DE3608253A1

DE3608253A1 - Stabilisierte thermoplastische harzmasse

Info

Publication number: DE3608253A1
Application number: DE19863608253
Authority: DE
Inventors: Morio Saitama Gaku; Hidenori Tokio/Tokyo Kimbara
Original assignee: Mitsubishi Gas Chemical Co Inc
Current assignee: Mitsubishi Gas Chemical Co Inc
Priority date: 1985-03-12
Filing date: 1986-03-12
Publication date: 1986-09-18
Also published as: DE3608253C2

Description

Henkel, Feiler, Hänzel & Partner . <J. Patentanwälte

Dr. phil G He^ Ke
Dr rer. nat L Fe;ier Dipl.-lng. W Hänzel Dipl.-Ing. D Kotroann

Möhlstraße 37
D-8000 München 80

Tel.: 089/982085-87 Telex 529802 hnkld Telefax (Gr 2-K3r
089/981426
Telegramm e^psoid

FP/M-14-292

MITSUBISHI GAS CHEMICAL COMPANY, INC., Tokyo, Japan

Stabilisierte thermoplastische Harzmasse

. 3·

1 BESCHREIBUNG

'Stabilisierte thermoplastische Harzmasse"

Die Erfindung betrifft eine stabilisierte thermoplastische Harzmasse, insbesondere eine stabilisierte thermoplastische Harzmasse, die sich durch eine verminderte Beeinträchtigung bei Kontakt mit einem Metall, z.B.

Kupfer, bei Wärmeeinwirkung und durch die Anwesenheit der verschiedensten mitverwendeten Füllstoffe auszeichnet.

Thermoplastische Harze sind beispielsweise ¹^ (a) Allzweckharze und (b) Industriekunststoffe,

wie Polyvinylchlorid, Polyolefine, ζ. Β. Polyethylen und Polypropylen, Polystyrol, modifizierte Polystyrole, z.B. AS, ABS und MAS, Polyamide, z.B. Nylon-6, Nylon-66, Nylon-6/12 und Nylon-12, Polyesterharze, z.B. Polyethylenterephthalat und Polytetramethylenterephthalat, sowie Polycarbonatharze.

Diese Harze werden zur Herstellung von Verbraucherartikeln und Industriematerialien zum Einsatz gebracht.

Thermoplastische Kunststoffe sind gegenüber Wärmeinwirkung abbauanfällig. Dieser Abbau wird durch die Anwesenheit von anorganischen Füllstoffen, Metallen, Metalloxiden oder Pigmenten in dem Harz noch beschleunigt. Beispielsweise wird durch die Anwesenheit von Ruß infolge der an seiner Oberfläche vorhandenen Hydroxy-, Carboxy- und/oder Carbonylgruppen ein Abbau der Harze beschleunigt. In den Harzen können auch Metalloxide oder Metallhydroxide gelöst oder diffundiert sein, so daß die Harze auch aus

1 diesem Grunde abgebaut oder oxidiert werden.

\aJ Zur Verhinderung eines durch anorganische Füllstoffe, Pigmente und Metalle hervorgerufenen Abbaus wurden bereits die verschiedensten Stabilisatoren, Oberflächenbehandlungsmaßnahmen und Antioxidantien eingesetzt. Beispiele für verwendete Antioxidantien sind organische Phosphate, organische Phosphite und sterisch gehinderte Phenole. Als Mittel zur Verhinderung eines metallbedingten Abbaus wurden bereits Triazole, Tetrazole, substituierte Hydrazine, Malonsäureamid und Oxalsäureamid eingesetzt.

Es wurden nun neue Substanzen zur Verhinderung eines Abbaus thermoplastischer Harze durch Metalle, Pigmente und anorganische Füllstoffe sowie Wärme gefunden.

Der Erfindung lag die Aufgabe zugrunde, ein gegen Abbau durch Metalle, Pigmente und anorganische Füllstoffe sowie Wärme weitestgehend geschütztes thermoplastisches Harz bereitzustellen.

Der Erfindung lag die Erkenntnis zugrunde, daß sich die gestellte Aufgabe durch Einarbeiten einer Verbindung mit mindestens einer Cyanatgruppe (-OCN) in das Harz lösen

25 ^läßt·

Gegenstand der Erfindung ist somit eine stabilisierte thermoplastische Harzmasse aus einem thermoplastischen Harz und, bezogen auf ihr Gewicht, 0,05 - 5 Gew.-% mindestens eines monofunktioneilen oder polyfunktionellen Cyansäureesters mit mindestens einer Cyanatgruppe in seinem Molekül.

In erfindungsgemäßen Harzmassen verwendete thermoplastisehe Harze sind sowohl Allzweckharze als auch Industrie-

kunststoffe. Bevorzugte Harze sind Polyolefine, Polyamide, Polyester und Polycarbonate. Diese bevorzugten Harze können mit Vinylacetat-, Polyacetal-, aromatischen Vinyl-, z.B. Polystyrol- (PS), eine hohe Schlagzähigkeit aufweisenden Polystyrol- (HIPS), Acrylnitril/Styrol-Mischpolymerisat-(AS), Acrylnitril/Butadien/Styrol-Terpolymerisat-(ABS), Methyln^thacrylat/Butadien/Styrol-Terpolyitierisat-iMBS), et^ylen/prc^lenkautschukmodifizierten Methylmethacrylat/Styrol-Mischpolymerisat-, acrylkautschukmodifizierten Methylirethacrylat/ Styrol-Mischpolyrrerisat- (MAS), Acry 1-,*und/oder Polytetrafluorethylencumaronindenharzen verschnitten sein.

Polyolefine (PO) sind Polyethylene, z.B. niedrigdichtes Polyethylen, Polyethylen mittlerer Dichte, hochdichtes Polyethylen, lineares niedrigdichtes Polyethylen (LLPE), niedrig- bis hochdichtes Polypropylen, Polybuten-1, Poly-4-methylpenten-1, Ethylen/Propylen-Mischpolymerisate und Mischpolymerisate aus Ethylen und mindestens einem sonstigen Alkylen.

Polyamide sind beispielsweise Nylon-6, Nylon-66, Nylon-6/10, Nylon-6/12, Nylon-12 und Nylonarten vom m-Xylylendiamintyp (MX-PoIyamide).

Polyesterharze (PES) sind Kondensate aus Terephthalsäure oder Terephthalsäuredimethylester und Ethylenglykol, Ethylenoxid oder 1,4-Butandiol. Beispiele hierfür sind Polyethylenterephthalat (PET) und Polytetramethylenterephthalat (PBT). Ferner gehören hierzu Polyester von Isophthalsäure oder einer sonstigen Dicarbonsäure und Hexamethylendiol, 1,4-Cyclohexandiol oder einem sonstigen Diol.

Polycarbonatharze (PC) sind Derivate aromatischer Bisphenole, z.B. Bisphenol A. Beispiele hierfür sind PoIy-

* z.B. Polymethylmethacrylat-, Polyphenylenether-, Polysulfon-

carbonate von Bisphenol und Copolycarbonate von Bisphenol A und Tetrabrombisphenol A.

Die thermoplastische Harzmasse kann Metalle, Metalloxide, anorganische Füllstoffe oder Pigmente enthalten. Anorganische Füllstoffe sind beispielsweise Calciumcarbonat, Magnesiumhydroxid, Aluminiumhydroxid, Calciumhydroxid, Gips, Talkum, Ton, Glimmer und Wollastonit. Metalle sind beispielsweise Pulver, Fasern oder Späne von Kupfer, Eisen, Kobalt, Nickel, Chrom, Mangan, Aluminium oder Legierungen dieser Metalle. Metalloxide sind beispielsweise Pulver, Fasern oder Späne von Kupferoxiden, Eisenoxiden, Antimontrioxid oder Bleioxiden. Pigmente sind beispielsweise organische Metallverbindungen, wie Kupfer-

15 phthalocyaninblau, Chromgelb, Bleiweiß, Zinkweiß,

Zinkchromat, Mineralviolett, Ruß, gelbes Eisenoxid, rotes Eisenoxid, schwarzes Eisenoxid, Ultramarin, Chromzinnober, Chromeorange, Invarstahl, Nickeltitanat, Quecksilber(II)-sulfid, Kobaltoxid, Kobaltblau, Kobaltviolett, Strontium-

20 chromat, Molybdänrot, Molybdänweiß, Siliziumdioxid, Cadmiumgelb, Titangelb und Titanweiß.

Die anorganischen Füllstoffe, Metalle, Metalloxide und Pigmente werden den thermoplastischen Harzen in üblicherweise eingesetzten Mengen einverleibt. In der Regel beträgt die Menge an anorganischen Füllstoffen, bezogen auf das Gewicht der Masse, 5-70 Gew.-%. Die Menge an den Pigmenten beträgt, bezogen auf das Gewicht der Masse, 0,01 - 5 Gew.-%.

Bei der Zuereitung von anorganische Füllstoffe, Pigmente, Metalloxide und/oder Metalle enthaltenden Harzmassen sollten vorzugsweise die anorganischen Füllstoffe, Pigmente, Metalloxide und/oder Metalle zunächst mit dem (den) Cyansäureester(n) gemischt und dann die erhaltene Vormi-

. τ.

schung mit dem (den) thermoplastischen Harz(en) vermischt werden.

Eine erfindungsgemäße Harzmasse kann neben den anorganisehen Füllstoffen auch noch Verstärkungsmittel, wie Glasfasern und Kohlenstoffasern enthalten.

Die erfindungsgemäß verwendbaren monofunktionellen oder polyfunktxonellen Cyansäureestern mit mindestens einer Cyanatgruppe in ihrem Molekül lassen sich durch folgende Formel:

R (- 0 - C = N)

wiedergeben. In der Formel entspricht R einem organischen aromatischen Rest, vorzugsweise einem (mindestens) einen aromatischen Kern enthaltenden Rest mit 1-10 Benzolring (en), ausgewählt aus der Gruppe aromatischer Kohlenwasserstoffreste, nämlich von Benzol-, Biphenyl- oder Naphthalinresten, oder Resten von Verbindungen, bei denen mindestens zwei Benzolringe durch ein Brückenglied der Formel:

R¹
25 -C-

1 2
worin R und R gleich oder verschieden sein und für Wasserstoffatome oder Alkylgruppen mit 1-4 Kohlenstoffstomen stehen können, -0-, -CH₉OCH₀-, -S-, -C-, -0-C-O-,

0 0 0 0

Il Il

-S-, -S-, -0-P-O- oder -0-P-O- aneinandergebunden sind,

Il If Il Il

0 0 0 0

entspricht, wobei der aromatische Kern gegebenenfalls

durch mindestens einen Substituenten in Form von Alkylgruppen mit 1-4 Kohlenstoffatom(en), Alkoxygruppen mit 1-4 Kohlenstoffatom(en), Chlor- oder Bromatome, substituiert sein kann. Ferner steht in der angegebenen Formel m für eine ganze Zahl von mindestens 1, vorzugsweise von 1 - 10. Die Cyanatgruppe ist immer direkt an den aromatischen Kern gebunden.

Beispiele für verwendbare monofunktionelle oder polyfunktionelle Cyansäureester sind Alkylcyanatobenzole, wie Monocyanatobenzol und p-tert.-Butylcyanatobenzol, 1,3- oder 1,4-Dicyanatobenzol, 1,3,5-Tricyanatobenzol, 1,3-, 1,4-, 1,6-, 1,8-, 2,6- oder 2,7-Dicyanatonaphthalin, 1,3,6-Tricyanatonaphthalin, 4,4'-Dicyanatobiphenyl, Bis-(4-dicyanatophenyl)-methan, 2,2-Bis-(4-cyanatophenyl)-propan, 2,2-Bis-(3,5-dichlor-4-cyanatophenyl)-propan, 2,2-Bis-(3,5-dibrom-4-cyanatophenyl)-propan, Bis-(4-Cyanatophenyl)-ether, Bis-(4-cyanatophenyl)-thioether, Bis-(4-cyanatophenyl)-sulfon, Tris-(4-cyanatophenyl)-phosphit, Tris-(4-Cyanatophenyl)-phosphat, Bis-(3-chlor-4-cyanatophenyl)-methan, Cyansäureester in Form der Reaktionsprodukte eines Novolakharzes mit einem halogenierten Cyanid (vgl. US-PSen 4 022 755 und 3 448 079) und Cyansäureester in Form der Umsetzungsprodukte eines bisphenolartigen Polycarbonats mit einem halogenierten Cyanid (vgl. US-PS 4 026 913) . Weitere erfindungsgemäß verwendbare Cyansäureester sind aus den US-PSen 3 553 244, 3 755 402, 3 740 348, 3 595 900, 3 694 410 und 4 116 946 sowie den GB-PSen 1 305 967 und 1 060 933 bekannt. Weiterhin können als Cyansäureester Vorpolymerisate mit einer Cyanatgruppe in ihren Molekülen, die durch Polymerisieren der genannten Cyansäureester in Gegenwart oder Abwesenheit einer Säure, z.B. einer Mineral- oder Lewis-Säure, einer Base, z.B. von Natriumhydroxid, eines Natriumalkoholats oder eines Salzes, wie Natriumcarbonat

oder Lithiumchlorid, oder einer Phosphorverbindung, wie Tributy!phosphin, als Katalysator hergestellt wurden, eingesetzt werden.

Die Menge an Cyansäureester beträgt, bezogen auf das Gewicht der Harzmasse, zweckinäßigerweise 0,05 - 5, vorzugsweise 0,1 - 3 Gew.-%. Die monomeren Cyansäureester werden gegenüber ihren Vorpolymerisaten bevorzugt, da die Monomeren mehr funktioneile Gruppen (-OCN) aufweisen als die Vorpolymerisate. Werden die Cyansäureester in geringeren Mengen als 0,05 Gew.-% zum Einsatz gebracht, ist die Stabilisierung der thermoplastischen Harze unzureichend. Bei Verwendung von mehr als 5 Gew.-% Cyansäureester wird das Harz beeinträchtigt.

Bei Mitverwendung von Pigmenten, anorganischen Füllstoffen, Metallen und/oder Metalloxiden gelangen die Cyansäureester, pro 100 Gew.-Teile Füllstoff u.dgl., in einer Menge von 0,1 - 10 Gew.-Teil(en) zum Einsatz.

Bei Mitverwendung von Pigmenten beträgt die Menge an Cyansäureester pro 1 Gew.-Teil Pigment 0,01 - 10 Gew.-Teil(e). Werden Pigmente, z.B. Phthalocyaninblau, die in Submikrongrößenordnung dispergiert werden, eingesetzt, beträgt die Menge an Cyansäureester pro 1 Gew.-Teil Phthalocyaninblau 0,1 - 10 Gew.-Teil(e). Bei Einsatz anorganischer Füllstoffe u.dgl. werden diese - wie bereits erwähnt - vorzugsweise mit den Cyanatestern vorgemischt.

Vorzugsweise werden Substanzen mit Hydroxy-, Carboxy-, Säureanhydrid-, Carbonsäureester-, Amino- und/oder Mercaptogruppen, die mit den Cyansäureestern reagieren können, nicht gleichzeitig mit den Cyansäureestern zu der Harzmasse zugegeben.

35

Zum gleichmäßigen Vermischen der=thermoplastischen Harze mit den Cyansäureestern kann man sich üblicher bekannter Mischverfahren bedienen. In der Regel werden die Bestandteile mittels eines Mischers vermischt und die erhaltene Mischung mittels einer Strangpreßvorrichtung zu Pellets verarbeitet. Ein weiteres Verfahren besteht im Vermischen der Bestandteile in Lösung und anschließendem Trocknen der Lösung. Bei einem weiteren Verfahren werden die Bestandteile mittels einer Knetvorrichtung oder eines Henschel-Mischers vermischt und dann die Mischung mit Hilfe einer Strangpreßvorrichtung zu Pellets verarbeitet. Bei der Zubereitung von Harzmassen mit anorganischen Füllstoffen, Pigmenten, Metallen und/oder Metalloxiden werden die Cyansäureester mit den anorganischen Füllstoffen, Pigmenten, Metallen und/oder Metalloxiden vorgemischt, die erhaltene Vormischung mit dem thermoplastischen Harz vereinigt und schließlich das Ganze mit Hilfe einer Strangpreßvorrichtung zu Pellets verarbeitet. Andererseits kann man auch eine hochkonzentrierte Vormi^ schung zubereiten und diese mit blankem bzw. reinem Harz vermischen. Die Harze können mit den sonstigen Bestandteilen mit Hilfe einer üblichen Strangpreßvorrichtung bei Raumtemperatur oder erhöhter Temperatur gemischt werden. Vorzugsweise sollte das Vermischen während 2 - 3 h

25 bei 200 - 270⁰C erfolgen.

Die folgenden Beispiele und Vergleichsbeispiele sollen die Erfindung näher veranschaulichen. Sofern nicht anders angegeben, bedeuten sämtliche Angaben "Prozente" und "Teile" - "Gew.-%" bzw. "Gew.-Teile".

Beispiele 1 bis 8

Entsprechend der folgenden Tabelle I werden verschiedene Polypropylensorten (K-1016 der Chisso Corp., Ltd. und Noblen BJHH-M der Mitsui Toatsu Co., Ltd.) mit 2,2-Bis-(4-cyanatophenyl)-propan (im folgenden als "BPA-CN" bezeichnet) gemischt. Mit Hilfe einer Strangpreßvorrichtung

werden bei 180 - 200°C aus den Mischungen Pellets hergestellt. Aus diesen werden dann durch Spritzguß durchscheinende Platten einer Größe von 50mmx 50 mmx 1 mm hergestellt. Jede der Platten wird in eine 70 μΐη dicke Kupferfolie eingewickelt und dann zur Ermittlung des

Abbauverhaltens des jeweiligen Polypropylens in ein eine Temperatur von 150⁰C aufweisendes Alterungstestgerät vom Geer-Typ verbracht. Die Versuchsergebnisse finden sich in Tabelle I.
10

Vergleichsversuche 1 bis 6

Die Maßnahmen der Beispiele 1 bis 8 werden wiederholt, wobei jedoch anstelle der Cyansäureester andere bekannte Stabilisatoren oder keine Stabilisatoren eingesetzt werden. Die Ergebnisse finden sich ebenfalls in Tabelle

/O

	Vergleichs beispiel bzw. Beispiel	2	Poly propylen	TABELLE I	CDA-1	1	Il	0,5	Zeit bis zur Verfärbung des Harzes (Abbäuzeit) in h	20
5	Vergleichs versuch 1	3	K-1016	Stabilisator	Il	Il	1,0		24
		4	BJHH-M		ZS-27		0,5		360
		5	K-1016	-	AP-Stable (^NCO)		1,0		als 500
10		6	Il	BPA-CN		0,1	mehr	20
		1	Il	Il		0,5		20
		2	Il	Il	1,0		72
	Beispiel	3	K-1016	M	3,0		360
15		4	Il	Il	5,0		als 500
		5	Il	0,0	mehr	Il
		6	Il	0,5	Il	Il
		7	Il	1,0	Il	Il
		8	Il		Il	390
20			BJHH-M			als 500
		Il	mehr

25 Fußnote: CDA-1: 3-(N-SaIicyloyl)-amino-1,2,4-triazol

(Ädeka-Argas Chemical Co., Ltd.)

ZS-27: Schwermetallstabilisator

(Adeka-Argas Chemical Co., Ltd.)

AP-Stable: Isocyanatverbindung

η-

Beispiele 9 bis 12 und Vergleichsbeispiele 7 bis 9

Die Maßnahmen des Beispiels 1 werden mit den in Tabelle II aufgeführten Polypropylensorten, anorganischen Füllstoffen und Stabilisatoren wiederholt. Die jeweils erhaltenen Platten werden in dem Alterungstestgerät vom Geer-Typ bei 150⁰C aufbewahrt. Die Ergebnisse finden sich in Tabelle II.

	8	9	TABELLE II	Ver hält nis	Stabilisator (Menge)	1	,0	Abbautest bei 150⁰C
	9	10	Polypropylen/ Füllstoff	-	-	3	,0	Abbau nach 100 h: ver nachlässigbar
Vergleichs beispiel bzw. Beispiel	11	K-1016/ -	1/1	-	0	,5	bricht leicht nach 20 h
Vergleichs beispiel 7	12	" /CaCO₃	1/1	-	1	,0	bricht nach 20 h
	¹¹ /Al(OH)₃	1/1	BPA-CN			vergilbt schwach nach 100 h
	K/1 016/CaCO₃	1/1	Il		vernachlässig bare Änderung nach 100 h
Beispiel	Il / Il	1/1	Il		vergilbt schwach nach 100 h
	¹¹ /Al(OH)₃	1/1	Il	vemachlässig- bare Änderung nach 100 h
	Il / Il

. 4t·

γι

Beispiele 13 bis 16 und Vergleichsbeispiele 10 und 11

Monocyanatobenzol (PM-CN) wird einem mit Hilfe eines Ziegler-Natta-Katalysators erhaltenen Polypropylen einer Intrinsic-Viskosität (r\) von 1,80 bei 135°C in Tetrahydrofuranlösung einverleibt. Danach wird das Gemisch mittels einer Walze 10 min lang bei 180⁰C vermischt und anschließend mittels einer Formpresse zu 1,5 mm dicken Platten verarbeitet. Die Hälfte der Platten wird in 35 um dicke Kupferfolien eingewickelt. Die mit einer Kupferfolie umhüllten Platten und die Platten ohne Kupferfolie werden zur Ermittlung der bis zum Vergilben der Platten erforderlichen Zeit in ein eine Temperatur von 150⁰C aufweisendes Alterungstestgerät vom Geer-Typ verbracht. Zu Vergleichszwecken werden die geschilderten Maßnahmen ohne Mitverwendung von PM-CN wiederholt.

	Beispiel bzw. Vergleichs beispiel	13	TABELLE III	Kontakt mit Kupfer	Bis zum Vergil ben der Platte erforderliche Zeit (h)
20	Beispiel	14		positiv	340
		15	Stabilisator	negativ	20
		16	PM-CN 2,0 Teile	positiv	mehr als 500
2b		Vergleichs beispiel 10	Il	negativ	35
		PM-CN 5,0 Teile	positiv	14
	11	ti	negativ	4
30

. JiS-

Beispiele 17 bis 19
und Vergleichsbeispiele 12 bis 14

Einer Lösung von 1,4-Dicyanatobenzol (HQ-CN) in Aceton wird entsprechend Tabelle IV Talkum, Calciumcarbonat oder Aluminiumhydroxid zugesetzt. Diese Mischungen werden dann 10 min lang bei 80⁰C getrocknet, wobei anorganische Füllstoffe mit 1,2 Teilen HQ-CN pro 50 Teile Füllstoff erhalten werden. Nun werden Mischungen aus dem Polypropylen des Beispiels 1 und jedem der genannten Füllstoffe (Mischungsverhältnis: jeweils 1:1) zubereitet. Die Mischungen werden mittels einer Strangpreßvorrichtung bei 190⁰C pelletisiert. Aus den erhaltenen Pellets werden durch Spritzguß Platten einer Größe von 50 mm χ 50 mm χ 1,0 mm hergestellt. Die Platten werden zur Bestimmung ihres thermischen Abbauverhaltens in ein eine Temperatur von 15O⁰C aufweisendes Alterungstestgerät vom Geer-Typ verbracht. Die geschilderten Maßnahmen werden zu Vergleichszwecken ohne Mitverwendung von HQ-CN wiederholt. Die Versuchsergebnisse finden sich in

20 Tabelle IV.

Beispiel bzw. Vergleichsbeispiel

Beispiel 17 18

19

Vergleichsbeispiel 12

13 14

TABELLE IV

Poly- Stabilisator Füllstoff Abbautest propylen (Teile) (Teile) bei 15O⁰C (Teile)

HQ-CN (1,2) Talkum (50) vergilbt

schwach nach 70 h

HQ-CN (1,2) Al(OH), vergilbt

/ 5 λ\ schwach nach

50 h

HQ-CN (1,2) CaCO₃ (50) vergilbt

schwach nach 5 h

Talkum (50) vergilbt

leicht nach 30 h

Al(OH)
(50)

bricht leicht nach 20 h

CaCO₃ (50) bricht leicht nach 20 h

Beispiel 20 und Vergleichsbeispiel 15

100 Teile Polypropylen des Beispiels 1 werden mit 1 Teil BPA-CN und 1,5 Teilen Ruß versetzt, worauf das Gemisch mittels einer Strangpreßvorrichtung bei 180 - 200⁰C pelletisiert wird. Aus den erhaltenen Pellets wird durch Spritzguß eine 50 mm χ 50 mm χ 1,0 mm große Platte hergestellt. Diese wird zur Bestimmung ihres thermischen Abbauverhaltens in ein eine Temperatur von 150⁰C aufweisendes Alterungstestgerät vom Geer-Typ verbracht. Zu Vergleichszwecken werden die geschilderten Maßnahmen ohne BPA-CN wiederholt. Die Versuchsergebnisse finden sich in der folgenden Tabelle V.

	TABELLE	V	Abbautest bei 150⁰C
Beispiel bzw. Vergleichs beispiel	Stabilisator (Teile)	Pigment (Teile)	Glanz verschwindet nach 100 h Glanz verschwindet nach 40 h
Beispiel 20 Vergleichs beispiel 15	BPA-CN (D	Ruß (1,5) Il

Beispiel 21

und Vergleichsbeispiele 16 und 17

Ein niedrigdichtes Polyethylen (MS30 der Mitsubishi Petrochemical Co., Ltd.) wird entsprechend Tabelle VI mit BPA-CN und Füllstoffen versetzt. Die erhaltenen Mischungen werden 3 min lang mittels einer Knetvorrichtung bei 17O⁰C verknetet und dann zu 2 mm dicken Platten formgepreßt. Die erhaltenen Platten werden bei Raumtemperatur

47-

bzw. erhöhter Temperatur gelagert, worauf deren Zugfestigkeit und Zugdehnung bestimmt werden. Die Ergebnisse finden sich in der folgenden Tabelle VI.

TABELLE VI

Beispiel bzw. Vergleichs	Vergleichs-	_r82	Vergleichs	,80	Beispiel
beispiel	beispiel 16	,83	beispiel 17	,88	21
PE (MS30)	100	r83	100	,71	100
CaCO₃	0	,83	100	,52	100
BPA-CN	0	_r83	0	,24	2,0
Zugfestigkeit (kg/mm²):
Raumtemperatur	0,		0,		0,75
95⁰C 48 h	0,		0,		0,75
95°C 168 h	O₁		O₁		0,75
95°C 336 h	0,		O₁		0,74
95°C 504 h	0,		0,		0,72
Zugdehnung (%):
Räumt empe ra tür	350	50	50
95⁰C 48 h	350	45	50
95⁰C 168 h	350	40	50
95°C 336 h	310	30	50
95°C 504 h	280	20	50

1 "Beispiele 22 und 23 und Vergleichsbeispiele 18 und 19

Die Maßnahmen des Beispiels 21 werden mit den in Tabelle VII aufgeführten Pigmenten und HQ-GN wiederholt, wobei die in Tabelle VII aufgeführten Ergebnisse erhalten werden:

TABELLE VII

Beispiel bzw. Vergleichs- Vergl.- Bei- Vergl.- Beibeispiel Bsp. 18 spiel 22 Bsp. 19 spiel

PE (MS30)	100	100	100	100
Phthalocyaninblau	0,5	0,5
Ultramarinblau			0,5	0,5
HQ-CN	0	3,0	0	3,0
Zugfestigkeit (kg/mm²):
Raumtemperatur	0,85	0,82	0,84	0,80
95⁰C 96 h	0,85	0,88	0,87	0,87
95⁰C 288 h	0,73	0,84	0,79	0,84
95⁰C 576 h	0,60	0,84	0,61	0,84
Zugdehnung (%) :
Räumt empe ra tu r	310	310	300	290
95°C 96 h	330	330	320	330
95°C 288 h	260	350	200	300
95⁰C 576	24 0	330	110	240

/₇

3808253

Beispiele 24 und

und Vergleichsbeispiele 20 und

Hochdichtes Polyethylen (JX10 der Mitsubishi Petrochemical Co., Ltd.) wird entsprechend Tabelle VIII mit 5 BPA-CN, Pigment und Füllstoffen versetzt, worauf die erhaltenen Mischungen 3 min lang mittels einer Knetvorrichtung bei 200⁰C verknetet und dann zu 2 mm dicken Platten formgepreßt werden. Die erhaltenen Platten werden bei Raumtemperatur bzw. erhöhter Temperatur gelagert, 10 worauf deren Zugfestigkeit und Zugdehnung ermittelt wird. Die Ergebnisse finden sich in der folgenden Tabelle VIII.

TABELLE VIII

_ Beispiel bzw. Vergleichs- Vergl.- Bei- Vergl.- Beilü !._.:__.._■, Bsp. 20 spiel 24 Bsp. 21 spiel 25

70 70 100 100 30 30

Beispiel b	IZW. '	(kg/mm²)	48	h	48	h
beispiel		Raumtemperatur	96	h	96	h
PE (JX10)		12O⁰C	168	h	168	h
CaCO₃		ti	288	h	288	h
Vergleic	ti	336	h	336	h
	Il	504	h	504	h
	It	576	h	576	h
	■ 1	[ (%)
Phthalocyaninblau	Il	Raumtemperatur
BPA-CN	Zugdehnung	120⁰C
	Il
Zugfestigkeit	It
	ti
Il
Il
Il

	,90	2	,70	1	1
0	,00	2	,70	0	2
2		2		3,00	2,80
3	,70		,70
		2		3,00	3,00
2	,00		,70
	,70	2	,50	2,50	2,80
2		2
1
		40		2,20	2,80
40		40		450	430
38
		40		470	460
36
		40		400	470
36		40
19

35 » 576 h 380 460

«20

Beispiele 26 bis 32 und Vergleichsbeispiele 22 bis 26

Nylon-66 (Leona 1200S oder 1300S der Asahi Chemical Co., Ltd.) wird entsprechend Tabelle IX mit BPA-CN, Pigment und Füllstoffen versetzt, worauf die jeweilige Mischung mittels einer Strangpreßvorrichtung bei 260⁰C pelletisiert und aus den erhaltenen Pellets durch Spritzguß durchsichtige Platten einer Größe von 50 mm χ 50 mm χ 1,5 mm hergestellt werden. Die erhaltenen Platten werden zur Durchführung eines Abbautests in ein eine Temperatur von 150⁰C aufweisendes Alterungstestgerät vom Geer-Typ verbracht. Zu Vergleichszwecken werden die geschilderten Maßnahmen ohne Mitverwendung von BPA-CN wiederholt. Die erhaltenen Ergebnisse finden sich in Tabelle IX.

	1200S	1300S	TABELLE	IX	,0)	,0)	BPA-CN	Biegefestigkeit (in kg/mm²)	nach 48 h	nach 70 h	4
Beispiel bzw. Ver gleichs- beispiel	100		Zusatz (Teile)	,0)			bei Eaum- temp.		5,	1
Vergl.- Bsp. 22	99,8			Phthalocyanin- blau (2,0)	0,2	11,5		9,	3
Bsp. 26	99,5			" (2	0,5	11 ,6		11,	9
Bsp. 27	99,0			1,0	11 ,9		11,
Bsp. 28		70			12,2	7,2
Vergl.- Bsp. 23		70	CaCO₃ (30)	2,0	9,6	8,3
Bsp. 29		70	(30)		8,1	7,2
Vergl.- Bsp. 24		70	Ton (30)	2,0	10,1	7,9
Bsp. 30		100	(30)		8,0	7,0
Vergl.- Bsp. 25		100	Chromgelb (2	2,0	11 ,6	7,2
Bsp. 31		100	(2		10,3	6,8
Vergl.- bsp. 26		100		2,0	13,0	12,9
Bsp. 32				13,0

Beispiele 33 bis 36 und Vergleichsbeispiel 27

Nylon-6 (Aramine CM1017 der Fa. Toray Co., Ltd.) wird entsprechend Tabelle X mit BPA-CN versetzt, worauf das Gemisch mittels einer Strangpreßvorrichtung bei 245⁰C pelletisiert wird. Aus den erhaltenen Pellets werden durch Spritzguß 3 mm dicke Platten hergestellt. Diese werden 150 h in einem "Sonnenschein-Bewitterungsgerät" einem Bewitterungstest unterworfen. Zu Vergleichszwecken werden die geschilderten Maßnahme ohne Mitverwendung von BPA-CN wiederholt. Die Ergebnisse finden sich in Tabelle X

	TABELLE	X	Bei spiel 34	Bei spiel 35	Bei spiel 36
Beispiel bzw. Vergleichsbeispiel	Vergl.- Bsp. 27	Bei spiel 33	99,5	99,0	98,0
Aramine CMl017	100	99,8	0,5	1,0	2,0
BPA-CN	0	0,2	10,5	10,7	10,7
Biegefestigkeit in kg/mm²: Im Normalzustand	10,6	10,6	10,5	10,1	10,3
Nach Durchführung des Bewitterungs- tests	6,8	10,0

Beispiele 37 bis 40 und Vergleichsbeispiel 28

Nylon-6/10 (Aramine CM2001 der Fa. Toray Co., Ltd.) wird entsprechend Tabelle XI mit BPA-CN versetzt. Das erhaltene Gemisch wird mittels einer Strangpreßvorrichtung bei 230⁰C pelletisiert. Aus den erhaltenen Pellets werden durch Spritzguß 2 mm dicke Platten hergestellt. Diese werden zur Durchführung eines Abbautests in einen 150⁰C heißen

Geer-Ofen verbracht und mittels eines "Sonnenschein-Bewitterungsgeräts" einem 150-stündigen Bewitterungstest unterworfen. Zu Vergleichszwecken werden die geschilderten Maßnahmen ohne Mitverwendung von BPA-CN wiederholt,

5 Die Ergebnisse finden sich in Tabelle XI.

TABELLE XI

Beispiel bzw. Vergl.- Bei- Bei- Bei- Bei-

Vergleichsbeispiel Bsp. 28 spiel 37 spiel 38 spiel 39 spiel 10

Aramine CM2001 100 99,8 99,5 99,0 98,0

BPA-CN 0 0,2 0,5 1,0 2,0

Biegefestigkeit in kg/mm²:

Normalzustand	8	,2	8	,9	8	,6	8	,6	8	«5
nach Durchführung des Abbautests	7	,7	9	,2	9	,4	9	,5	9	,5
nach Durchführung des Bewitterungs- tests	8		10	,6	9	,6	9	,5	9	,6

Beispiele 41 bis 47 2g und Vergleichsbeispiele 29 bis 3.2

Polycarbonat (Iupilon der Fa. Mitsubishi Gas Chemical Co., Inc.) wird entsprechend Tabelle XII mit Füllstoffen und BPA-CN versetzt, worauf die jeweilige Mischung 5 min lang bei 250⁰C mittels einer Knetvorrichtung durchgemischt wird. Von den erhaltenen Mischungen werden der Schmelzindex (Ml) und das Aussehen bestimmt.

Die Bestimmung des MI erfolgt bei 25O⁰C und 10-minütiger Einwirkung einer Last von 2,16 kg. Je geringer der MI-

1 Wert ist, desto besser ist die Stabilität der jeweiligen Masse.

Das Aussehen des dem MI-Test unterworfenen Harzexudats 5 wird nach folgenden Kriterien bewertet:

0 = kein Glanz;

Δ = etwas aufgeschäumt;

X = stark aufgeschäumt.

TABELLE XII

Beispiel bzw. Vergleichsbeispiel

Iupilon Füllstoff S2000

Vergleichsbeispiel 29

Beispiel 41

Vergleichsbeispiel 30 Beispiel 4 2 Beispiel 43 Beispiel 44 Vergleichsbeispiel 31

Beispiel 4 5

Vergleichsbeispiel 32 Beispiel 46 Beispiel 4 7

100 100

70

70 70 70

70 70

BPA-CN Pyro- MI Aus-

CaCO, Talkum gallon 250⁰C sehen 3 g/10

30

30 30 30

30 30

2,0

0,7 1,3 2,0

0,7

0,7 2,0

2,5 2,9

93,4

21 ,3

11,7

3,5

97,1 33,8

Biegefestigkeit in kg/mm²

bei Raum- nach der tempera- Wärmebetur handlung

1,5 3,0

6,9

4,7 4,8 7,5

1,5 3,4

6,6

4,6

4,6 7,3

(Jl CaI

' 1 Beispiele 48 bis 50
und Vergleichsbeispiele 33-35

Das Polycarbonat des Beispiels 41 wird entsprechend Tabelle XIII mit Pigmenten und HQ-CN versetzt, worauf die jeweiligen Mischungen 5 min lang mittels einer Knetvorrichtung bei 25O⁰C verknetet werden. Die Tests erfolgen entsprechend Beispiel 45, wobei die in Tabelle XIII aufgeführten Ergebnisse erhalten werden.

TABELLE XIII

Beispiel bzw. Vergl.- Bsp.48 Vergl.- Bsp.49 Vergl.- Bsp. Vergleichs- Bsp. 33 Bsp.34 Bsp. 35 beispiel

100

15	Iupiron S2000	100
	Phtha1ocyanin- blau	1
	Chromgelb
20	Cadmiumorange HQ-CN	0
	MI (250⁰C/ 2,16 kg Last)	10,5
25	Aussehen	O
	Farbe	tief blau

1	1	1	1
		0	2
0	2

4,0 5,4 3,2 5,0 2,8

tief- dunkel- gelb braun orange blau gelb

1 Beispiele 51 bis 56

und Vergleichsbeispiele 36 bis 39

Polyethylenterephthalat (Dianite MA500 der Fa. Mitsubishi Rayon Co., Ltd.) wird entsprechend Tabelle XIV mit Püllstoffen und BPA-CN versetzt. Die erhaltenen Mischungen werden mittels einer Knetvorrichtung 5 min lang bei 26 5⁰C durchgeknetet, worauf aus den erhaltenen Mischungen bei 260⁰C Prüflinge hergestellt werden. Es werden folgende Eigenschaften der Prüflinge ermittelt:

YF A: Biegefestigkeit in Normalzustand (kg/mm²)

YF D: Biegefestigkeit nach 116-stündiger Warmbehandlung bei 150⁰C (kg/mm²)

IZ: Kerbschlagzähigkeit nach Izod (kg-cm/cm). 15

Die Prüflinge werden durch Preßformen des Gemischs und anschließendes Ausschneiden einer 3 nun dicken Platte hergestellt.

	'C)	Vergl Bsp.	36	Vergl Bsp.	• 37	Bsp.51	TABELLE	XIV	0	Bsp.53	Bsp. 54	Vergl.- Bsp. 39	,8 ,7	Bsp.	55	Bsp. 56
	A D	100		70		70	Bsp.52	Vergl.- Bsp. 38	NM*	70	70	70	,8	70		100
Beispiel bzw. Vergleichs beispiel				30		30	70	70	Es konn te kein Prüfling herge stellt werden
MA500							30			30	30
CaCO₃							30			30	30		30
Ton	0		0		0,5			0,5	2,0	0	0	,5	2,0
Talkum	60	,5	50,	4	53,5	2,0	247	230	138	44	.1	29,6
BPA-CN	7	,7	3, 3,	7 8	7,3 7,7	74,5	4,9 4,4	5,9 5,0	3 3	7 7	>7 ,2	7,6 6,5
MI (260⁽	2	,7	2,	2	2,8	6,5	1,4	1,6	1	3	r2	3,3
YF					2,7
IZ

*NM: Eine Messung war nicht möglich

1 Beispiele 57 bis 60 und Vergleichsbeispiele 40 bis 4 2

Polytetramethylenterephthalat (PBT 1401 der Fa. Toray Co., Ltd.) wird entsprechend Tabelle XV mit Füllstoffen und HQ-CN versetzt. Die erhaltenen Mischungen werden 5 min lang mittels einer Knetvorrichtung bei 240⁰C durchgeknetet. Die Messung der Mischungseigenschaften erfolgt entsprechend Beispiel 51.

Die Prüflinge werden durch Preßformen der jeweiligen Mischung bei 24O⁰C und anschließendeε Ausschneiden 3 mm dicker Platten hergestellte

TABELLE XV

Beispiel Vergl.- Vergl.- Bsp.57 Bsp. 58 Vergl.- Bsp.59 Bsp.60 bzw. Bsp. 40 Bsp. 41 Bsp. 42

Vergleichsbeispiel

PBT 1401	(kg/mm²)	100	,2	70	70	70	70	70	70
CaCO₃			,2	30	30	30
Talkum	IZ						30	30	30
HQ-CN	0		0	0,5	2,0	0	0,5	2,0
MI
(bei 240⁰C)	23	,0	42,1	38,5	20,1	428	15,0	15,0
YF A	7	6,2	6,5	7,0	Es konn	7,9	7,9
D		5,0	5,2	7,1	te kein	7,6	7,6
				Prüfling herge
				stellt
3	3,1	3,2	3,2	werden	1,8	2,4

Beispiele 61 und 62
und Vergleichsbeispiele 43 und 44

Die Maßnahmen des Beispiels 51 werden wiederholt, wobei jedoch Chromgelb, Phthalocyaninblau und HQ-CN verwendet werden. Die Ergebnisse finden sich in der folgenden Tabelle XVI.

Beispiel bzw. Vergleichsbeispiel

TABELLE XVI

Vergl.- Bei- Vergl.- Bei-Bsp. 43 spiel 61 Bsp. 44 spiel 62

PET (MA500)	(kg/mm²)	100	,0	100	100	,0	100
Chromgelb	2		2,0
Phthalocyaninblau				2	,5	2,0
HQ-CN	0	/8	2,0	0	,6	2,0
YF A	8	,0	8,7	8		8,3
D	7		9,0	5	6,7

Beispiel

Rotes Eisenoxid und BPA-CN (Mischungsverhältnis: 1,5:1,0) werden durch 5-minütiges gleichmäßiges Vermischen bei 80⁰C zu einem einheitlichen Färbemittel verarbeitet. 2,5 Teile des erhaltenen Färbemittels werden zu 100 Teilen isotaktischen Polypropylens zugegeben, worauf das Gemisch durch Walzen bei 175 - 180⁰C zu einer glänzenden roten Masse vermischt wird. Aus der erhaltenen Masse wird eine 1 mm dicke Folie hergestellt. Diese wird zur Durchführung eines Abbautests 200 h lang in ein eine Temperatur von 150⁰C aufweisendes Alterungstestgerät vom Geer-Typ verbracht. Hierbei ändert sich das Aussehen der Folie kaum.

Zu Vergleichszwecken werden die geschilderten Maßnahmen ohne Mitverwendung von BPA-CN wiederholt. Wird diese (Vergleichs-)Folie bei 150⁰C in einem Alterungstestgerät vom Geer-Typ einem Abbautest unterworfen, zeigen sich nach 80 h zahlreiche Risse. Die Folie reißt bereits bei geringer Belastung.

Beispiel 64

Ruß und BPA-CN (Mischungsverhältnis: 1,2:0,8) werden durch 5-minütiges Vermischen bei 8O⁰C in ein einheitliches Färbemittel überführt. 2/0 Teile des erhaltenen Färbemittels werden zu 100 Teilen isotaktischen PoIypropylens zugegeben. Danach wird das erhaltene Gemisch mittels einer Strangpresse bei 180 - 200⁰C zu glänzenden, schwarzen Pellets pelletisiert. Aus diesen wird durch Spritzguß eine 2 mm dicke Platte hergestellt. Diese wird 45 h lang in ein eine Temperatur von 15O⁰C aufweisendes Alterungstestgerät vom Geer-Typ verbracht. Hierbei ändert sich das Aussehen der Platte kaum. Nach 100 h ist die Plattenoberfläche etwas körnig geworden.

Zu Vergleichszwecken werden die geschilderten Maßnahmen ohne Mitverwendung von BPA-CN wiederholt. Wird die erhaltene Platte 45 h lang in ein eine Temperatur von 15O⁰C aufweisendes Testgerät vom Geer-Typ verbracht, zeigen sich nach den 45 h auf ihrer Oberfläche zahlreiche Risse. Bereits bei geringer Belastung brechen von der Platte kleine Teile ab.

Beispiel 6_5

Phthalocyaninblau und BPA-CN (Mischungsverhältnis: 1,5:1,0)

werden 5 min lang bei 80⁰C miteinander gemischt, wobei ein einheitliches Färbemittel erhalten wird. 2,5 Teile des erhaltenen Färbemittels werden zu 100 Teilen niedrigdichten Polyethylene einer Dichte von 0,917 zugegeben, worauf das Gemisch mit Hilfe von Walzen bei 160°C gemischt und zu einer tiefblauen Folie einer Dicke von 1 mm ausgewalzt wird.

Die Folie wird 100 h lang in ein eine Temperatur von 150⁰C aufweisendes Alterungstestgerät vom Geer-Typ verbracht. Hierbei ändert sich das Aussehen der Folie kaum. Die Dehnung der Folie vor Durchführung des Bewitterungstests beträgt 6 50. Nach 500-stündiger Bewitterung in einem "Sonnenschein-Bewitterungsgerät" beträgt die Dehnung der Folie 500%.

Zu Vergleichszwecken werden die geschilderten Maßnahmen ohne Mitverwendunq von BPA-CN wiederholt. Wird die erhaltene Folie zur Durchführung des Abbautests 15h lang in ein eine Temperatur von 15O⁰C aufweisendes Alterunqstestqerät vom Geer-Tvp verbracht, zeiqen sich (nach den 15 h) auf ihrer Oberfläche zahlreiche Risse. Die Folie reißt bereits unter qerinqer Belastung. Die Dehnung der Folie vor Durchführung des Bewitterungstests beträgt 630%.

Wird die Folie 500 h lang in einem "Sonnenschein-Bewitterungsgerät" einem Bewitterungstest unterworfen, beträgt die Dehnung 510%.

30 Beispiel 66_

Ultramarinblau und BPA-CN (Mischungsverhältnis: 1,5:1,0) werden 5 min lang bei einer Temperatur von 8 0⁰C miteinander zu einem einheitlichen Färbemittel vermischt. 2,5 Teile des erhaltenen Färbemittels werden zu 100 Teilen Nylon-66

zugegeben, worauf das Gemisch 4 min lang bei 260⁰C in einer Knetvorrichtung durchgeknetet wird. Durch Preßformen des Knetgemischs wird eine glänzende blaue Platte einer Dicke von 2,5 mm hergestellt, 5

Die Anfangsbiegefestigkeit der Platte beträgt 11,5 kg/mm² Nach 55-stündigem Aufenthalt in einem eine Temperatur von 150⁰C aufweisenden Alterungstestgerät vom Geer-Typ besitzt die Platte eine Biegefestigkeit von 12,0 kg/mm².

Zu Vergleichszwecken werden die geschilderten Maßnahmen ohne Mitverwendung von BPA-CN wiederholt. Die Anfangsbiegefestigkeit der Platte beträgt 12,0 kg/mm², Nach 55-stündigem Aufenthalt in einem eine Temperatur von 150⁰C aufweisenden Alterungstestgerät vom Geer-Typ besitzt die Platte eine Biegefestigkeit von lediglich 4,5 kg/mm².

20 Bei s ρ i e 1 e 67 bis 71 und Vergleichsbeispiele 45 bis 48

Ein Polyacetalharz (Delrin 100ST der Fa. E. I. Dupont) wird entsprechend Tabelle XVII mit Pigmenten, Füllstoffen und BPA-CN versetzt. Die jeweilige Mischung wird 10 min lang mittels einer Knetvorrichtung bei 200⁰C durchgemischt, worauf der jeweilige Mi-Wert der Mischungen ermittelt wird. Durch Preßformen bei 200⁰C werden aus den Mischungen 3 mm dicke Platten hergestellt. Nach 116-stündiger Lagerung der Platten in einem eine Temperatur von 15O⁰C aufweisenden Alterungstestgerät vom Geer-Typ werden die Platteneigenschaften bestimmt.

Zu Vergleichszwecken werden die Maßnahmen des Beispiels 6 7 ohne Mitverwendung von BPA-CN wiederholt. 35

TABELLE XVII

Beispiele bzw. Ver gleichsbeispiele	Vergl.- Bsp. 45	Vergl.- Bsp. 46	Bsp.67	Bsp.68	Bsp.69	Vergl.- Bsp. 4 7	Bsp.70	Vergl.- Bsp_k 48	Bsp. 71
lOOST Al(OH)₃ Chromgelb Phthalocyaninblau BPA-CN	100 0	100 2	70 30 0	70 30 0,5	70 30 2,0	100 2 0	100 2 2	100 2 0	100 2 2
MI (bei 200⁰C)	3,8	2,5	10,5	6,2	5,7	NT*	NT*	NT*	NT*
YF A (kg/mrrr) D	4,2	4,2	Eine Un tersu chung ist infolge AufSchäu mens nxcht möglich	2,8	3,5	1,7 1,4	3,4 2,8	4,5 3,8	4,6 4,1
IZ (3 nun)	9,6	14,7	4,9	4,7

*NT: Nicht getestet.

ß2

1 Beispiele 72 und 73 und Vergleichsbeispiele 49 bis 52

Calciumcarbonat (CaCO.,) und eine 5 gew.-%ige Lösung von BPA-CN in Aceton werden miteinander vermischt, worauf die Mischung 2 h lang bei 170⁰C getrocknet wird, um das Aceton zu entfernen. Hierbei erhält man mit 1 Gew.-% BPA-CN beschichtetes Calciumcarbonat.

Entsprechend Tabelle XVIII wird ein ÄBS-Harz (JSRABS-10 der Fa. Japan Synthetic Rubber Co., Ltd.) mit dem in der geschilderten Weise zubereiteten Calciumcarbonat versetzt. Die jeweilige Mischung wird mittels einer Knetvorrichtung. 5 min lang bei einer Temperatur von 21O⁰C durchgeknetet, worauf aus der jeweiligen Mischung durch Formpressen bei 210⁰C 3 um dicke Platten hergestellt werden. Von. den Platten werden die Biegefestigkeit, die Kerbschlagzähigkeit nach Izod und die Wärmeverformungstemperatur ermittelt.

Die geschilderten Maßnahmen werden mit einem AS-Barz_ (HBAS-4, der Fa. Asahi Dow Co., Ltd.) anstelle des ABS-Harzes wiederholt.

Zu Vergleichszwecken werden die geschilderten Maßnahmen mit einem Silankuppler anstelle von BPA-CN bzw. ohne Stabilisator wiederholt. Der Silankuppler besteht aus einer Lösung von γ-Glycidoxytrimethoxysilan in Wasser/ Methanol (9:1). Es werden die in der folgenden Tabelle XVIII aufgeführten Ergebnisse erhalten: 30

TABELLE XVIII

Beispiel bzw. Vergleichsbeispiel

Vergl.- Bei- Vergl.- Vergl.- Bei- Vergl.-Bsp. 49 spiel 72 Bsp. 50 Bsp. 51 spiel 73 Bsp. 52

JSRABS-10

AS HBAS-4

50

CaCO₃	50	50	50	50	50	50
Stabilisator	-	BPA-CN	Silan		BPA-CN	Silan
Biegefestigkeit in kg/mm²	5,16	6,23	5,15	7,50	8,0	5,99
Modul in kcr/mm²	544	549	557	686	694	688

KerbSchlagzähigkeit nach Izod IZ (am gekerbten Prüfling)

1 ,68

,80

1,45

,20

1,41

1,26

HDT

(18,6 kg/cm²)

93

92

97

99

97

O3 O OO

to cn co

Beispiel 74

und Vergleichsbeispiel 53

Ein Polyvinylchloridharz (PVC) (RJ-4020 der Fa. Riken Vinyl Industry Co., Ltd.) wird entsprechend Tabelle XIX mit Pigmenten und BPA-CN versetzt. Die jeweilige Mischung wird 4 min lang mittels einer Knetvorrichtung bei 175⁰C durchgeknetet und dann bei 180⁰C durch Preßformen zu 3 mm dicken Platten verarbeitet. Von den erhaltenen Platten werden die Biegefestigkeit (A) vor dem Erwärmen und (D) nach 116-stündigem Erwärmen in einem Ofen auf 100⁰C und (WS) nach 250-stündiger Bewitterung in einem "Sonnenschein-Bewitterungsgerät" bestimmt. Zu Vergleichs zwecken werden die geschilderten Maßnahmen ohne Mitverwendung von BPA-CN wiederholt. Die hierbei erhaltenen Ergebnisse finden sich in der folgenden Tabelle XIX.

Beispiel bzw. Ver-

TABELLE XIX

Vergleichs-

gleichsbeispxel	beispiel 53	Beispiel 74
PVC JR-4 020	100	100
rotes Eisenoxid	2	2
BPA-CN	0	2
Biegefestigkeit in kg/cm² :
A	9,8	10,6
D	8,4	10,1
WS	8,7	10,5

Die vorherigen Beispiele zeigen deutlich, daß die erfindungsgemäßen Harzmassen verbesserte Eigenschaften bezüglich des thermischen Abbaus, der Farbänderung und thermischer Veränderungen zeigen. Darüber hinaus sind die erfindungsgemäßen Harzmassen auch beständiger gegen einen durch Kontakt mit Kupfer bedingten Abbau. Das Aussehen von aus den erfindungsgemäßen Harzmassen hergestellten Formungen ändert sich im Laufe der Zeit kaum. Somit zeigen also die erfindungsgemäßen Harzmassen in dieser Hinsicht ausgezeichnete Eigenschaften.

25 30

Claims

PATENTANSPRÜCHE

1. Stabilisierte thermoplastische Harzmasse aus einem thermoplastischen Harz und, bezogen auf ihr Gewicht, 0,05-5 Gew.-% eines monofunktionellen oder polyfunktionellen Cyansäureesters mit mindestens einer Cyanatgruppe in seinem Molekül.

2. Masse nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie als thermoplastisches Harz mindestens ein Polyolefin oder Polyamid, mindestens einen Polyester und/ oder mindestens ein Polycarbonat enthält.

3. Masse nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie zusätzlich mindestens ein Metall, mindestens

einen anorganischen Füllstoff und/oder mindestens ein Pigment enthält.

4. Masse nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß der Cyansäureester und der Füllstoff vorgemischt und in Form der Vormischung dem thermoplastischen Harz zugegeben sind.

5. Masse nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß

sie, bezogen auf ihr Gewicht, 0,1-3 Gew.-% Cyansäureester enthält.