JPS61207453A - 安定化されたポリプロピレン組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は安定化されたポリプロピレン組成物に関するも
のであり、特に銅などの金属との接触劣化の防止、無機
充填剤や顔料の配合物の劣化防止された熱可塑性ポリプ
ロピレン樹脂組成物に関する。

〔従来の技術およびその問題点〕

ポリプロピレンは、汎用のプラスチックスとして広〈産
業に利用されているが、銅、鉄、コバルト、ニッケル、
クロム、アルミニウムなど、特に銅と接触すると劣化す
ると言う欠点がある。この解決策としてトリアゾール類
、テトラゾール類、置換ヒドラジン類、マロン酸アミド
および蓚酸アミドなどを混合する方法がしられている。

また、ポリプロピレンに炭酸カルシウム、水酸化アルミ
ニウム、酸化アンチモンなどの無機充填剤類や顔料を配
合すると容易に酸化劣化するという欠点があり、この解
決策として立体障害性フェノール類、亜リン酸エステル
系などの安定剤を混合する方法が知られている。

本発明は、これらの公知の方法とは異なる全く新規なポ
リプロピレンの金属接触劣化防止および酸化劣化防止な
どの改良された組成物を見出したものである。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明は、シアナト基（−０ＣＮ）を有する化合物のシ
アナト基のユニークな性質の利用について種々検討した
結果、ポリプロピレン類にシアナト基を有する化合物を
添加することにより、ポリプロピレンの金属接触劣化防
止並びに酸化安定性が大幅に改良されることを見出し、
完成したものである。

すなわち、本発明は、ポリプロピレンに、分子中にシア
ナト基を１個以上含有する（１）単官能性もしくは多官
能性シアン酸エステル又は（２）該シアン酸エステルプ
レポリマー（以下、単に「シアネート」と適宜記す）を
０．０１〜１０重量％混合してなる安定化されたポリプ
ロピレン組成物であり、更に、ポリプロピレンとして無
機充填剤や顔料を配合してなる場合の酸化劣化の大幅に
防止された組成物を提供するものである。

以下、本発明について説明する。

本発明のポリプロピレンとは、通常のポリプロピレン類
であり、高〜低密度ポリプロピレン、プロピレンと他の
オレフィン類との共重合体、ポリプロピレン類にオレフ
ィン系エラストマーなどのエラストマーを混合した組成
物、さらにはシリカ等の核化剤、安定剤、難燃剤、紫外
線吸収剤などを適宜添加してなるものなどである。

本発明の無機充填剤または顔料とは、炭酸カルシウム、
水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、タルク、ク
レイ、雲母、酸化アンチモン、酸化鉄、石膏、銅、鉄、
コバルト、ニッケル、クロム、アルミニウムなどの無機
充填剤類、酸化チタン、酸化鉄、カーボンブラックその
他の顔料類などである。ポリプロピレン樹脂への添加量
は、通常の添加量であり、無機充填剤の場合５〜７０％
程度、顔料の場合には、０．０１〜５％程度の量で使用
される。

本発明の分子中にシアナト基を１個以上含有する（１）
単官能性もしくは多官能性シアン酸エステルとして好適
なものは、下記一般式（１）：％式％（１） （式中のｍは１以上、通常５以下の整数であり、Ｒ２は
芳香族の有機基であって、上記シアナト基は該有機基の
芳香環に結合しているもの） で表される化合物である。具体的に例示すればモノシア
ナトベンゼン、Ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルシアナトベンゼン
などのアルキルシアナトベンゼン、モノシアナトナフタ
レン、１，３−又は１，４−ジシアナトベンゼン、１．
３．５−トリシアナトベンゼン、１．３−．１．４−。

１．６−．１．８−．２．６−又は２．７−ジシアナト
ナフタレン、Ｌ３．６−　）リシアナトナフタレン、４
，４゛−ジシアナトビフェニル、ビス（４−ジシアナト
フェニル）メタン、２．２−ビス（４−シアナトフェニ
ル）プロパン、２，２−ビス（３，５−ジクロロ−４−
シアナトフェニル）プロパン、２，２−ビス（３，５−
ジブロモ−４−シアナトフェニル）プロパン、ビス（４
−シアナトフェニル）エーテル、ビス（４−シアナトフ
ェニル）チオエーテル、ビス（４−シアナトフェニル）
スルホン、トリス（４−シアナトフェニル）ホスファイ
ト、トリス（４−シアナトフェニル）ホスフェート、お
よびノボラックとハロゲン化シアンとの反応により得ら
れるシアン酸エステルなどである。これらのほかに特公
昭４１−１９２８　、同４３−１８４６８、同４４−４
７９１、同４５−１）７１２、同４６−４１）１２、同
４７−２６８５３および特開昭５１−６３１４９などに
記載のシアン酸エステルも用い得る。

また、上述した多官能性シアン酸エステルを鉱酸、ルイ
ス酸、炭酸ナトリウム或いは塩化リチウム等の塩類、ト
リブチルホスフィン等のリン酸エステル類などの存在下
に重合させて得られる（２）分子中にシアナト基を有す
るプレポリマーとして用いることができるし、さらにア
ミンとのプレポリマーとして使用することも出来る。

以上説明した本発明のシアネートのポリプロピレンに対
する配合量は、０．０１〜１０重景％、好ましくは０．
０５〜５重量％、特に０．１〜３重量％の範囲であり、
モノマーのほうが単位重量当たりの官能基（−０ＣＮ基
）数が多いのでより有効である。又、無機充填剤や顔料
を含むポリプロピレン組成物の場合には、無機充填剤や
顔料類の０．１〜１０重景％の範囲から選択するのが好
ましい。

添加量が０．０１％未満では、金属との接触劣化防止の
効果や無機光、填剤や顔料配合物の熱酸化劣化防止の効
果が不充分であり、１０重量％を超えて使用した場合、
金属との接触劣化防止や熱酸化劣化防止に顕著な効果を
示すが、ポリプロピレンの伸びの低下などのその他の特
性が損なわれるので好ましくない。また前記に説明した
如く、本発明の効果はシアナト基によるものであるので
、この官能基と反応する添加剤類−例えば、−０）１．
−ＣＯＯ）ｌ、−Ｎｌ＋□、−５Ｒ等を有する化合物を
添加する必要のある場合には、シアネートと同時にこれ
らの化合物を添加することなどは避けた方が好ましい。

ポリプロピレンにシアネートを混合する方法としては、
シアネートが均一に分散する方法であればよく特に制限
はなく、通常の方法、ブレンダーその他の手段で混合し
、押出機でペレットとする方法、溶液としてポリプロピ
レンに混合し乾燥する方法、ニーダ−、ヘンシェルミキ
サーなどで混合しそのままもしくは押し出ししてペレッ
トとして使用する方法など、及び無機充填剤や顔料を含
む場合には予め無機充填剤等をシアネートと混合しこれ
とポリプロピレンとを押し出す方法、高濃度のマスター
バッチを製造しそれを混合するマスターバンチ法などの
方法も好適なものであり、混合条件は、押出機の場合は
ポリプロピレンの押出条件がそのまま使用できる。その
他の場合、常温もしくは加温下に混合することでよく、
混合時間は温度との関係によるが、２００℃程度の温度
においては２〜３時間程度の混合によっても本発明の効
果は充分に保持されるものであるが、シアネートの反応
がより少ない方法がより好ましいものである。

〔実施例〕

以下、実施例等によって本発明をさらに具体的に説明す
る。尚、実施例等中の部は特に断らない限り重量部であ
る。

実施例−１，２ ポリプロピレン樹脂（チッソ石油化学０１製、商品名；
に−１０１６）および（三井東圧■製、商品名；ノーブ
レンＢＪＨＨ−Ｍ　）に、２．２−ビス（４−シアナト
フェニル）プロパン（以下、ＢＰＡ−ＣＮと記ス）ヲ第
１表に示した量添加し、温度１８０〜２００℃の押出機
でペレットとした。

このペレット使用して射出成形により成形して透明窓の
ある白色の、５０Ｘ５０ｍ、厚み１ｍｓの平板を作成し
た。

この平板に厚さＴＯｔｎｎの銅箔を接触させ、１５０℃
の恒温槽に入れて劣化試験をした。

結果を第１表に示した。

比較例−１ 実施例−１において、２，２−ビス（４−シアナトフェ
ニル）プロパンを使用しない他は同様とした。

試験結果を第１表に示した。

参考例−１〜４ 実施例−１において、市販の銅害防止剤その他の添加剤
類を第１表に示した量使用する他は同様とした。結果を
第１表に示した。

実施例−３ 実施例−１と同様のポリプロピレンに、無機充填剤およ
びＢＰＡ−ＣＮを第２表に示した量添加し、温度１８０
〜２００℃の押出機でペレットとし、同様の試験変を作
成した。

この平板を、１５０℃の恒温槽に入れて劣化試験をした
。結果を第２表に示した。

比較例−２ 実施例−３において、ＢＰＡ−ＣＮを使用しない場合お
よびその他の安定剤を添加する方法とする他は同様とし
た。試験結果を第２表に示した。

第１表 第２表 〔発明の作用および効果〕 以上、詳細な説明および実施例等から明らかな如く、本
発明の組成物は、銅害防止剤としても極めて優れた効果
を発揮し、かつ成形品の透明性などの劣化も殆どないも
のであり、また、充填剤や顔料による酸化劣化において
も優れた効果を発揮し、極めて優れた組成物であること
がわかる。

特許出願人　　三菱瓦斯化学株式会社 代理人　弁理士（９０７０）　　手掘　貞文手続（甫正
書（自発） 昭和６０年５月２７日

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １　ポリプロピレンに、分子中にシアナト基を１個以上
   含有する（１）単官能性もしくは多官能性シアン酸エス
   テル又は（２）該シアン酸エステルプレポリマーを０．
   ０１〜１０重量％混合してなる安定化されたポリプロピ
   レン組成物。 ２　ポリプロピレンが無機充填剤または顔料を含有する
   ものである特許請求の範囲第１項記載のポリプロピレン
   組成物。