JPS61204271A - シリコーン侵入型重合体網状構造を含む繊維強化可塑性物質 - Google Patents

シリコーン侵入型重合体網状構造を含む繊維強化可塑性物質

Info

Publication number
JPS61204271A
JPS61204271A JP61033109A JP3310986A JPS61204271A JP S61204271 A JPS61204271 A JP S61204271A JP 61033109 A JP61033109 A JP 61033109A JP 3310986 A JP3310986 A JP 3310986A JP S61204271 A JPS61204271 A JP S61204271A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
silicone
melt
group
composition
thermoplastic
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP61033109A
Other languages
English (en)
Other versions
JPH0618928B2 (ja
Inventor
ジエイン・エム・クロスビ
メリーゲイル・ケイ・ハチンス
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Lnp Corp
Original Assignee
Lnp Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Lnp Corp filed Critical Lnp Corp
Publication of JPS61204271A publication Critical patent/JPS61204271A/ja
Publication of JPH0618928B2 publication Critical patent/JPH0618928B2/ja
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K7/00—Use of ingredients characterised by shape
    • C08K7/02—Fibres or whiskers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L101/00—Compositions of unspecified macromolecular compounds
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S525/00—Synthetic resins or natural rubbers -- part of the class 520 series
    • Y10S525/903—Interpenetrating network

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明の背景 本発明は、収縮ないしそりを少なくすべく変性された繊
維強化熱可塑性樹脂に関する。更に特定するに、本発明
は、シリコーン侵入量重合体網状構造で変性された繊維
強化熱可塑性複合物に関する。
熱可塑性物質は、強化用繊維を加えることによりその機
械的性質が有意に高められ゛うることは以前から知られ
ていた。伝統的に、かかる繊維には、ガラス、カーボン
および無機繊維が含まれるが、近年、特殊な用途向けに
、アラミド、セラミック、はう素および金属繊維の如き
、より高性能な繊維が用いられている。
他方、熱可塑性樹脂における強化用繊維の苛酷な悪影響
として、強化された熱可塑性複合物が「後そり」す壜わ
ち成形後そりを示す傾向のあることが挙げられる。また
、成形収縮差すなわち、樹脂が流れ方向よりも該方向に
対する横断方向で収縮しやすいとい５問題も、熱可塑性
樹脂への強化用繊維導入によって増大される。この収縮
差は明らかに、強化用繊維が概ね、樹脂溶融物の流れ方
向に整列しやすいためであり、而してそれは、少くとも
部分的に後そりの原因となる。
収縮差ないしそりの増加は、歯車の如き高精度部材を製
造するとき特に重大な問題である。これはまた、薄壁部
材および可変厚部材を成形するときも重大な問題である
。更に、横断面の厚い（すなわち厚さが１／４ｉｎ以上
の）成形品では、収縮差によって、高い応力形成が引起
こされ、その結果応力亀裂ないしボイドが生ずる。上記
および他の用途において、収縮挙動が本質上等方性であ
るのみならずその収縮およびそりも最小限であることが
非常に望ましい。
過去数年間、ペトラーチ・システムズ社（Ｐｅｔｒａｒ
ｃｈ　Ｓ７Ｓ７５ｔｅ　Ｉｎｃ　、　）　（ペンシルベ
ニア州ブリストル所在）は、シリコーン侵入量重合体網
状構造（ＩＰＮ）を含む新規な類の溶融加工しうる熱可
塑性樹脂を開発した。この組成物は、シリコーン成分の
みが熱可植性マトリックス中で加硫若しくは架橋するの
で、時折、擬似侵入量重合体網状構造（擬似痛しくはセ
ミ−ＩＰＮ）と呼称される。該侵入量重合体網状構造は
、通常の熱可塑性溶融加工の際、水素化物官能シリコー
ン基と不飽和基好ましくはビニル基少くとも１個を含有
する重合体を加硫させることによって形成される。
〔米国特許第４．５０Ｑ、６８８号およびバリー・シー
・アークルズ（Ｂａｒｒｙ　Ｃ，Ａｒｋ１ｇ＠）　　の
米国特許出願第５７７．１１５号参照のこと。〕擬似−
若しくはセミ−ＩＰＮは、シリコーンにほぼ等しい表面
特性および誘電特性を示し、且つ熱可塑性マトリックス
に近似せる機械的性質を示すという利点を有する。多く
の場合、熱可塑性樹脂の摩損、滑性並びに熱および摩耗
抵抗の如き性質が改善される。この技術は当初ポリウレ
タン系で開発されたが、他の熱可塑性エンストマーおよ
び工学用熱可塑性物質にも拡大されている。例えば、ペ
トラーチ・システムズ社の米国特許出願第５７ス１１３
号には、ポリアミド（ナイロン）およびポリエステル熱
可塑性樹脂を、特に歯車ないし軸受に適すると思われる
物質に処方することが開示され、而してシリコーンＩＰ
Ｎ５重量−の混入によってナイロンへ６の加熱撓み温度
を高めることがなされている。
しかし壜から、シリコーンＩＰＮの主な用途は依然とし
て、低モジュラス熱可塑性物質特にニジストマーの変性
にあった。本田原人の知る限り、高モジユラス熱可塑性
物質すなわち、未充填状態においてＡＳＴＭ　Ｄ７９０
により測定したときの曲げ弾性率が９０．０００　ｐａ
ｔより高い熱可塑性物質の収縮および（又は）そり性質
を改善するのにシリコーンＩＰＮは用いられておらず、
また該シリコーンＩＰＮがこれらの性質を改善すると認
識されてもいなかった。
本発明の概要 本発明の組成物は、熱可塑性マトリックス中で擬似侵入
量重合体網状構造を形成するシリコーン成分を含んだ、
溶融加工しうる繊維強化高モジュラス（無充填曲は弾性
率が９ｎ、ｏｏｏｐｓｉより高い）熱可塑性物質である
。このシリコーン成分は、水素化物基含有シリコーンの
反応によって加硫され、またこの加硫反応は、シリコー
ン成分と熱可塑性マトリックスとの熱可塑性溶融加工の
際に開始される。シリコーン成分は全組成物の約１〜２
０重量％を占め、また水素化物基含有シリコーンは、不
飽和基好ましくはビニル基少くとも１個を含有する重合
体と反応する。ビニル基はシリコーン又は他の重合体化
合物上に存在しうる。
本発明の組成物から製せられた複合物は、シリコーンＩ
ＰＮを含まない在来の繊維強化熱可塑性物質と較べて収
縮およびそりが実質的に少なく、またその収縮もほぼ等
方性である。本複合物は、例えば、薄壁、可変厚ないし
横断面の厚い部材や歯車の如き高精度部材の製造に有用
である。
好ましい実施態様の説明 本発明のかかわる繊維強化熱可塑性物質は概ね、高い衝
撃強度、高い曲げ弾性率および高い加熱撓み温度を含む
高い機械的性質を有するプラスチックすなわちエンジニ
アリングプラスチックと呼ばれる種類のものである。一
般に、かかるエンジニアリング材料には、主な類の結晶
質熱可塑性物質〔すなわちポリアミド（ナイロン）、ポ
リエステル、ポリオレフィン、ポリアセタールおよびフ
ルオロポリマー〕が含まれる。
本発明に用いられる熱可塑性樹脂は、曲げ弾性率の高い
熱可塑性物質すなわち高モジユラス熱可塑性物質と便宜
上呼称されうる。本明細書中で用語「高モジュラス」を
用いるとき、それは、無充填熱可塑性樹脂に関してＡＳ
ＴＭ規格Ｄ７９０により測定したとき該樹脂の曲げ弾性
率が９０，０００ｐａｔより高いことを意味する。繊維
強化高モジユラス熱可塑性物質の曲げ弾性率は熱論、１
０万台ないし１００万台のｐａｌ値Ｋまでカリうる。
マトリックス材料として本発明に用いることのできる高
モジユラス熱可塑性樹脂には、非制限的に次のものが含
まれる： ポリアミド、ポリカーボネート、スチレン系樹脂〔すな
わちポリスチレン並びに、スチレン−アクリロニトリル
（ＳＡＮ）、アクリロニトリル−スチレン−ブタジェン
共重合体（ＡＢＳ）等の如き高モジユラススチレン共重
合体を含むスチレンプラスチック類〕、ポリアセタール
、ポリオレフィン、ポリエステル、ポリスルホン、ポリ
フェニレンスルフィド、フルオロポリマー〔例えばふっ
素化エチレン−プロピレン共重合体（ＦＥＰ）、ベルフ
ルオルアルコキシテトラフルオルエチレン（ＰＦＡ）、
エチレン−テトラフルオルエチレン（ＥＴＦＥ）、ポリ
弗化ヒニリデ／（ＰＶＤＦ）、エチレン−クロルトリフ
ルオルエチレン（ＥＣＴＦＥ　）等〕、ポリエーテルイ
ミド、ポリエーテルエーテルケトン（ＰＥＥＫ）、ポリ
アクリル、ポリアミド−イミド並びにポリ塩化ビニル。
これらの高モジュラス熱可塑性物質は、熱可塑性ポリウ
レタン、ポリオレフィンエラストマー、ポリアミド−ポ
リエーテルエラストマーベース樹脂、ポリエステルエラ
ストマー等の如き比較的低モジュツス（曲げ弾性率が９
０．０００　ｐａｔ未満）の熱可塑性物質とは区別され
る。
本発明の熱可塑性マトリックス材料を補強するのに用い
られる繊維強化剤には、ガラス、カーボン、有機物質（
アラミドおよび類似物を含む）、セラミック、はう素、
金属並びに、加工無機繊維（ＰＭＦ）の如き強化用無機
繊維を含む種々の繊維が含まれる。
本発明は、アスペクト（長さ／径）比の大きい繊維に対
して特に有利である。なぜ々ら、該比が大きいほど、収
縮における異方性が高いからである。一般にアスペクト
比の大きい繊維は、長さ／径比が約４０；１より大きい
と認められるけれども、該比がそれより小さい繊維も本
発明の範囲内に入る。ガラス、カーボンおよびセラミッ
クの如き脆い繊維は溶融加工の際破断しやすい。例えば
、１／８１ｎガラス繊維は、強化マトリックスの溶融加
工後約２０：１〜３００：１範囲のアスペクト比を有す
る。アスペクト比の非常に小さい繊維を含む複合物は、
そりないし収縮差が少なく、かかる繊維は本質上充填剤
と認められうる。
繊維強化剤は、組成物の全重量を基にして約５〜６０重
量％好ましくは約１０〜５０重量％、典型的には約３０
重量−の量で本発明組成物中に存在する。繊維配合量が
約５重量−未満の複合物には有意なそりはなく、また繊
維配合量が約７ないし８重量％になるまではそり問題も
重大化しｋい。
上記の線維強化剤は斯界によく知られており、用いられ
るべき通常量も当業者には明らかである。
而して、本発明によるどの調整も必要な実験は最小限に
とどめられる。
本発明に従って変性されうる組成物とそれより得られる
複合物は、強化用繊維に加え、他の充填剤ないし変性剤
を含むことができる。かかる剤として例えば、ガラスビ
ーズ、粒状無機物（例　雲母、タルク、カオリン、クレ
ー）；　難燃剤〔例デカブロムジフェニレンオキシド（
ＤＢＤＯ）、二酸化アンチモン（ｓｂｔｏｓ）、水酸化
アルミニウム（ＡＩ（ＯＨ）ｓ　））ｓ　　ポリテトラ
フルオルエチレン（ＰＴＦＥ）、二硫化モリブデンおよ
びグラファイト粉末の如き滑剤；　酸化ビスマス；タン
グステン粉末の如き金属粉末；　カーボン粉末：　アル
ミニウムフレーク；　亜鉄酸バリウムの如き磁性粉末等
を挙げることができる。また、既述の如く、アスペクト
比の小さい繊維を粒状充填剤として用いてもよい。かか
る繊維のほかの例としてチタン酸カリウム、珪灰石およ
びフランクリン繊維が含寥れうる。
本発明の組成物ないし複合物に存在する充填剤の量は、
その種類および所期用′途に依拠して組成物の約１〜４
０重量％範囲とすることができる。
上記充填剤の全ては斯界に周知であり、企図せる目的に
適した量も当業者には明らかであろう。
本発明に依れば、曲げ弾性率の高い、随意充填剤を含む
繊維強化熱可塑性樹脂組成物は、熱可塑性マトリックス
中侵入量重合体網状構造（ＩＰＮ）を形成するシリコー
ン成分を約１〜２０重量％好ましくは約３〜１０重量％
混入させることによりその収縮外いしそりにおいて有利
に変性されうる。
かかる、熱可塑性マトリックスでのシリコーンの擬似−
若しくはセミーＩＰＮ形成については、１９８５年２月
１９日付で公示された米国特許第４．５０　（Ｌ６　Ｂ
　８号（発明者：バリー・シー・アークルズ、発明の名
称：　硬化性シリコーン含有組成物とその製造方法）お
よび発明者が該米国特許と同一の、１９８４年２月６日
付で提出された米国特許出願筒５７７．１１５号（発明
の名称：　硬化性シリコーン擬似侵入量重合体とその製
造方法）（特開昭５８−１８９２５７およびドイツ国特
許公開番号Ｐ　　５５　１４　５５５．２）に詳述され
ている。
一般的に云って、重合性シリコーン相は、反応性プレポ
リマー２種すなわち（１）水素化けい素（Ｓｉ−Ｈ）基
を含む重合体シリコーンおよび（２）不飽和基好ましく
はビニル基を含む重合体成分よりなる。これらのプレポ
リマーは、溶融押出機内で、熱可塑性マトリックス樹脂
、強化用繊維および随意成分としての他の充填剤と一緒
に溶融混合され、その押出物はペレット化される。
このペレットに触媒、一般には白金錯体が加えられ、次
いで該混合物は、溶融形成のため、射出成形機若しくは
押出機の如き溶融成形装置に供給される。この成形プロ
セスからの熱により、反応性プレポリマーの水素化物基
−ビニル基間で触媒誘発付加反応（加硫とも云いうる）
が開始され、その結果繊維強化熱可鳳性複合物全体にわ
たりシリコーン重合体の侵入製重合体網状構造〔架橋お
よび（又は）連鎖延長〕が形成される。
前記アークルズの特許および出ＩＩ４明細書には、水素
化物基／ビニル基の比を約１２：１〜６：１とすべきこ
とが示され、また本発明においてもかかる比が好ましい
が、高モジュラス熱可塑性物質では、時折、そのような
理論比を達成できない。
例、ｔ　ハ、ポリフェニレンスルフィド、ポリカーボネ
ートおよびポリスルホンの如き耐熱性熱可星性マトリッ
クスの場合、安定性という問題ゆえに、往々約１：１〜
ｔ５：１の水素化物／ビニル比を用いることが可能であ
るｋすぎない。
上記事項に関しいくつかの改変が可能であり、そのうち
のあるものは前記特許および出願明細書に例示されてい
る。例えば、２種の反応性プレポリマーを熱可塑性マト
リックス樹脂の別個のペレットに含ませ、またこれらプ
レポリマーの一方のペレットに触媒を含ませてもよい。
同様に１強化用繊維および、もし在れば他の充填剤を、
ペレットの両種又は一方に含ませてもよいが、好ましく
は熱可塑性マトリックス樹脂とプレミックスされる。慣
用溶融加工技法と両立した、各種成分の特定の混合順序
は、シリコーン成分の触媒を単離するかさもまければ、
溶融加工（すなわち溶融混合若しくは溶融成形）時のシ
リコーン成分加硫開始が所望されるまで未反応状態に保
つｔｌかは特に臨界的でない。
予想外にも、本発明の組成物より形成される複合物が、
実質的に減少せる収縮および後そりを示すとわかった。
特に、後記の非制限的な特定例によって例証される如く
、成形収縮は、在来のガラス繊維強化熱可塑性樹脂に較
ぺ５０チ以上減少しうる。更に重要なこととして、流れ
方向と横断方向との収縮差がかなり少なく、収縮は本質
上等方性である。
流れ方向と横断方向との収縮における一様性が高まると
、後そりも少なく表る。そり値は、ゲートから９０＠位
置の試料ディスク級と平面との偏倚距離を測定し、該距
離をディスクの径で除すことにより算定される。９０°
は、最大そりが観察される横断方向である。そりは、Ｐ
、　Ｊ、クラウド（Ｃ１ｏｕｄ　）およびＭ、　Ａ、ウ
オルバトン（Ｗｏｌｖｅｒｔｏｎ　）が「強化ないし充
填剤入り熱可塑性物質の収縮とそりの予測Ｊ　（Ｐｒｅ
ｄｉｃｔＳｈｒｉｎｋａｇｅ　　ａｎｄ　　Ｗａｒｐａ
ｇｅ　　ｏｆ　　Ｒｅ１ｎｆｏｒｃａｄ　　ａｎｄＦｉ
ｌｌｅｄ　Ｔｈｅｒｍｏｐｌａｓｔｉｃｍ　）　Ｊ　（
プラスチックス・テクノロジー（１９７８年１１月）〕
に記した方法に従い測定させる無次元の物性である。
本出畝人は、本発明による、成形収縮およびそりの予想
外表減少に対する理由に関しいかなる特定の理論によっ
ても束縛されたくないけれども、マトリックス熱可塑性
物質が、シリコーンＩＰＮの加硫に対し実際上「不活性
」ではなく該加硫によって大いに影響されると信する。
かくして、重合性シリコーン相は、特に、結晶質熱可塑
性物質（すなわちポリアミド、ポリエステル、ポリオレ
フィン、ポリアセタールおよびフルオロポリマー）にお
いて、熱可塑性相の形態を有意に変えるように思える。
熱可塑性マトリックスの微細構造における変化は、低い
成形収縮と高い等方性収縮挙動を示す複合物をもたらす
。更に重要なことは、高められた収縮特性が、繊維によ
り複合物に課された異方性を大いに相殺する如き繊維強
化熱可塑性組成物において上記効果がより高度に観察さ
れるということである。
本発明により達成される大巾に減少した成形収縮、高い
等方性収縮挙動および少いそりのため、本組成物は射出
成形、異形押出、トランスファー成形および圧縮成形を
含む種々の溶融成形方法による複雑な部材の製造に特に
有用となる。例えば、本発明の組成物から成形される歯
車は、卵形度（長円彩度）が低く円形度が高いため歯同
士の誤差および複合物全体の誤差（ＴＣＥ）において有
意な低下を示す。歯車は、精度が高く、ノイズが少々く
、伝動が良好ゆえに、高い歯車等級を有する。また、少
ないそりは、薄い部材（例　キーボード）、長寸部材、
および可変断面成形品（側歯車）の溶融形成に特に重要
である。そりは、より長い成形運転において著しいため
、部材のそりにおける有意な減少は特に重要である。厚
い横断面部材（例　パルプ体）では、収縮および収縮差
の減少によって、応力亀裂やボイドが少なくなる。
下記例１に示す如く、そりは、本発明に従い約十分の１
にまで低下せしめられうる。
上記収縮およびそりの低下に加え、本発明の組成物は、
他の多くの改良特性を示す。例えば、摩耗指数の減少（
耐摩耗性の向上）、摩擦係数の低下、流れ改質および離
型の向上、ボイド形成（気孔率）および残留成形応力の
低下、衝撃強度の増加並びに加熱撓み温度の向上が挙げ
られる。シリコーンＩＰＮの架橋結合密度が高ければ高
いほど良好な特性がもたらされる。
下記の特定例において、複合物は、次の一般的方法に従
って形成し且つ試験した。すカわち、本発明の複合物を
、マトリックス樹脂に関する標準条件下で２−５ｉｎ−
軸スクリユー押出機により溶融混合してペレットを形成
した。該ペレットの表面に白金錯体触媒を混転させた。
次いで、このペレットから、マトリックス樹脂に関する
標準条件下で、４ｉｎ径、１／１６１ｎ厚ノエツシゲー
ト付き試料ディスクを射出成形した。而して、この成形
のあいだ、シリコーン成分の加硫が進行した。
ディスクに関する溶融流れ、横断の両方向における成形
収縮値をＡＳＴＭ規格Ｄ９５５に従って測定した。
例　　１ ナイロン４６複合物を上述の如く調製し且つ試験した。
マトリックス熱可塑性物質としてモンナント・ビジン（
Ｍｏｎ５ａｎｔｏ　Ｖ７ｄ７ｎｅ　）　２１　（ナイロ
ン４６）樹脂を用いた。ガラス繊維（ＧＦ）強化剤とし
てはＰＰＧ　　５５４０　１／８　ｉｎを用いた。シリ
コーン成分（ＩＰＮ）は、ポリジメチルシロキサン−３
０チメチルヒドロンロキサン共重合体（トリメチルシロ
キシ末端）１部（す表わちα５重量％）Ｋ対しポリジメ
チルシロキサン（ビニルジメチルシロキシ末端）９部（
すなわち４．５重量−であった。使用せるＰＴＦＥ滑剤
粉末はＬＮＰＴＬ−１５，ｉｓであった。ＩＰＮ複合物
は、流れ、横断の両方向で、より低い成形収縮および収
縮差を示すとわかった。ＩＰＮ複合物はまた、在来のガ
ラス繊維強化ナイロン４６ＩＣ較べ部材のそりにおいて
十分の−の低下を示した。
高精度歯車として成形したＰＴＦＥ滑剤入りＩＰＮ複合
物は、２８ミルの全複合物誤差を示し、そのＡＧＭＡ（
米国歯車製造業者協会）歯車性能等級は８であった。在
来のガラス強化ナイロン６．６は、より高い５５ミルの
全種合物誤差を示し、またＡＧＭＡ等級はより低い６で
あった。
成形収縮（ＩＱ／ｉｎ） 例　　２ ナイロンへ６複合物を前述の如く調製し且つ試験した。
使用せるナイ田ン４６はモンサント・ビラン２１樹脂で
あった。また、使用せるＰＡＮカーボン繊維（ｃｙ）は
ハーキエレス１８００　Ａｓであった。シリコーン成分
（ＩＰＮ）は、１５〜１％のメチルヒト田−ジメチルシ
四キサン（トリメチルシリキシ末端）３部（３重量％）
に対しポリジメチルシロキサン（ビニルジメチルシロキ
シ末端）２部（２重量％）であった。ＰＴＦＥ滑剤粉末
はＬＮＰ　　ＴＬ−１５６であった。このＩＰＮ複合物
において、流れ、横断両方向のより低い成形収縮および
より高い一様性収縮が観察された。
成形収縮（ｉｎ／ｉｎ） 例　　３ 難燃剤、ガラス繊維強化剤入りナイロン６複金物を既述
の如く調製し且つ試験した。′重複合物に使用せるナイ
ロン６マトリックス樹脂はバデイツシエ３００であった
。ガラス繊維（ＧＦ）強化剤としてＰＰＧ　　３５４０
　１／８　ｉｎ　　を用いた。シリコーン成分（ＩＰＮ
）は例１に示したと同じであった。デカブロムジフェニ
ルオキシド（ＤＢＤＯ）（ダウ・ケミカル社製品ＦＲ３
ｏｏＢＡ）はハロゲン化難燃剤として用い、また三酸化
アンチモン（Ｓｂ＊　Ｏｓ　）を相乗剤として用いた。
得られたＩＰＮ複金複信物れ、横断両方向の収縮差が少
なかった。この等方性収縮挙動により、ＩＰＮ複合物は
、そりのないキーボードフレームとして首尾よく成形さ
れたが、他方弁ＩＰＮ複合物の成形は部材にそりを生ぜ
しめた。
成形収縮（ｉｎ／ｉｎ） 例４ ポリエーテルイミド（ＧＥウルテム（Ｕｌｔ＠ｍ　）Ｉ
　Ｇｏｏ）複合物を既述の如く調製し且つ試験した。ガ
ラス繊維（ＧＦ）強化剤としてＰＰＧ５５４０１７８　
ｉ　ｎを用い、ＰＴＦＥ滑剤粉末としてＬＮＰＴＬ÷２
を用いた。シリコーン成分（ＩＰＮ）は、ポリジメチル
シロキサン−５％ジフェニルシロキサン共重合体（ビニ
ルジメチルシロキシ末端）３部（３Ｘｆ％）とａ、５〜
１チのメチルヒドロ−ジメチルシロキサン（トリメチル
シロキシ末端）２部（２重量％）であった。得られたＩ
ＰＮ複合物は、全体的に収縮が少なく、また流れ、横断
両方向で収縮の一様性が高かった。
成形収縮（ｉｎ／ｉｎ） 例　　５ 例１と同じシリコーン成分を用いた５０％ガラス繊維強
化ナイロン６．１Ｏ−ＩＰＮは、油井保存に使用せる大
きな盛大工具内に首尾よく成形された。この１ｏ１ｂ部
材は長さ２０　ｉｎ　、壁厚３ｉｎであった。ＩＰＮ複
金物の等方性収縮挙動により、厚い断面材での残留成形
応力は低く、完成品に気孔はなかった。ＩＰＮの内部滑
性により、部材表面の摩耗が減じ、また工具が金属製油
井管に抗して滑動するときの摩擦による発熱も少なかっ
た。
以上の具体例に対し本発明の広い概念を逸脱することな
く変更をなしうろことは当業者によって認識されよう。
それゆえ、本発明が、開示した特定の具体例に限定され
ず、前掲特許請求の範囲により定義された本発明の範囲
および精神内の修正全てを包含することも理解されよう
。

Claims (18)

    【特許請求の範囲】
  1. １．（ａ）無充填曲げ弾性率が９０，０００ｐｓｉより
    高い熱可塑性物質よりなる熱可塑性マトリックス材料、 （ｂ）シリコーン擬似侵入型重合体網状構造を形成すべ
    く前記熱可塑性マトリックス中での水素化物基含有シリ
    コーンの反応により加硫されるシリコーン成分にして、
    該水素化物基含有シリコーンの反応によるシリコーン成
    分の加硫が該成分の前記マトリックスによる熱可塑性溶
    融加工の際に開始されるシリコーン成分、並びに （ｃ）前記マトリックス材料および（又は）前記シリコ
    ーン成分と混合せしめられる繊維強化剤 を含む溶融加工性組成物。
  2. ２．熱可塑性マトリックスが、ポリアミド、ポリカーボ
    ネート、スチレン系樹脂、ポリアセタール、ポリオレフ
    ィン、ポリエステル、ポリスルホン、ポリフェニレンス
    ルフィド、フルオロポリマー、ポリエーテルイミド、ポ
    リエーテルエーテルケトン、ポリアクリル、ポリアミド
    −イミドおよびポリ塩化ビニルよりなる群から選ばれる
    、特許請求の範囲第１項記載の溶融加工性組成物。
  3. ３．繊維強化剤が、ガラス、カーボン、アラミド、セラ
    ッミク、ほう素、金属および強化用無機繊維よりなる群
    から選ばれる、特許請求の範囲第１項記載の溶融加工性
    組成物。
  4. ４．繊維が組成物の約５〜６０重量％の量で存在する、
    特許請求の範囲第３項記載の溶融加工性組成物。
  5. ５．更に、ガラスビーズ、網状無機物、難燃剤、滑剤、
    ビスマス塩、金属粉末、カーボン粉末、アルミニウムフ
    レークおよび磁気粉末よりなる群から選ばれる充填剤を
    含む、特許請求の範囲第１項記載の溶融加工性組成物。
  6. ６．充填剤が組成物の約１〜４０重量％の量で存在する
    、特許請求の範囲第５項記載の溶融加工性組成物。
  7. ７．シリコーン成分が全組成物の約１〜２０重量％を占
    める、特許請求の範囲第１項記載の溶融加工性組成物。
  8. ８．シリコーン成分が、重合体水素化物基含有シリコー
    ンと不飽和基少くとも１個を含有する重合体との反応生
    成物を含む、特許請求の範囲第１項記載の溶融加工性組
    成物。
  9. ９．不飽和基がビニル基を含む、特許請求の範囲第８項
    記載の溶融加工性組成物。
  10. １０．ビニル基が重合体シリコーン化合物上にある、特
    許請求の範囲第９項記載の溶融加工性組成物。
  11. １１．ビニル基がビニル重合体上にある、特許請求の範
    囲第９項記載の溶融加工性組成物。
  12. １２．（ａ）無充填曲げ弾性率が９０，０００ｐｓｉよ
    り高い熱可塑性樹脂よりなる熱可塑性マトリックス、 （ｂ）該熱可塑性マトリックス内で加硫せしめられたシ
    リコーン侵入型重合体網状構造、および （ｃ）前記熱可塑性マトリックス中に一様に分散せる繊
    維強化剤 を含む、成形収縮ないしそりの少ない溶融成形複合物。
  13. １３．熱可塑性樹脂が、ポリアミド、ポリカーボネート
    、スチレン樹脂、ポリアセタール、ポリオレフィン、ポ
    リエステル、ポリスルホン、ポリフエニレンスルフイド
    、フルオロポリマー、ポリエーテルイミド、ポリエーテ
    ルエーテルケトン、ポリアクリル、ポリアミド−イミド
    およびポリ塩化ビニルよりなる群から選ばれる、特許請
    求の範囲第１２項記載の溶融成形複合物。
  14. １４．繊維強化剤が、ガラス、カーボン、アラミド、セ
    ラミック、ほう素、金属および強化用無機繊維よりなる
    群から選ばれる、特許請求の範囲第１２項記載の溶融成
    形複合物。
  15. １５．繊維強化剤が組成物の約５〜６０重量％を占める
    、特許請求の範囲第１２項記載の溶融成形複合物。
  16. １６．シリコーン侵入量重合体網状構造が全組成物の約
    １〜２０重量％を占める、特許請求の範囲第１２項記載
    の溶融成形複合物。
  17. １７．シリコーン侵入型重合体網状構造が、水素化物基
    含有シリコーンと不飽和基少くとも１個を含有する重合
    体との反応生成物である、特許請求の範囲第１２項記載
    の溶融成形複合物。
  18. １８．歯車の形状をなす、特許請求の範囲第１２項記載
    の溶融成形複合物。
JP61033109A 1985-02-28 1986-02-19 シリコ−ン侵入型重合体網状構造を含む繊維強化熱可塑性物質 Expired - Lifetime JPH0618928B2 (ja)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US06/707,121 US4695602A (en) 1985-02-28 1985-02-28 Fiber reinforced thermoplastics containing silicone interpenetrating polymer networks
US707121 1991-05-29

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPS61204271A true JPS61204271A (ja) 1986-09-10
JPH0618928B2 JPH0618928B2 (ja) 1994-03-16

Family

ID=24840434

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP61033109A Expired - Lifetime JPH0618928B2 (ja) 1985-02-28 1986-02-19 シリコ−ン侵入型重合体網状構造を含む繊維強化熱可塑性物質

Country Status (5)

Country Link
US (1) US4695602A (ja)
EP (1) EP0194350B1 (ja)
JP (1) JPH0618928B2 (ja)
CA (1) CA1258330A (ja)
DE (1) DE3588112T2 (ja)

Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS61236855A (ja) * 1985-04-12 1986-10-22 Youbea Le-Ron Kogyo Kk ポリエ−テルイミド樹脂組成物
JPH0681953A (ja) * 1992-09-05 1994-03-22 Nippon Pillar Packing Co Ltd フッ素樹脂摺動部材
JP2002536485A (ja) * 1999-02-02 2002-10-29 ダウ・コーニング・コーポレーシヨン 耐火性熱可塑性シリコーン加硫ゴム
JP2003528962A (ja) * 2000-03-27 2003-09-30 ダウ・コーニング・コーポレイション ナイロン樹脂から形成される熱可塑性シリコーンエラストマー
JP2009240803A (ja) * 1999-08-27 2009-10-22 Angiotech Inc 高強度の医療用シーラントとして使用するための相互侵入ポリマー網目構造を形成する組成物
JP2011500922A (ja) * 2007-10-19 2011-01-06 イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー 向上したトライボロジー特性のポリアセタール組成物
WO2018225567A1 (ja) * 2017-06-05 2018-12-13 株式会社アレステクノロジー 成形品、食品製造装置用部品及び食品製造用高分子製品

Families Citing this family (53)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4849469A (en) * 1985-02-28 1989-07-18 Ici Americas Inc. Void control in thermoplastics containing silicone interpenetrating polymer networks
US4831071A (en) * 1987-09-21 1989-05-16 Ici Americas Inc. Enhanced melt extrusion of thermoplastics containing silicone interpenetrating polymer networks
US4921882A (en) * 1987-10-08 1990-05-01 Hercules Incorporated Electron beam irradiated release film
US4786031A (en) * 1987-11-13 1988-11-22 Phillips Petroleum Company Fiber reinforced thermoplastic butterfly valve element
US4943404A (en) * 1987-11-13 1990-07-24 Phillips Petroleum Company Process for producing a fiber reinforced thermoplastic article
US4783052A (en) * 1987-11-13 1988-11-08 Phillips Petroleum Company Composite article having insert
US4803244A (en) * 1987-11-16 1989-02-07 Union Carbide Corporation Process for the preparation of thermoplastic elastomers
US5108808A (en) * 1988-02-18 1992-04-28 Johnson Kendrick A Coffee carafe
US5215794A (en) * 1988-02-18 1993-06-01 Johnson Kendrick A Coffee carafe
US4879146A (en) * 1988-02-18 1989-11-07 Johnson Kendrick A Coffee carafe
US5011887A (en) * 1988-03-10 1991-04-30 Mitsubishi Rayon Co., Ltd. Thermoplastic resin composition
US5149746A (en) * 1989-01-26 1992-09-22 The United States Of America As Represented By The National Aeronautics And Space Administration Semi-interpenetrating polymer network for tougher and more microcracking resistant high temperature polymers
WO1990015841A1 (en) * 1989-06-16 1990-12-27 Lydall, Inc. Composite for high temperature electrical insulating and method for manufacturing
US5085859A (en) * 1990-07-06 1992-02-04 Dow Corning Corporation Hair fixatives
US5536568A (en) * 1991-03-12 1996-07-16 Inabagomu Co., Ltd. Variable-resistance conductive elastomer
JPH05209690A (ja) * 1991-09-12 1993-08-20 Volkswagen Ag <Vw> 滑り弁用スライダおよびその製作方法
US5261644A (en) * 1992-10-08 1993-11-16 Seeburn Metal Products Limited Plastic jack
US5379794A (en) * 1994-01-25 1995-01-10 Emerson Electric Co. Gas control valve having polymeric material body combined with thermally responsive gas shutoff valve having metallic body
US5736619A (en) * 1995-04-21 1998-04-07 Ameron International Corporation Phenolic resin compositions with improved impact resistance
US7883693B2 (en) 1995-12-18 2011-02-08 Angiodevice International Gmbh Compositions and systems for forming crosslinked biomaterials and methods of preparation of use
JP4193917B2 (ja) 1995-12-18 2008-12-10 アンジオデバイス インターナショナル ゲーエムベーハー 架橋ポリマー組成物およびその使用方法
US6833408B2 (en) 1995-12-18 2004-12-21 Cohesion Technologies, Inc. Methods for tissue repair using adhesive materials
US6458889B1 (en) 1995-12-18 2002-10-01 Cohesion Technologies, Inc. Compositions and systems for forming crosslinked biomaterials and associated methods of preparation and use
US5892309A (en) * 1997-01-17 1999-04-06 Von Weise Gear Company Electro-mechanical linear actuator
US6013715A (en) * 1997-04-22 2000-01-11 Dow Corning Corporation Thermoplastic silicone elastomers
US6214277B1 (en) * 1998-01-19 2001-04-10 Starlite Co., Ltd. Method for producing plastic composite molded parts
DE69915387T2 (de) 1998-06-12 2005-02-24 The Gates Corp., Denver Flexible, thermoplastische hochtemperaturbeständige verbundwerkstoffe für die antriebsflächen eines förderbandes
JP2000007924A (ja) * 1998-06-24 2000-01-11 Ykk Corp 耐摩耗性に優れた熱可塑性樹脂成形品
US6015858A (en) * 1998-09-08 2000-01-18 Dow Corning Corporation Thermoplastic silicone elastomers based on fluorocarbon resin
US6153691A (en) * 1998-10-07 2000-11-28 Dow Corning Corporation Thermoplastic silicone vulcanizates prepared by condensation cure
US6281286B1 (en) 1999-09-09 2001-08-28 Dow Corning Corporation Toughened thermoplastic resins
US6362288B1 (en) 2000-07-26 2002-03-26 Dow Corning Corporation Thermoplastic silicone elastomers from compatibilized polyamide resins
US6417293B1 (en) 2000-12-04 2002-07-09 Dow Corning Corporation Thermoplastic silicone elastomers formed from polyester resins
US6479580B1 (en) 2001-04-30 2002-11-12 Dow Corning Corporation Polyolefin thermoplastic silicone elastomers employing radical cure
US6465552B1 (en) 2001-05-01 2002-10-15 Dow Corning Corporation Thermoplastic silicone elastomers employing radical cure
US6569958B1 (en) 2001-10-19 2003-05-27 Dow Corning Corporation Thermoplastic silicone elastomers from compatibilized polyester resins
US6569955B1 (en) 2001-10-19 2003-05-27 Dow Corning Corporation Thermoplastic silicone elastomers from compatibilized polyamide resins
US7026399B2 (en) * 2002-09-27 2006-04-11 Taylor Made Golf Company, Inc. Golf ball incorporating a polymer network comprising silicone
US7290562B2 (en) * 2003-03-20 2007-11-06 Bosch Rexroth Ag Non-return valve
DE10316230B4 (de) * 2003-03-20 2014-03-27 Bosch Rexroth Aktiengesellschaft Rückschlagventil
US6901629B2 (en) * 2003-08-15 2005-06-07 Roy A. Wurdack Heavy duty molded equipment slide
NZ550964A (en) 2004-04-28 2011-05-27 Angiodevice Internat Gmbh Compositions and systems for forming crosslinked biomaterials and associated methods of preparation and use
EP1796602A4 (en) 2004-09-17 2016-10-19 Angiotech Pharm Inc MULTIFUNCTIONAL COMPOUNDS FOR PRODUCING NETWORKED BIOMATERIALS AND MANUFACTURING AND USE METHOD THEREFOR
US7468334B2 (en) * 2004-10-04 2008-12-23 Highland Industries, Inc. Silicone vulcanizate coated fabric
US20060229417A1 (en) * 2005-04-07 2006-10-12 Frederic Ferrate Polyphenylene sulfide- silicone vulcanizates
WO2007061920A2 (en) * 2005-11-17 2007-05-31 Tiax Llc Linear electrical machine for electric power generation or motive drive
US7622178B2 (en) * 2006-04-03 2009-11-24 United Technologies Corporation Metallic doubler repair of composite arcuate flanges
US7727349B2 (en) * 2006-04-03 2010-06-01 United Technologies Corporation Metallic double repair of composite arcuate flanges
US7824288B2 (en) * 2008-03-08 2010-11-02 The Gates Corporation Polyurethane power transmission belt
ES2897736T3 (es) * 2010-08-13 2022-03-02 Greene Tweed Inc Composite de fibras termoplásticas con carga de elevado volumen de fibras y procedimiento de fabricación del mismo
KR20150021101A (ko) 2012-06-11 2015-02-27 쓰리엠 이노베이티브 프로퍼티즈 컴파니 실리콘-함유 중합체성 가공 첨가제 및 상승제를 갖는 용융-가공성 조성물
ITGE20120112A1 (it) * 2012-11-21 2014-05-22 Dott Ing Mario Cozzani Srl "materiale per la fabbricazione di otturatori di valvole per i cilindri dei compressori alternativi, e valvole così ottenute"
KR102591332B1 (ko) * 2017-07-14 2023-10-18 바스프 에스이 열가소성 물질로 만들어진 밸브 스템

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS54135844A (en) * 1978-03-07 1979-10-22 Gen Electric Slicone rubber*preparation and application thereof

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3288879A (en) * 1963-07-23 1966-11-29 Gen Electric Vulcanization of rubber with an organohydrogen polysiloxane and a chloroplatinic acidcompound
US3960985A (en) * 1974-02-08 1976-06-01 General Electric Company Polypheylene ether-resin compositions with organopolyiloxanes having silicon-H-bonds
JPS5277194A (en) * 1975-12-23 1977-06-29 Shin Etsu Chem Co Ltd Preparation of polybutadiene derivatives
GB1604415A (en) * 1977-07-27 1981-12-09 Raychem Ltd Polymeric blends
US4221728A (en) * 1977-12-28 1980-09-09 General Electric Company Stabilized polycarbonate compositions
CA1148291A (en) * 1978-07-19 1983-06-14 Frank N. Liberti Reinforced thermoplastic molding compositions
EP0050377B1 (de) * 1980-10-16 1985-10-02 Rütgerswerke Aktiengesellschaft Asbestfreies Reibmaterial
US4412032A (en) * 1981-05-29 1983-10-25 Desoto, Inc. Siliconized polyether thermosetting coating compositions
US4393161A (en) * 1981-07-09 1983-07-12 General Electric Company High impact, high modulus reinforced aromatic carbonate polymeric mixtures
US4500688A (en) * 1982-04-20 1985-02-19 Petrarch Systems Inc. Curable silicone containing compositions and methods of making same
US4465804A (en) * 1982-08-26 1984-08-14 Allied Corporation Multicomponent thermoplastic polymer blends

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS54135844A (en) * 1978-03-07 1979-10-22 Gen Electric Slicone rubber*preparation and application thereof

Cited By (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS61236855A (ja) * 1985-04-12 1986-10-22 Youbea Le-Ron Kogyo Kk ポリエ−テルイミド樹脂組成物
JPH0681953A (ja) * 1992-09-05 1994-03-22 Nippon Pillar Packing Co Ltd フッ素樹脂摺動部材
JP2002536485A (ja) * 1999-02-02 2002-10-29 ダウ・コーニング・コーポレーシヨン 耐火性熱可塑性シリコーン加硫ゴム
JP4717218B2 (ja) * 1999-02-02 2011-07-06 ダウ・コーニング・コーポレーシヨン 耐火性熱可塑性シリコーン加硫ゴム
JP2009240803A (ja) * 1999-08-27 2009-10-22 Angiotech Inc 高強度の医療用シーラントとして使用するための相互侵入ポリマー網目構造を形成する組成物
JP2003528962A (ja) * 2000-03-27 2003-09-30 ダウ・コーニング・コーポレイション ナイロン樹脂から形成される熱可塑性シリコーンエラストマー
JP4902927B2 (ja) * 2000-03-27 2012-03-21 ダウ・コーニング・コーポレイション ナイロン樹脂から形成される熱可塑性シリコーンエラストマー
JP2011500922A (ja) * 2007-10-19 2011-01-06 イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー 向上したトライボロジー特性のポリアセタール組成物
WO2018225567A1 (ja) * 2017-06-05 2018-12-13 株式会社アレステクノロジー 成形品、食品製造装置用部品及び食品製造用高分子製品

Also Published As

Publication number Publication date
DE3588112T2 (de) 1997-01-16
CA1258330A (en) 1989-08-08
EP0194350B1 (en) 1996-06-26
US4695602A (en) 1987-09-22
JPH0618928B2 (ja) 1994-03-16
EP0194350A2 (en) 1986-09-17
DE3588112D1 (de) 1996-08-01
EP0194350A3 (en) 1987-12-23

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JPS61204271A (ja) シリコーン侵入型重合体網状構造を含む繊維強化可塑性物質
US4849469A (en) Void control in thermoplastics containing silicone interpenetrating polymer networks
US4831071A (en) Enhanced melt extrusion of thermoplastics containing silicone interpenetrating polymer networks
EP0062732B1 (en) Coated carbon fiber reinforced poly(vinylidene fluoride)
KR100196053B1 (ko) 폴리아세탈 수지 조성물 및 이의 성형품
JPS58160346A (ja) 樹脂組成物
US5604285A (en) Resin composition for sliding part
US5641572A (en) Short carbon fiber bundling mass, process for producing the same and fiber-reinforced thermoplastic resin composition
JP3356332B2 (ja) 射出成形用樹脂組成物および樹脂成形体
JPS60228558A (ja) ポリフエニレンサルフアイド樹脂組成物
JPH01254766A (ja) 導電性ポリアリーレンサルファイド樹脂組成物
JP3315688B2 (ja) 充填剤含有ポリテトラフルオロエチレン組成物およびその成形品
US5147922A (en) Resin composition
JP2564559B2 (ja) 芳香族ポリスルホン樹脂組成物
JP2971895B2 (ja) 樹脂組成物
JPH1077407A (ja) ポリフェニレンスルフィド樹脂組成物
JPS6032848A (ja) ポリフェニレンサルファイド樹脂成形物の製造方法
JP3160919B2 (ja) 直鎖状ポリフェニレンサルファイド樹脂組成物及び軸受用保持器
JP3120811B2 (ja) ポリアセタール樹脂組成物
JPH04258663A (ja) ポリエーテル芳香族ケトン系樹脂組成物
JPH0860550A (ja) メソフェーズピッチ系炭素繊維チョップドストランド
JP2021060115A5 (ja)
JP3718988B2 (ja) 樹脂組成物
JP4273723B2 (ja) 磁気ヘッド支持体
WO2000055252A1 (en) Moldable wear-resistant fluoropolymer compositions