JPS61296059A - 安定化されたポリカ−ボネ−ト樹脂組成物 - Google Patents
安定化されたポリカ−ボネ−ト樹脂組成物Info
- Publication number
- JPS61296059A JPS61296059A JP13875285A JP13875285A JPS61296059A JP S61296059 A JPS61296059 A JP S61296059A JP 13875285 A JP13875285 A JP 13875285A JP 13875285 A JP13875285 A JP 13875285A JP S61296059 A JPS61296059 A JP S61296059A
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- metal
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は、アルカリ性無機充填剤、金属、金属酸化物又
は顔料を配合してなるポリカーボネート樹脂組成物の新
規な安定化された組成物に関するものである。
は顔料を配合してなるポリカーボネート樹脂組成物の新
規な安定化された組成物に関するものである。
ポリカーボネート樹脂は、アルコール、塩類、弱酸など
には安定であるが、アルカリには弱く、炭酸カルシウム
、水酸化カルシウムなどの無機充填剤、銅、鉄などの金
属及びその酸化物、銅フタロシアニン系、黄鉛、ガドミ
ウムなどの顔料などを加熱溶融混合すると容易に分解す
るものであった。
には安定であるが、アルカリには弱く、炭酸カルシウム
、水酸化カルシウムなどの無機充填剤、銅、鉄などの金
属及びその酸化物、銅フタロシアニン系、黄鉛、ガドミ
ウムなどの顔料などを加熱溶融混合すると容易に分解す
るものであった。
本発明は、これらの添加剤類を添加した場合にもポリカ
ーボネート樹脂の分解を大幅に防止することが可能な新
規な安定化されたポリカーボネート樹脂組成物を見出し
たものである。
ーボネート樹脂の分解を大幅に防止することが可能な新
規な安定化されたポリカーボネート樹脂組成物を見出し
たものである。
本発明は、シアナト基（−０−ＣＥ：Ｎ）を有する化合
物のシアナト基のユニークな性質の利用について種々検
討した結果、アルカリ性無機充填剤、金属もしくは金属
酸化物又は顔料を配合してなるポリカーボネート樹脂組
成物類にシアナト基を有する化合物を添加することによ
り、ポリカーボネート樹脂組成物の熱劣化性が大幅に改
良されることを見出し、完成したものである。
物のシアナト基のユニークな性質の利用について種々検
討した結果、アルカリ性無機充填剤、金属もしくは金属
酸化物又は顔料を配合してなるポリカーボネート樹脂組
成物類にシアナト基を有する化合物を添加することによ
り、ポリカーボネート樹脂組成物の熱劣化性が大幅に改
良されることを見出し、完成したものである。
すなわち、本発明は、アルカリ性無機充填剤、金属、金
属酸化物又は顔料を配合してなるポリカーボネート樹脂
組成物に、分子中にシアナト基を１個以上含有する単官
能性もしくは多官能性シアン酸エステル化合物を０．１
〜１０重量％混合してなる安定化されたポリカーボネー
ト樹脂組成物である。
属酸化物又は顔料を配合してなるポリカーボネート樹脂
組成物に、分子中にシアナト基を１個以上含有する単官
能性もしくは多官能性シアン酸エステル化合物を０．１
〜１０重量％混合してなる安定化されたポリカーボネー
ト樹脂組成物である。
以下、本発明について説明する。
本発明のポリカーボネート樹脂とは、通常のポリカーボ
ネート樹脂類に次項に説明する種々の添加剤を配合した
ものであり、特にビスフェノールＡを原料とする芳香族
ポリカーボネート樹脂、ビスフェノールＡとテトラブロ
モビスフェノールＡとのコーポリカーボネート樹脂その
他であり、更に、これらのポリカーボネート樹脂に、ポ
リエチレンテレフタレート、ポリエチレンテレフタレー
トなどの芳香族ポリエステル樹脂、ポリエチレン、ポリ
プロピレン、ポリイソブチレンなどのポリオレフィン類
、ポリアセタール樹脂、ＨＴＰＳ、ＡＳ、ＡＥＳ、ＭＡ
ＳＸＭＢＳ、、ＭＡＲ５等で代表される芳香族ビニル系
共重合体類、ポリフェニレンエーテル樹脂およびこれと
芳香族ビニル系共重合体頬を混合してなるもの、ポリス
ルフォン樹脂、ポリテトラクロロエチレン、クマロイン
デン樹脂などを配合した樹脂組成物；およびこれに次項
に説明する添加剤以外の可塑剤、難燃剤、紫外線吸収剤
、安定剤等を添加した組成物である。
ネート樹脂類に次項に説明する種々の添加剤を配合した
ものであり、特にビスフェノールＡを原料とする芳香族
ポリカーボネート樹脂、ビスフェノールＡとテトラブロ
モビスフェノールＡとのコーポリカーボネート樹脂その
他であり、更に、これらのポリカーボネート樹脂に、ポ
リエチレンテレフタレート、ポリエチレンテレフタレー
トなどの芳香族ポリエステル樹脂、ポリエチレン、ポリ
プロピレン、ポリイソブチレンなどのポリオレフィン類
、ポリアセタール樹脂、ＨＴＰＳ、ＡＳ、ＡＥＳ、ＭＡ
ＳＸＭＢＳ、、ＭＡＲ５等で代表される芳香族ビニル系
共重合体類、ポリフェニレンエーテル樹脂およびこれと
芳香族ビニル系共重合体頬を混合してなるもの、ポリス
ルフォン樹脂、ポリテトラクロロエチレン、クマロイン
デン樹脂などを配合した樹脂組成物；およびこれに次項
に説明する添加剤以外の可塑剤、難燃剤、紫外線吸収剤
、安定剤等を添加した組成物である。
本発明の前記のポリカーボネ−１・樹脂に配合する充填
剤であるアルカリ性無機充填剤とは、炭酸カルシウム、
水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、水酸化カル
シウム、タルク、クレイなどであり、金属とは、銅、鉄
、コバルト、ニッケル、クロム、マンガン、アルミニウ
ム、マンガン又はこれら金属の合金などの粉体、繊維、
薄片などであり、金属酸化物とは、酸化銅、酸化鉄、三
酸化アンチモン、酸化鉛などの粉体、繊維、薄片などで
あり、顔料とは、銅フタロシアニン（＝フクロシアニン
ブルー）などの有機金属化合物、黄鉛、ミネラルバイオ
レット、カーボンブラック、べんがら、群青、コバルト
ブルー、コバルトバイオレット、チタン白などで例示さ
れる金属酸化物、金属複合酸化物などである。
剤であるアルカリ性無機充填剤とは、炭酸カルシウム、
水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、水酸化カル
シウム、タルク、クレイなどであり、金属とは、銅、鉄
、コバルト、ニッケル、クロム、マンガン、アルミニウ
ム、マンガン又はこれら金属の合金などの粉体、繊維、
薄片などであり、金属酸化物とは、酸化銅、酸化鉄、三
酸化アンチモン、酸化鉛などの粉体、繊維、薄片などで
あり、顔料とは、銅フタロシアニン（＝フクロシアニン
ブルー）などの有機金属化合物、黄鉛、ミネラルバイオ
レット、カーボンブラック、べんがら、群青、コバルト
ブルー、コバルトバイオレット、チタン白などで例示さ
れる金属酸化物、金属複合酸化物などである。
これらの添加剤のポリカーボネート樹脂に対する添加量
は、通常の添加量であり、無機充填剤の場合５〜７０％
程度、顔料の場合には、０．０１〜５％程度の量で使用
される。
は、通常の添加量であり、無機充填剤の場合５〜７０％
程度、顔料の場合には、０．０１〜５％程度の量で使用
される。
尚、本発明のポリカーボネート樹脂組成物は」二記に例
示した充填剤類以外の従来ポリカーボネート樹脂に適宜
添加使用されている充填剤類を併用した組成物も当然に
含むものである。
示した充填剤類以外の従来ポリカーボネート樹脂に適宜
添加使用されている充填剤類を併用した組成物も当然に
含むものである。
以上の成分からなるポリカーボネート樹脂組成物に安定
剤として添加する本発明の分子中にシアナト基を１個以
上含有する単官能性もしくは多官能性シアン酸エステル
化合物として好適なものは、下記一般式（１）： ％式％（１） （式中のｍは１以上、通常５以下の整数であり、Ｒ２は
芳香族の有機基であって、上記シアナト基は該有機基の
芳香環に結合しているもの） で表される化合物である。具体的に例示すればモノシア
ナトベンゼン、Ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルシアナトベンゼン
などのアルキルシアナトベンゼン、モノシアナトナフタ
レン、１，３−又は１，４−ジシアナトベンゼン、Ｒ３
，５−１−リシアナトベンゼン、１．３−、Ｒ４−。
剤として添加する本発明の分子中にシアナト基を１個以
上含有する単官能性もしくは多官能性シアン酸エステル
化合物として好適なものは、下記一般式（１）： ％式％（１） （式中のｍは１以上、通常５以下の整数であり、Ｒ２は
芳香族の有機基であって、上記シアナト基は該有機基の
芳香環に結合しているもの） で表される化合物である。具体的に例示すればモノシア
ナトベンゼン、Ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルシアナトベンゼン
などのアルキルシアナトベンゼン、モノシアナトナフタ
レン、１，３−又は１，４−ジシアナトベンゼン、Ｒ３
，５−１−リシアナトベンゼン、１．３−、Ｒ４−。
１．６−、Ｒ８−，２，６−又は２，７−ジシアナトナ
フタレン、Ｒ３，６−１−リシアナトナフタレン、４，
４゛−ジシアナトビフェニル、ビス（４−ジシアナトフ
ェニル）メタン、２．２−ビス（４−シアナトフェニル
）プロパン、２，２−ビス（３，５−ジクロロ−４−シ
アナトフェニル）プロパン、２．２−ビス（３，５−ジ
ブロモ−４−シアナトフェニル）プロパン、ビス（４−
シアナトフェニル）エーテル、ビス（４−シアナトフェ
ニル）ヂオエーテル、ビス（４−シアナトフェニル）ス
ルホン、トリス（４−シアナトフェニル）ボスファイト
、トリス（４−シアナトフェニル）ホスフェ−１・、お
よびノボラックとハロゲン化シアンとの反応により得ら
れるシアン酸エステルなどである。これらのほかに特公
昭４１−１９２８ 、同４３−１８４６８、同４４−４
７９１、同４５−’１１７１２、同４６，４１１１２、
同４７−２６８５３および特開昭５１−６３１４９など
に記載のシアン酸エステルも用い得る。
フタレン、Ｒ３，６−１−リシアナトナフタレン、４，
４゛−ジシアナトビフェニル、ビス（４−ジシアナトフ
ェニル）メタン、２．２−ビス（４−シアナトフェニル
）プロパン、２，２−ビス（３，５−ジクロロ−４−シ
アナトフェニル）プロパン、２．２−ビス（３，５−ジ
ブロモ−４−シアナトフェニル）プロパン、ビス（４−
シアナトフェニル）エーテル、ビス（４−シアナトフェ
ニル）ヂオエーテル、ビス（４−シアナトフェニル）ス
ルホン、トリス（４−シアナトフェニル）ボスファイト
、トリス（４−シアナトフェニル）ホスフェ−１・、お
よびノボラックとハロゲン化シアンとの反応により得ら
れるシアン酸エステルなどである。これらのほかに特公
昭４１−１９２８ 、同４３−１８４６８、同４４−４
７９１、同４５−’１１７１２、同４６，４１１１２、
同４７−２６８５３および特開昭５１−６３１４９など
に記載のシアン酸エステルも用い得る。
また、上述した多官能性シアン酸エステルを鉱酸、ルイ
ス酸、炭酸ナトリウム或いは塩化リチウム等の塩類、ト
リブチルポスフィン等のリン酸エステル類、有機金属塩
類などの存在下に重合させて得られる分子中にシアナト
基を有するプレポリマーとして使用出来るし、さらにア
ミンとのプレポリマーとして使用することも出来る。
ス酸、炭酸ナトリウム或いは塩化リチウム等の塩類、ト
リブチルポスフィン等のリン酸エステル類、有機金属塩
類などの存在下に重合させて得られる分子中にシアナト
基を有するプレポリマーとして使用出来るし、さらにア
ミンとのプレポリマーとして使用することも出来る。
以上説明した本発明のシアン酸エステル化合物のポリカ
ーボネート樹脂に対する配合量は、特に限定はないが、
効果の点から０．１〜１０重景％の範囲であり、モノマ
ーのほうが単位重量当たりの官能基（−０ＣＮ基）数が
多いのでより有効である。
ーボネート樹脂に対する配合量は、特に限定はないが、
効果の点から０．１〜１０重景％の範囲であり、モノマ
ーのほうが単位重量当たりの官能基（−０ＣＮ基）数が
多いのでより有効である。
添加量が０．１％未満では、安定化効果が不充分であり
、１０重量％を超えて使用した場合、劣化防止に顕著な
効果を示すが、ポリカーボネート樹脂の伸びの低下など
のその他の特性が損なわれるので好ましくない。また前
記に説明した如く、本発明の効果はシアナト基によるも
のであるので、この官能基と反応する添加剤類−例えば
、−０１１、−ＣＯＯＩ＋、 −Ｎｌ＋、、−ＣＯＯＭ
、−５ｌ１等（ト金属原子）を有する化合物を添加す
る必要のある場合には、シアン酸エステル化合物とこれ
らの化合物を予め混合して添加することなどは避けた方
が好ましい。
、１０重量％を超えて使用した場合、劣化防止に顕著な
効果を示すが、ポリカーボネート樹脂の伸びの低下など
のその他の特性が損なわれるので好ましくない。また前
記に説明した如く、本発明の効果はシアナト基によるも
のであるので、この官能基と反応する添加剤類−例えば
、−０１１、−ＣＯＯＩ＋、 −Ｎｌ＋、、−ＣＯＯＭ
、−５ｌ１等（ト金属原子）を有する化合物を添加す
る必要のある場合には、シアン酸エステル化合物とこれ
らの化合物を予め混合して添加することなどは避けた方
が好ましい。
本発明のポリカーボネ−１・樹脂組成物にシアン酸エス
テル化合物を混合する方法は、シアン酸エステル化合物
が均一に分散する方法であればよく特に制限はなく、通
常の方法、上記成分をブレンダーその他の手段で混合し
、押出機でペレットとする方法、溶液としてポリカーボ
ネート樹脂に混合し乾燥する方法、ニーダ−、ヘンシェ
ルミキサーなどで混合しそのままもしくは押し出しして
ベレットとして使用する方法、及び添加する本発明の無
機充填剤、金属、金属酸化物又は顔料とシアン酸エステ
ル化合物とを予め混合し、これとポリカーボネート樹脂
とを混合し押し出す方法、高濃度のマスターバッチを製
造しそれを混合するマスターバッチ法などの方法も好適
なものであり、混合条件は、押出機の場合はポリカーボ
ネート樹脂の押出条件がそのまま使用できる。その他の
場合、常温もしくは加温下に混合することでよく、混合
時間は温度との関係によるが、２００〜２６０℃程度の
温度においては２〜３時間程度の混合によっても本発明
の効果は充分に保持されるものであるので特に限定され
ないが、シアン酸エステル化合物中のシアナト基の反応
がより少ない方法がより好ましいものであり、均一混合
出来る条件ではより短時間とするのが好ましい。
テル化合物を混合する方法は、シアン酸エステル化合物
が均一に分散する方法であればよく特に制限はなく、通
常の方法、上記成分をブレンダーその他の手段で混合し
、押出機でペレットとする方法、溶液としてポリカーボ
ネート樹脂に混合し乾燥する方法、ニーダ−、ヘンシェ
ルミキサーなどで混合しそのままもしくは押し出しして
ベレットとして使用する方法、及び添加する本発明の無
機充填剤、金属、金属酸化物又は顔料とシアン酸エステ
ル化合物とを予め混合し、これとポリカーボネート樹脂
とを混合し押し出す方法、高濃度のマスターバッチを製
造しそれを混合するマスターバッチ法などの方法も好適
なものであり、混合条件は、押出機の場合はポリカーボ
ネート樹脂の押出条件がそのまま使用できる。その他の
場合、常温もしくは加温下に混合することでよく、混合
時間は温度との関係によるが、２００〜２６０℃程度の
温度においては２〜３時間程度の混合によっても本発明
の効果は充分に保持されるものであるので特に限定され
ないが、シアン酸エステル化合物中のシアナト基の反応
がより少ない方法がより好ましいものであり、均一混合
出来る条件ではより短時間とするのが好ましい。
以下、実施例等によって本発明をさらに具体的に説明す
る。尚、実施例等中の部は特に断らない限り重量基準で
ある。
る。尚、実施例等中の部は特に断らない限り重量基準で
ある。
実施例−１
ポリカーボネート樹脂（三菱瓦斯化学■製、商品名；ニ
ーピロン５２０００）に、第１表に記載の充填剤１ 及
び２．２−ビス（４−シアナトフェニル）プロパン（以
下、ＢＰ八−ＣＮと記す）を第１表に示した量添加し、
温度２５０℃、５分間ニーダ−で混練した後、この混合
物のメルトインデックスを測定し、安定性を評価した。
ーピロン５２０００）に、第１表に記載の充填剤１ 及
び２．２−ビス（４−シアナトフェニル）プロパン（以
下、ＢＰ八−ＣＮと記す）を第１表に示した量添加し、
温度２５０℃、５分間ニーダ−で混練した後、この混合
物のメルトインデックスを測定し、安定性を評価した。
結果を第１表に示した。
メルトインデックスの測定は、温度２５０℃、荷ｉ ２
．１６ ｋｇ、１０分間の条件によるものであり、単位
８７１０分で示した。値が小さいもの程、安定性が良
好なことを示す。
．１６ ｋｇ、１０分間の条件によるものであり、単位
８７１０分で示した。値が小さいもの程、安定性が良
好なことを示す。
外観は、メルトインデックス測定の流出樹脂の外観を目
視判定により下記の符号で示した。
視判定により下記の符号で示した。
◎：光沢あり良好、○：光沢無し
△：やや発泡、 ×：発泡する
第１表
実施例−２
実施例−１と同様のポリカーボネート樹脂に、第１表に
記載の顔料及び１，４−ジシアナトベンゼン（以下、Ｉ
＋Ｑ−ＣＮと記す）を第２表に示した量添加し、温度２
５０℃、５分間ニーグーで混純した後、この混合物につ
いて実施例−１と同様の測定をし安定性を評価した。結
果を第１表に示した。
記載の顔料及び１，４−ジシアナトベンゼン（以下、Ｉ
＋Ｑ−ＣＮと記す）を第２表に示した量添加し、温度２
５０℃、５分間ニーグーで混純した後、この混合物につ
いて実施例−１と同様の測定をし安定性を評価した。結
果を第１表に示した。
第１表
〔発明の作用および効果〕
以上、詳細な説明および実施例−１，２等から明らかな
如く、本発明の組成物は、表面光沢などの外観や熱分解
の防止効果、顔料添加組成物に見られる顔料本来の色調
及び熱分解の防止効果など外観および熱劣化の改良が大
幅になされるものであり、実用上極めて優れた組成物で
あることがわかる。
如く、本発明の組成物は、表面光沢などの外観や熱分解
の防止効果、顔料添加組成物に見られる顔料本来の色調
及び熱分解の防止効果など外観および熱劣化の改良が大
幅になされるものであり、実用上極めて優れた組成物で
あることがわかる。
特許出願人 三菱瓦斯化学株式会社
代理人 弁理士（９０７０） 小堀 貞文手続補正書
（自発） 昭和６１年２月１７日
（自発） 昭和６１年２月１７日
Claims (1)
- アルカリ性無機充填剤、金属、金属酸化物又は顔料を
配合してなるポリカーボネート樹脂組成物に、分子中に
シアナト基を１個以上含有する単官能性もしくは多官能
性シアン酸エステル化合物を０．１〜１０重量％混合し
てなる安定化されたポリカーボネート樹脂組成物。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13875285A JPS61296059A (ja) | 1985-06-25 | 1985-06-25 | 安定化されたポリカ−ボネ−ト樹脂組成物 |
| DE19863608253 DE3608253A1 (de) | 1985-03-12 | 1986-03-12 | Stabilisierte thermoplastische harzmasse |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13875285A JPS61296059A (ja) | 1985-06-25 | 1985-06-25 | 安定化されたポリカ−ボネ−ト樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61296059A true JPS61296059A (ja) | 1986-12-26 |
| JPH0518350B2 JPH0518350B2 (ja) | 1993-03-11 |
Family
ID=15229351
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP13875285A Granted JPS61296059A (ja) | 1985-03-12 | 1985-06-25 | 安定化されたポリカ−ボネ−ト樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS61296059A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH02283760A (ja) * | 1989-04-25 | 1990-11-21 | Teijin Chem Ltd | 熱可塑性樹脂組成物 |
| US5250635A (en) * | 1991-02-28 | 1993-10-05 | Miles Inc. | Polycarbonate composition with reduced drip rate on burning |
-
1985
- 1985-06-25 JP JP13875285A patent/JPS61296059A/ja active Granted
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH02283760A (ja) * | 1989-04-25 | 1990-11-21 | Teijin Chem Ltd | 熱可塑性樹脂組成物 |
| US5250635A (en) * | 1991-02-28 | 1993-10-05 | Miles Inc. | Polycarbonate composition with reduced drip rate on burning |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0518350B2 (ja) | 1993-03-11 |
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