JPS6119623A - エポキシ樹脂を含有する組成物 - Google Patents
エポキシ樹脂を含有する組成物Info
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- JPS6119623A JPS6119623A JP14096284A JP14096284A JPS6119623A JP S6119623 A JPS6119623 A JP S6119623A JP 14096284 A JP14096284 A JP 14096284A JP 14096284 A JP14096284 A JP 14096284A JP S6119623 A JPS6119623 A JP S6119623A
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- epoxy resin
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、エポキシ樹脂組成物に関し、さらに詳しくは
、優れた物性を有し、かつ経済的なエポキシ樹脂組成物
に関するものである。
、優れた物性を有し、かつ経済的なエポキシ樹脂組成物
に関するものである。
従来、エポキシ樹脂はその優れた物理的、化学的、電気
的性質を利用して、広く塗料用途、電気用途、土木・建
築用途、接着用途に使用されている。
的性質を利用して、広く塗料用途、電気用途、土木・建
築用途、接着用途に使用されている。
従来はビスフェノールＡ型エポキシ樹脂やテトラブロモ
ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂が広範囲な用途に使用
されており、特に塗料、電気用途では高分子量の固型エ
ポキシ樹脂（以下ベースレジンと称す）が好まれて用い
られてきた。しかし、エポキシ樹脂に対する耐熱性、耐
湿性、耐化学薬品性、寸法安定性などの要求が増々厳し
くなってきており、これらベースレジンにノボラック型
エポキシ樹脂等の多官能耐熱エポキシ樹脂を併用するこ
とにより架橋密度を上げることにより対処しているのが
現状である。しかしながら、エポキシ樹脂組成物に対す
る反応性が二つの樹脂で異なるため均一に反応が進まず
、最適の硬化物性が得られ難く、また高価な多官能耐熱
樹脂を用いねばならぬという欠点があった。。
ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂が広範囲な用途に使用
されており、特に塗料、電気用途では高分子量の固型エ
ポキシ樹脂（以下ベースレジンと称す）が好まれて用い
られてきた。しかし、エポキシ樹脂に対する耐熱性、耐
湿性、耐化学薬品性、寸法安定性などの要求が増々厳し
くなってきており、これらベースレジンにノボラック型
エポキシ樹脂等の多官能耐熱エポキシ樹脂を併用するこ
とにより架橋密度を上げることにより対処しているのが
現状である。しかしながら、エポキシ樹脂組成物に対す
る反応性が二つの樹脂で異なるため均一に反応が進まず
、最適の硬化物性が得られ難く、また高価な多官能耐熱
樹脂を用いねばならぬという欠点があった。。
本発明者らは前述のような欠点の゛ない、耐熱性など各
種物性および経済性の優れたエポキシ樹脂組成物を見出
すべく鋭意検討の結果、過剰量のエポキシ樹脂と、ノボ
ラック型エポキシ樹脂の代わりにノボラック樹脂を用い
、加熱硬化工程中にエポキシ基とノボラック樹脂中のフ
ェノール性水酸基が反応し、残るエポキシ基をエポキシ
硬化剤で硬化し得る組成物によって目的が達成されるこ
とを見出し、本発明を完成するに至った。
種物性および経済性の優れたエポキシ樹脂組成物を見出
すべく鋭意検討の結果、過剰量のエポキシ樹脂と、ノボ
ラック型エポキシ樹脂の代わりにノボラック樹脂を用い
、加熱硬化工程中にエポキシ基とノボラック樹脂中のフ
ェノール性水酸基が反応し、残るエポキシ基をエポキシ
硬化剤で硬化し得る組成物によって目的が達成されるこ
とを見出し、本発明を完成するに至った。
本発明は、エポキシ樹脂（ａ）、ノボラック樹脂（ｂ）
および加熱硬化型エポキシ硬化剤（ｃ）を必須成分とす
るエポキシ樹脂組成物を提供する。
および加熱硬化型エポキシ硬化剤（ｃ）を必須成分とす
るエポキシ樹脂組成物を提供する。
本発明組成物の特徴としては、まず第一に従来法のよう
にベースレジンと多官能耐熱エポキシ樹脂の異なる反応
性を有する樹脂混合物ではなく、硬化反応が均一に進行
し優れた硬化物性を得ることが出来ることにある。第二
に、高価な多官能耐熱エポキシ樹脂の代わり社、より廉
価なノボラック樹脂を用い、ることが出来ることにある
。
にベースレジンと多官能耐熱エポキシ樹脂の異なる反応
性を有する樹脂混合物ではなく、硬化反応が均一に進行
し優れた硬化物性を得ることが出来ることにある。第二
に、高価な多官能耐熱エポキシ樹脂の代わり社、より廉
価なノボラック樹脂を用い、ることが出来ることにある
。
本発明に用いられるエポキシ樹脂は通常分子内に２個以
上のエポキシ基を有するものの単独あるいは混合物で、
代表的なものとしては次の構造式で示されるビスフェノ
ールＡ型あるいは臭素化ビスフェノールＡ型固型エポキ
シ樹脂があげられる。
上のエポキシ基を有するものの単独あるいは混合物で、
代表的なものとしては次の構造式で示されるビスフェノ
ールＡ型あるいは臭素化ビスフェノールＡ型固型エポキ
シ樹脂があげられる。
（ＸはＨあるいはＢｒを示し、ｎは１５以下、好ましく
は１０以下の数を示す。） このようなエポキシ樹脂として、住友化学製スミエポキ
シＥＳＡ−０１１、ＥＳＢ−，７００などが例示される
。
は１０以下の数を示す。） このようなエポキシ樹脂として、住友化学製スミエポキ
シＥＳＡ−０１１、ＥＳＢ−，７００などが例示される
。
ノボラック樹脂としては、フェノール性化合物とアルデ
ヒド類の縮合物であり、例えば、フェノールノボラック
、オルソクレゾールノボラック、メタクレゾールノポラ
ンク、バラクレゾールノボランク、アルキルフェノール
ノボラック、レゾルシンノボランク等がある。これらの
うち、フェノールノボラックおよびオルソクレゾールノ
ボラックが好ましく用いられる。
ヒド類の縮合物であり、例えば、フェノールノボラック
、オルソクレゾールノボラック、メタクレゾールノポラ
ンク、バラクレゾールノボランク、アルキルフェノール
ノボラック、レゾルシンノボランク等がある。これらの
うち、フェノールノボラックおよびオルソクレゾールノ
ボラックが好ましく用いられる。
エポキシ樹脂に対するノボラック樹脂の添加量は、エポ
キシ基１個に対して、フェノール性水酸基が０．１０〜
０．９５個の範囲にあるように配合するが、０．１０〜
０．６０未満がより好ましい。フェノール性水酸基が０
．１０個より少ない場合、導入される架橋構造が十分で
なく、一方、 ０．９５を越えて配合した場合、硬化物
は硬く、可撓性に欠け、また加熱硬化型エポキシ硬化剤
による最終硬化が出来にくくなる。
キシ基１個に対して、フェノール性水酸基が０．１０〜
０．９５個の範囲にあるように配合するが、０．１０〜
０．６０未満がより好ましい。フェノール性水酸基が０
．１０個より少ない場合、導入される架橋構造が十分で
なく、一方、 ０．９５を越えて配合した場合、硬化物
は硬く、可撓性に欠け、また加熱硬化型エポキシ硬化剤
による最終硬化が出来にくくなる。
本発明に用いられる加熱硬化型エポキシ硬化剤とは、室
温付近の温度ではエポキシ樹脂とほとんど反応せず、加
熱時に速やかに反応するものであり、例えばジシアンジ
アミド、ジアミノジフェニルメタン、フェニレンジアミ
ン、ジアミノジフェニルスルホン、イミダゾール類等が
あるが実用上ジシアンジアミドが好ましく用いられる。
温付近の温度ではエポキシ樹脂とほとんど反応せず、加
熱時に速やかに反応するものであり、例えばジシアンジ
アミド、ジアミノジフェニルメタン、フェニレンジアミ
ン、ジアミノジフェニルスルホン、イミダゾール類等が
あるが実用上ジシアンジアミドが好ましく用いられる。
これら硬化剤には硬化促進剤を併用して用いることも出
来る。
来る。
さらにエポキシ基とフェノール性水酸基の付加反応を促
進するために、ベンジルジメチルアミンなどのアミン類
、イミダゾール類、ｌ・リフェニルホスフィン等のリン
化合物、塩化リチウム等のリチウム化合物、その他の触
媒を用いることが出来る。
進するために、ベンジルジメチルアミンなどのアミン類
、イミダゾール類、ｌ・リフェニルホスフィン等のリン
化合物、塩化リチウム等のリチウム化合物、その他の触
媒を用いることが出来る。
本発明の組成物は液状エポキシ樹脂を用いれば、無溶媒
でも作業は不可能ではないが、通常は溶媒を用いるのが
好ましに１溶媒としては各成分を均一に溶解させるもの
であり、例えばエチレングリコールモルメチルエーテル
、メタノール、エタノ−ル等のアルコール類、ジメチル
ホルムアミド等、およびこれらアセトン、メチルエチル
ケトン等のケトン類、トルエン、キシレン等の芳香族化
合物、との混合溶剤が例示される。
でも作業は不可能ではないが、通常は溶媒を用いるのが
好ましに１溶媒としては各成分を均一に溶解させるもの
であり、例えばエチレングリコールモルメチルエーテル
、メタノール、エタノ−ル等のアルコール類、ジメチル
ホルムアミド等、およびこれらアセトン、メチルエチル
ケトン等のケトン類、トルエン、キシレン等の芳香族化
合物、との混合溶剤が例示される。
またこれら成分以外にも必要に応して充填材、反応性希
釈剤、可塑剤、難燃剤、顔料等を用いることが出来る。
釈剤、可塑剤、難燃剤、顔料等を用いることが出来る。
以上の成分を混合するにあたり、エポキシ樹脂、および
ノボラック樹脂と必要に応じ他の成分をあらかじめ混合
し加熱・熟成後、残る成分を加えても良いが、一括して
混合した方がより好ましい。
ノボラック樹脂と必要に応じ他の成分をあらかじめ混合
し加熱・熟成後、残る成分を加えても良いが、一括して
混合した方がより好ましい。
このようにして得られた組成物は、耐熱性、耐食性の塗
料、電気絶縁用ワニス、プリント配線板、複合材料、接
着剤などに使用することができる。
料、電気絶縁用ワニス、プリント配線板、複合材料、接
着剤などに使用することができる。
以下、本発明を実施例により説明する。但し、例中部と
あるのは重量部を示す。
あるのは重量部を示す。
実施例１
スミエポキシＥＳＡ−０１１（住人化学製ビスフェノー
ルＡ型固型樹脂、エポキシ当量４８０ｇ／ｅｑ） ８６
．４部、ノボラック樹脂（オルソクレゾール−ホルムア
ルデヒド縮金物、軟化点１０５℃）１３．６部をメチル
エチルケトン３３部、メチルセロソルブ４０部に溶解さ
せ、ジシアンジアミド１．４部、２−フェニル−４−メ
チルイミダゾール０．５部を添加し、均一に溶解して、
エポキシ樹脂組成物（Ｎｏ、１）を得た。
ルＡ型固型樹脂、エポキシ当量４８０ｇ／ｅｑ） ８６
．４部、ノボラック樹脂（オルソクレゾール−ホルムア
ルデヒド縮金物、軟化点１０５℃）１３．６部をメチル
エチルケトン３３部、メチルセロソルブ４０部に溶解さ
せ、ジシアンジアミド１．４部、２−フェニル−４−メ
チルイミダゾール０．５部を添加し、均一に溶解して、
エポキシ樹脂組成物（Ｎｏ、１）を得た。
比較例゛１
樹脂中のノボラック骨格含量が実施例１．と同等になる
組成として、スミエポキシＥＳＡ−０１，１８０部、ス
ミエポキシＥＳＣＮ−１，９５ＸＬ （住友化学製オル
ソクレゾールノボラック型エポキシ樹脂、エポキシ当量
１９９ｇ／ｅｑ、軟化点７３℃）２０部をメチルエチル
ケトン３３部、メチルセロソルブ４０部に溶解させ、ジ
シアンジアミド４部、２−フェニル−４−メチルイミダ
ゾール０．５部を添加し、エポキシ樹脂組成物（Ｎｏ、
２）を得た。
組成として、スミエポキシＥＳＡ−０１，１８０部、ス
ミエポキシＥＳＣＮ−１，９５ＸＬ （住友化学製オル
ソクレゾールノボラック型エポキシ樹脂、エポキシ当量
１９９ｇ／ｅｑ、軟化点７３℃）２０部をメチルエチル
ケトン３３部、メチルセロソルブ４０部に溶解させ、ジ
シアンジアミド４部、２−フェニル−４−メチルイミダ
ゾール０．５部を添加し、エポキシ樹脂組成物（Ｎｏ、
２）を得た。
実施例２
スミエポキシＥＳ１３−７００（住人化学製臭素化ビス
フェノールＡ型固型樹脂、エポキシ当量６９０ ｇ／ｅ
ｑ、臭素含量２５％）８６．４部、ノボランク樹脂（オ
ルソクレゾール−ホルムアルデヒド縮金物、軟化点１０
５℃）１３．６部をメチルエチルケトン２５部、アセト
ン２０部。メチルセロソルブ４０部に溶解させ、ジシア
ンジアミド０．５部、２−エチル−４−メチルイミダゾ
ール０．３部を添加し、均一に溶解して、エポキシ樹脂
組成物（Ｎｏ、３）を得た。
フェノールＡ型固型樹脂、エポキシ当量６９０ ｇ／ｅ
ｑ、臭素含量２５％）８６．４部、ノボランク樹脂（オ
ルソクレゾール−ホルムアルデヒド縮金物、軟化点１０
５℃）１３．６部をメチルエチルケトン２５部、アセト
ン２０部。メチルセロソルブ４０部に溶解させ、ジシア
ンジアミド０．５部、２−エチル−４−メチルイミダゾ
ール０．３部を添加し、均一に溶解して、エポキシ樹脂
組成物（Ｎｏ、３）を得た。
比較例２
樹脂中の臭素含量およびノボラック骨格含量が実施例２
と同等になる組成として、スミエポキシＥＳＢ、−７０
０８０部、スミエポキシＥＳＣＮ−２２ＯＬ （住人化
学製オルソクレゾールノボラソク型エポキシ樹脂、エポ
キシ当量２１８ｇ／ｅｑ、軟化点７０℃）２０部をメチ
ルエチルケトン２５部、アセトン２０部、メチルセロソ
ルブ４０部に溶解すせ、ジシアンジアミド３．９部、２
−エチル−４−メチルイミダゾール ０．３部を添加し
、エポキシ樹脂組成物（Ｎｏ、４）を得た。
と同等になる組成として、スミエポキシＥＳＢ、−７０
０８０部、スミエポキシＥＳＣＮ−２２ＯＬ （住人化
学製オルソクレゾールノボラソク型エポキシ樹脂、エポ
キシ当量２１８ｇ／ｅｑ、軟化点７０℃）２０部をメチ
ルエチルケトン２５部、アセトン２０部、メチルセロソ
ルブ４０部に溶解すせ、ジシアンジアミド３．９部、２
−エチル−４−メチルイミダゾール ０．３部を添加し
、エポキシ樹脂組成物（Ｎｏ、４）を得た。
参考例１
実施例１で得られたエポキシ樹脂組成物（Ｎｏ。
１〉を用い、冷間圧延鋼板に塗付し、オーブン中で１３
０°Ｃ／３０分、さらに１５０’Ｃ／６０分の条件で硬
化させ、３０μｍの塗膜を得た。塗膜物性を表１に示す
。
０°Ｃ／３０分、さらに１５０’Ｃ／６０分の条件で硬
化させ、３０μｍの塗膜を得た。塗膜物性を表１に示す
。
比較参考例１
比較例１で得られたエポキシ樹脂組成物（ＮＯ０２）を
用い、参考例１と同様にして塗膜を得た。
用い、参考例１と同様にして塗膜を得た。
塗膜物性を表２に示す。
表１に示す様に、本発明で得られるコーボキシ樹脂組成
物は、従来法に比べて、耐熱性、耐湿性に優れているこ
とが明らかである。
物は、従来法に比べて、耐熱性、耐湿性に優れているこ
とが明らかである。
参考例２
実施例２で得られた組成物（Ｎｏ、３）をガラスクロス
（カネボウ硝子繊維製ＭＳ−１６００平織り）に含浸し
、風乾後１３０℃オーブン中１３分間加熱することによ
りプリプレグを得た。
（カネボウ硝子繊維製ＭＳ−１６００平織り）に含浸し
、風乾後１３０℃オーブン中１３分間加熱することによ
りプリプレグを得た。
プリプレグ６層を１６０℃プレスで１００ｋｇ／ｃｎ！
２０分で成型し、さらに１６０℃、７０分オーブン中で
後硬化させ積層板を得た。また銅箔（古河電工製、厚さ
３５μｍ）とプリプレグ６層より同様条件で銅張り積層
板を得た。得られたこれら積層板をＪ ｊＳ−Ｃ−６４
８１に準じて測定した物性を表２に示す。
２０分で成型し、さらに１６０℃、７０分オーブン中で
後硬化させ積層板を得た。また銅箔（古河電工製、厚さ
３５μｍ）とプリプレグ６層より同様条件で銅張り積層
板を得た。得られたこれら積層板をＪ ｊＳ−Ｃ−６４
８１に準じて測定した物性を表２に示す。
比較参考例２
比較例２で得られた組成物（Ｎｏ、４）を参考例２と同
様にして、積層板を作成し、物性を表２に示す。
様にして、積層板を作成し、物性を表２に示す。
表２
表２に示す様に、本発明によるエポキシ樹脂組成物を用
いて得られる積層板は従来法に比べて耐熱性、耐水性、
接着性において優れていることが明らかである。
いて得られる積層板は従来法に比べて耐熱性、耐水性、
接着性において優れていることが明らかである。
Claims (7)
- （１）エポキシ樹脂（ａ）、ノボラック樹脂（ｂ）およ
び加熱硬化型エポキシ硬化剤（ｃ）を必須成分とするエ
ポキシ樹脂組成物。 - （２）エポキシ樹脂（ａ）のエポキシ基１個に対し、フ
ェノール性水酸基が０．１０〜０．９５個の範囲にある
ようにノボラック樹脂（ｂ）を用いる特許請求範囲第１
項に記載のエポキシ樹脂組成物。 - （３）エポキシ樹脂（ａ）としてビスフェノールＡ型エ
ポキシ樹脂を用いる特許請求範囲第１項ないし第２項に
記載のエポキシ樹脂組成物。 - （４）エポキシ樹脂（ａ）として臭素化ビスフェノール
Ａ型エポキシ樹脂を用いる特許請求範囲第１項ないし第
２項に記載のエポキシ樹脂組成物。 - （５）ノボラック樹脂（ｂ）としてフェノールノボラッ
クを用いる特許請求範囲第１項ないし第４項に記載のエ
ポキシ樹脂組成物。 - （６）ノボラック樹脂（ｂ）としてオルソクレゾールノ
ボラック樹脂を用いる特許請求範囲第１項ないし第４項
に記載のエポキシ樹脂組成物。 - （７）加熱硬化型エポキシ硬化剤（ｃ）としてジシアン
ジアミドを用いる特許請求範囲第１項ないし第６項に記
載のエポキシ樹脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14096284A JPS6119623A (ja) | 1984-07-06 | 1984-07-06 | エポキシ樹脂を含有する組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14096284A JPS6119623A (ja) | 1984-07-06 | 1984-07-06 | エポキシ樹脂を含有する組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6119623A true JPS6119623A (ja) | 1986-01-28 |
Family
ID=15280862
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP14096284A Pending JPS6119623A (ja) | 1984-07-06 | 1984-07-06 | エポキシ樹脂を含有する組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6119623A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS62288665A (ja) * | 1986-05-09 | 1987-12-15 | オルダン・ウ−ロ−プ・ソシエテ・アノニム | 金属化物品を製造するのに適当な塗料組成物 |
| WO1998018869A1 (en) * | 1996-10-30 | 1998-05-07 | Akzo Nobel N.V. | Corrosion protection of metals using aromatic amine compound(s) |
| JP5071593B2 (ja) * | 2010-09-13 | 2012-11-14 | 住友金属鉱山株式会社 | プライマー組成物 |
-
1984
- 1984-07-06 JP JP14096284A patent/JPS6119623A/ja active Pending
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS62288665A (ja) * | 1986-05-09 | 1987-12-15 | オルダン・ウ−ロ−プ・ソシエテ・アノニム | 金属化物品を製造するのに適当な塗料組成物 |
| WO1998018869A1 (en) * | 1996-10-30 | 1998-05-07 | Akzo Nobel N.V. | Corrosion protection of metals using aromatic amine compound(s) |
| JP5071593B2 (ja) * | 2010-09-13 | 2012-11-14 | 住友金属鉱山株式会社 | プライマー組成物 |
| US9321946B2 (en) | 2010-09-13 | 2016-04-26 | Sumitomo Metal Mining Co., Ltd. | Primer composition |
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