／又は合成のクロロパラ
フィンスルホン酸塩をベースとする加脂剤と共に通常の
加脂用に用いてもよく、組み合わせる場合の含浸及び／
又は疎水化加脂剤の割合に応じて、幾分顕著な水不透過
性が得られる。

スルホコハク酸モノエステル塩は、例えば西ドイツ特許
出願公開第１６６９３４７号公報に従って、無水マレイ
ン酸を所望のエステル化成分約ｌ当量でエステル化し、
その後、無水マレイン酸と略当量の量の亜硫酸塩または
重亜硫酸塩と反応させることにより、公知の方法で製造
される。好適なエステル化成分は、Ｃ１２−Ｃ２４脂肪
残基を育し、更にヒドロキシル基を含有する化合物であ
る。脂肪残基は、飽和または不飽和のものであってもよ
く、また脂肪アルコールまたは脂肪酸モノまたはジグリ
セリド、例えばＣ１ｆｆｉ−ＣＩｆｉやし油脂肪アルコ
ール、０１ａ　　Ｃ＋ａ牛脂アルコール、Ｃｌ＠−ＣＩ
８牛脂脂肪酸モノグリセリドから誘導されてもよく、あ
るいはアルキレンオキサイド１〜６モルと上記脂肪アル
コールまたは脂肪酸グリセリドまたは脂肪酸との付加物
、例えばエチレンオキサイド２〜３モルとｃ　＋ｅ−ｃ
　２８牛脂脂肪アルコールとの付加物、またはエチレン
オキサイド４〜６モルとＣｌ８−Ｃ２４脂肪酸混合物と
の付加物、あるいはエチレンオキサイド２モルとＣ１２
−ＣＩ８脂肪酸混合物の−付加物から誘導されてもよい
。スルホコハク酸モノエステル塩は、好ましくはナトリ
ウムまたはアンモニウム塩として調製されるが、カチオ
ンとしては、他のアルカリまたは有機アミンであっても
よい。

スルホコハク酸モノエステル塩は、水溶性クロム及び／
又はアルミニウム塩によって固定される。

革なめし用にも用いられる種類の塩基性クロム及び／又
はアルミニウム塩、またはそれらの混合物を用いるのが
好ましい。水溶性クロム及び／又はアルミニウム塩は、
加脂浴の中で１〜ｌＯ重量％の濃度で用いられる。

本発明の方法は、再なめし後に、スルホコハク酸モノエ
ステル塩と、要すれば脂肪質液としての他の加脂剤を適
用し、要すれば染色し、その後に洗浄により過剰のなめ
し剤を除去することによって行なわれる。５０℃以上の
高温は避けるべきである。後処理は、最初、好ましくは
ギ酸を用いて酸性化することにより常法に従って行なわ
れ、要処理が前に行なわれる。この後処理は、クロム及
び／又はアルミニウム塩を用いてｐＨ約３．５で固定す
ることにより行なわれる。

本発明の加脂剤は、革によって効率よく吸収され、かつ
革の全断面の端から端まで均一に分布する。該加脂剤は
、著しい耐水性を示し、かつ特に動的負荷がかかる条件
の下で、顕著な水不透過性を有する革を提供する。

得られた革は、心地よいラード様の感触を有する柔軟で
緻密なきめの細かいものであり、靴の甲革、高級衣服で
あるスェードおよび重厚なスェードの製造用に特に好適
である。

［実施例コ 実施例１ 甲皮革： アニオン界面活性剤を何ら添加することなく常法に従っ
てクロムなめしした湿った青色皮革（ｐＨ１２７、原皮
の厚みｌ　、　８ｍｍ）を、以下の様に更に加工処理し
た： 水洗＝４０°Ｃの水　　　　　　　２００　％２０分液
を流出 染色：酸性染料　　　　　　　　　１％　　２０分ギ酸
　　　　　　　　　　　０．５％　３０分ｐＨ〜３．８ 液を流出 水洗：４５℃の水　　　　　　　３００％　　１５分液
を流出 ポリアクリレートなめし　　３％　　　３０分剤 固定、ギ酸　　　　　　　　　　　０．３％　３０分ク
ロムなめし剤、３３％塩　　２％　　３０分展性 アルミニウムなめし剤、　　２％　　３０分２５％ 塩基性ｐＨ〜３．５ 液を流出 充分に水洗した後、常用通り革を台上で仕上加工した。

心地よい感触を有する柔軟で緻密なきめの細かい革が得
られた。浸透度肝試験によると、以下の結果が得られた
（圧縮１０％）：ＢＣ 水が浸透するまでの時間　２５分　９０分〉４８０分　
　　　１１時間後の水の吸収　　　約７０％約３４％　
−６時間後の水の吸収　　　　−−〈２０％実施例２ 甲皮革、防水性： 原料：界面活性剤を用いることなく常法に従ってクロム
なめしした湿った青色皮革；原皮の厚み２．２■。

水洗：４５℃の水　　　　　　　３００％　　１５分液
を流出 セ和：４０℃の水　　　　　　　２００％縮合物からな
る中性なめ し助剤 写なめし：植物性なめし剤　　　２１％　１２時間液を
流出 水洗 皮のｐＨ４，２ ←色：５５℃の水　　　　　　　２００％アニオン染料
　　　　　　　１％　　２０分剤 ギ酸　　　　　　　　　　　１％　　３０分液を流出 クロムなめし剤、３３％塩　　２％ 基性 アルミニウムなめし剤、　　　　　　　３０分２５％塩
基性 ＰＨ〜３．５ 液を流出 水洗 常法通り、革を台上で仕上加工した。

くまなく十分に加脂した柔軟で緻密なきめの細かい革が
得られた。浸透度計試験によると、以下の結果が得られ
た（圧縮７．５％）： 水が浸透するまでの時間　　　　〉４８０分６時間後の
水吸収　　　　　　　〈２０％実施例３ 柔軟な甲皮革、ファッション品： 原料；界面活性剤を用いることなく常法に従ってクロム
なめしした湿った青色皮革、原皮の厚み２　、　Ｏｘｒ
ｓｏ 水洗＝４０℃の水　　　　　　　３００％　　１５分液
を流出 中和；４０℃の水 ギ酸ナトリウム　　　　　　１％　　　２０分フェノー
ル−ナフタレン 縮合物からなるなめし助　　１．５％　２０分剤 染色：アニオン染料　　　　　　　１％　　１５分ギ酸
　　　　　　　　　　　０．５％　３０分液を流出 水洗 加脂：５０℃の水　　　　　　　１００％剤 ギ酸　　　　　　　　　　　０．５％　３０分ｐｉ〜３
．７ 液を流出 固定：４０℃の水　　　　　　　２００％クロムなめし
剤、３３％　　　２％　　３０分塩基性 アルミニウムなめし剤、　　２％　　３０分２５％塩基
性 液を流出 水洗。

常法に従って仕上加工したところ、心地よい感触を有す
る柔軟で緻密なきめの細かい革が得られた。浸透度計試
験によると、以下の結果が得られた（圧縮１５％）： 水が浸透するまでの時間　　　　約９０分１時間後の水
の吸収　　　　　　約３５％実施例４ スェード、コート用 原料：常法に従ってなめした羊皮、原皮の厚み０　、７
　ｘｘ 水洗：４０℃の水　　　　　　　３００％　　２０分液
を流出 中和：４５℃の水　　　　　　　２００％フェノール−
ナフタレ７　１％　　２０分縮合物からなるなめし助 剤 革新面ｐＨ〜４，５ 再なめし：樹脂なめし剤　　　　　３％　　４０分ギ酸
　　　　　　　　　　　０．８％　３０分液を流出、 低温でリンス、 革を台上で、 つや出し、吊し干し、 展張、起毛。

染色：（乾燥重量に対する％） ギ酸　　　　　　　　　　　５％　　３０分１）Ｈ〜　
４ カチオン樹脂なめし剤　　　２％　　２０分アニオン染
料　　　　　　　２％　　３０分ギ酸　　　　　　　　
　　　２％　　３０分１）　Ｉ−Ｉ〜３．８ 加脂：スルホコハク酸モノＣ＋ａ−１０％　　４０分Ｃ
Ｉ８アルキルエステルＮａ 塩と、リン酸モノｃ＋２−ｃ＋ａ アルキルエステルＮ１２４塩 との割合が３：２からなる ＡＳ化合物 固定ニアルミニウムなめし剤、　　　３％　３０分２５
％塩基性 ｐ　Ｉ−１〜１２５ 液を流出、 ２５℃でリンス、 仕上加工。

革は、良好に染色仕上げされた柔軟で滑らかなものであ
り、顕著な撥水効果を示した。

実施例５ 重厚なスェード 原料：風乾した羊皮 浸漬、水洗、酸洗い／なめし、再なめしおよび加脂によ
り、羊皮を常法に従って毛髪色に加工処理した。

スェード染色：液比ｌ：２０ ４０℃の水 ギ酸　　　　　　　　　　１　、５９ＩＱ　　３０分４
分割して添加 液を流出、リンス。

固定ユギ酸　　　　　　　　　０．５９７Ｑ　　１０分
アルミニウムなめし剤、　　　５ｇＩＱ　　６０分２５
％塩基性 台上でのリンス、吊し干し仕ず。

顕著な撥水効果を有する柔軟でけばだったスェードが得
られた。

なお、上記ｒＡｓＪは活性成分を特徴する特許出願人　
ヘンケル・コマンデイットゲゼルシャフト・アウフ・ア
クチェン

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. （１）含浸及び／又は疎水化加脂剤と組み合わせてスル
   ホコハク酸モノエステルを用いる防水性皮革の製造方法
   であって、再なめしした後、Ｃ＿１＿２−Ｃ＿２＿４脂
   肪残基を有するスルホコハク酸モノエステル塩を含有す
   る含浸及び／又は疎水化加脂剤を用いて皮革を水性浴中
   で処理し、酸性化した後、クロム及び／又はアルミニウ
   ム塩を用いて固定することを特徴とする防水性皮革の製
   造方法。
2. （２）スルホコハク酸モノエステル塩を、含浸加脂剤と
   組み合わせて用いることを特徴とする特許請求の範囲第
   １項記載の防水性皮革の製造方法。
3. （３）含浸加脂剤が、酸化または酸化／部分スルホン化
   Ｃ＿１＿８−Ｃ＿２＿８炭化水素またはＣ＿３＿２−Ｃ
   ＿４＿０ワックス、リン酸モノＣ＿１＿２−Ｃ＿２＿４
   アルキルエステル、クエン酸モノＣ＿１＿６−Ｃ＿２＿
   ４アルキルエステル、ソルビタン−、グリセリン−また
   はペンタエリスリトールＣ＿１＿８−Ｃ＿２＿４脂肪酸
   エステルからなる群から選ばれたことを特徴とする特許
   請求の範囲第２項記載の防水性皮革の製造方法。
4. （４）スルホコハク酸モノエステル塩が、全体として加
   脂用組成物の１０〜６０重量％、好ましくは２０〜４０
   重量％を占めることを特徴とする特許請求の範囲第２項
   または第３項記載の防水性皮革の製造方法。
5. （５）加脂剤を、原皮革の重量に対して５〜２０重量％
   用いることを特徴とする特許請求の範囲第１項〜第４項
   のいずれかに記載の防水性皮革の製造方法。
6. （６）液に対して１〜１０重量％の塩基性クロム及び／
   又はアルミニウムなめし剤を用いて固定することを特徴
   とする特許請求の範囲第１項〜第５項のいずれかに記載
   の防水性皮革の製造方法。
7. （７）スルホコハク酸モノエステル塩を含有する含浸加
   脂剤を、通常の硫酸化、亜流酸化及び／又は合成加脂剤
   と組み合わせることを特徴とする特許請求の範囲第１項
   〜第６項のいずれかに記載の防水性皮革の製造方法。