JPS61191636A - トランス―１―（２，６，６―トリメチルシクロヘキシル）―ヘキサン―３―オールを含有する組成物の製造法 - Google Patents
トランス―１―（２，６，６―トリメチルシクロヘキシル）―ヘキサン―３―オールを含有する組成物の製造法Info
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、１００％以下〜約８０チ以上のトランス−１
−（２，６，６−トリメチルシクロヘキシル）−ヘキサ
ン−３−オールオヨヒ一定量の、但し約２０％を上廻ら
ないシス−１−（２，６，６−１リメチルシクロヘキシ
ル）−ヘキサン−３−オールより成る組成物を製造する
方法において、以下の逐次工程： ａ、β−シクロシトラールを接触水素添加により還元し
、１−ホルミル−２，６，６−トリメチルーシクロヘキ
サンを得、 ｂ、得られた生成物に２−ペンタノンを強塩基の存在に
おいて付加し、主量の、但し約９５重量％を下廻らない
トランス−１−（２、６゜６−トリメチルシクロヘキシ
ル）−ヘキサ−１−エン−３−オンおよび一定量の、約
５重量％を上廻らないシス−１−（２，６，６−トリメ
チルシクロヘキシル）−ヘキサ−１−エン−３−オンを
含有する混合物を得、Ｃ６こうして得られた混合物を、
大気圧よりも高い圧力でかつ触媒量の、亜クロム酸鋼を
有するかまたは有せざるラニーニッケルの存在における
水素添加により還元し、かつ場合により、 ｄ、この得られた混合物を調製蒸気相ガスクロマトグラ
フィーにより分離し、実質的に純粋なトランス−１〜（
２，６，６−トリメチルシクロヘキシル）−ヘキサン−
３−オールヲ得る ことより成る方法に関する。
−（２，６，６−トリメチルシクロヘキシル）−ヘキサ
ン−３−オールオヨヒ一定量の、但し約２０％を上廻ら
ないシス−１−（２，６，６−１リメチルシクロヘキシ
ル）−ヘキサン−３−オールより成る組成物を製造する
方法において、以下の逐次工程： ａ、β−シクロシトラールを接触水素添加により還元し
、１−ホルミル−２，６，６−トリメチルーシクロヘキ
サンを得、 ｂ、得られた生成物に２−ペンタノンを強塩基の存在に
おいて付加し、主量の、但し約９５重量％を下廻らない
トランス−１−（２、６゜６−トリメチルシクロヘキシ
ル）−ヘキサ−１−エン−３−オンおよび一定量の、約
５重量％を上廻らないシス−１−（２，６，６−トリメ
チルシクロヘキシル）−ヘキサ−１−エン−３−オンを
含有する混合物を得、Ｃ６こうして得られた混合物を、
大気圧よりも高い圧力でかつ触媒量の、亜クロム酸鋼を
有するかまたは有せざるラニーニッケルの存在における
水素添加により還元し、かつ場合により、 ｄ、この得られた混合物を調製蒸気相ガスクロマトグラ
フィーにより分離し、実質的に純粋なトランス−１〜（
２，６，６−トリメチルシクロヘキシル）−ヘキサン−
３−オールヲ得る ことより成る方法に関する。
公知刊行物によれば、またエチルーテトラヒＰロアイオ
ノールなる名称下に公知の１− （２゜６．６−トリメ
チルシクロヘキシル）−３−オールがすなわち保留剤と
して有用な香気特性を有する旨記載されている（西ｒイ
ッ国特許明細書第２８０７５８４号）。しかしながら、
前記文献に開示された方法を追試することＫより、得ら
れた生成物が、約１０〜１２チ程度のわすかな量のトラ
ンス異性体を伴った主量のシス−１−（２，６，６−ト
リメチルシクロヘキヅル）−ヘキサン−３−オールより
成る混合物により実際に形成されていると判明した。
ノールなる名称下に公知の１− （２゜６．６−トリメ
チルシクロヘキシル）−３−オールがすなわち保留剤と
して有用な香気特性を有する旨記載されている（西ｒイ
ッ国特許明細書第２８０７５８４号）。しかしながら、
前記文献に開示された方法を追試することＫより、得ら
れた生成物が、約１０〜１２チ程度のわすかな量のトラ
ンス異性体を伴った主量のシス−１−（２，６，６−ト
リメチルシクロヘキヅル）−ヘキサン−３−オールより
成る混合物により実際に形成されていると判明した。
この公知の方法は以下の反応経路により表わされる：
しかしながら、西Ｐイツ国特許明細書第２８０７５８４
号には、前記方法により得られた生成物の異性体の特性
について記載されていない。
号には、前記方法により得られた生成物の異性体の特性
について記載されていない。
結果として、それぞれ別個の異性体により示される香気
の明白な特性が全く確認されていない。
の明白な特性が全く確認されていない。
意外にも、トランス−１−（２，６，６−）リメチルシ
クロヘキシル）−ヘキサン−３−オールは、それ自体が
有用な香気成分であるだけでなく、その特性がシス異性
体のそれと異なりかつその着香力がこの後者のシス化合
物により示されたものに対しはるかに優れていると判明
した、簡略化のため、西Ｐイツ国特許明細書第２８０７
５８４号に記載された生成物を、以下の記載中でその商
品名： 「チンノ々ロール」（ＴＩＭ８ＥＲＯＬ） （
西ｒイッ国ホルッミンデン在ドラ：Ｐコ社製（ｏｒｌｇ
Ｉｎ：Ｄｒａｇｏｃｏ、Ｈｏｌｚｍｉｎｄ−ｅｎ、ＦＲ
Ｇ））により表わす。
クロヘキシル）−ヘキサン−３−オールは、それ自体が
有用な香気成分であるだけでなく、その特性がシス異性
体のそれと異なりかつその着香力がこの後者のシス化合
物により示されたものに対しはるかに優れていると判明
した、簡略化のため、西Ｐイツ国特許明細書第２８０７
５８４号に記載された生成物を、以下の記載中でその商
品名： 「チンノ々ロール」（ＴＩＭ８ＥＲＯＬ） （
西ｒイッ国ホルッミンデン在ドラ：Ｐコ社製（ｏｒｌｇ
Ｉｎ：Ｄｒａｇｏｃｏ、Ｈｏｌｚｍｉｎｄ−ｅｎ、ＦＲ
Ｇ））により表わす。
ととるで本発明の方法によれば、もっばらトランス−１
−（２，６，６−トリメチルシクロヘキシル）−ヘキサ
ン−３−オールより成る生成物、または１００チ以下〜
約ａＯＳ以上のド ランス−１−（２，６，６１リメチ
ルシクロヘキシル）−ヘキサン−３−オールおヨヒ一定
量の、但し約２０１を上廻らないシス−１−（２，６，
６−１−リメチルシクロヘキシル）−ヘキサン−３−オ
ールより成る組成物を製造することが可能である。これ
ら２つの異性体の香気間に認められる相異が、もう１度
臭覚現象の意外性を明示する。事実、これら２つの化合
物が木香調訃よびアン、Ｓ−調の香気を生じるのではあ
るが、このトランス異性体、およびこれを主量で含有す
るその混合物はさらに顕著な動物およびアン・々−系の
特性を示す。その動物系の香調は、殆んど糞便系である
と定義することができる。さらに、本発明の組成物は、
チン／々＼ロールがヒマラヤ移載またはパンチユリ精油
に関連する木香を生じるのに対し、ペチベル油を想起さ
せる木香系特性を示す。
−（２，６，６−トリメチルシクロヘキシル）−ヘキサ
ン−３−オールより成る生成物、または１００チ以下〜
約ａＯＳ以上のド ランス−１−（２，６，６１リメチ
ルシクロヘキシル）−ヘキサン−３−オールおヨヒ一定
量の、但し約２０１を上廻らないシス−１−（２，６，
６−１−リメチルシクロヘキシル）−ヘキサン−３−オ
ールより成る組成物を製造することが可能である。これ
ら２つの異性体の香気間に認められる相異が、もう１度
臭覚現象の意外性を明示する。事実、これら２つの化合
物が木香調訃よびアン、Ｓ−調の香気を生じるのではあ
るが、このトランス異性体、およびこれを主量で含有す
るその混合物はさらに顕著な動物およびアン・々−系の
特性を示す。その動物系の香調は、殆んど糞便系である
と定義することができる。さらに、本発明の組成物は、
チン／々＼ロールがヒマラヤ移載またはパンチユリ精油
に関連する木香を生じるのに対し、ペチベル油を想起さ
せる木香系特性を示す。
さらに、これら２つの化合物間の相異は、それらの香気
強度に関して明白である。本発明による組成物は、チン
ノ々ロールよりも著るしく強力であると判明した。スト
リップ状の匂い紙で評価し、本発明の組成物５チ（エタ
ノール９５重量％中）のアルコール溶液は純粋なチンノ
々ロールが示したものと類似の香気強度を有し：従って
、七〇着香力が公知の市販化合物よりも約２０倍大であ
ることが実証された。
強度に関して明白である。本発明による組成物は、チン
ノ々ロールよりも著るしく強力であると判明した。スト
リップ状の匂い紙で評価し、本発明の組成物５チ（エタ
ノール９５重量％中）のアルコール溶液は純粋なチンノ
々ロールが示したものと類似の香気強度を有し：従って
、七〇着香力が公知の市販化合物よりも約２０倍大であ
ることが実証された。
有香閾値の評価を、ガダーニ（Ｇｕａｄｇｎｉ ）等〔
ジエイ・アメル・フード・アゲリック（Ｊ。
ジエイ・アメル・フード・アゲリック（Ｊ。
Ａｍｅｒ、Ｆｏｏｄ Ａｇｒｉｃ、）第１４巻、７６１
頁（１９６３年）〕により水溶液で実施し、トランス−
１−（２，６，６−？リメチルシクロヘキシル）−ヘキ
サン−３−オールで３２ｐｐｂ（ｐａｒｔｓ ｐｅｒ
ｂｉｌｌｉｏｎ ） ＄Ｊ！びそノシス異性体で２４０
ｐｐｂの値を示した。被検化合物の化学的純度は、そ
れぞれ≧９９慢および＞９９．５チであった。
頁（１９６３年）〕により水溶液で実施し、トランス−
１−（２，６，６−？リメチルシクロヘキシル）−ヘキ
サン−３−オールで３２ｐｐｂ（ｐａｒｔｓ ｐｅｒ
ｂｉｌｌｉｏｎ ） ＄Ｊ！びそノシス異性体で２４０
ｐｐｂの値を示した。被検化合物の化学的純度は、そ
れぞれ≧９９慢および＞９９．５チであった。
これら化合物の繊維材料での保留性について、本発明の
組成物および公知の化合物は、液体および固体の洗剤、
および種”々の性質の繊維軟化剤を、これらがアニオン
性、カチオン性または非イオン性であるか否かと無関係
に使用する洗濯および処理が施ζされる繊維上で優れた
保留性を有することが確認された。しかしながら、トラ
ンス−１−（２，６，６−トリメチルシクロヘキシル）
−ヘキサン−３−オールの保留率がそのシス異性体のそ
れよりも大でちる。
組成物および公知の化合物は、液体および固体の洗剤、
および種”々の性質の繊維軟化剤を、これらがアニオン
性、カチオン性または非イオン性であるか否かと無関係
に使用する洗濯および処理が施ζされる繊維上で優れた
保留性を有することが確認された。しかしながら、トラ
ンス−１−（２，６，６−トリメチルシクロヘキシル）
−ヘキサン−３−オールの保留率がそのシス異性体のそ
れよりも大でちる。
その特性により、トランス−１−（２，６゜６− ）
Ｉ７メチルシクロヘキシル）−ヘキサン−３−オールお
よびこれを主量で含有するその混合物は、公知の化合物
を上廻る明白な利点を有し、従ってそれらの香料組成物
および着層製品における使用が調香者の創造力を有利に
増大させる。
Ｉ７メチルシクロヘキシル）−ヘキサン−３−オールお
よびこれを主量で含有するその混合物は、公知の化合物
を上廻る明白な利点を有し、従ってそれらの香料組成物
および着層製品における使用が調香者の創造力を有利に
増大させる。
本発明によれば、トランス−１−（２，６゜６−トリメ
チルシクロヘキシル）−ヘキサン−３−オールがβ−シ
クロシトラールから３−または各段の工程により製造さ
れる。前記工程は：ａ、β−シクロシトラールを接触水
素添加することにより１−ホルミル−２，６，６−トリ
メチルーシクロヘキサンを得、 ｂ、得られた生成物に２−ペンタノンを強塩基の存在に
おいて付加し、主量の、但し約９５重量％を下廻らない
トランス−１−（２，６゜６− ） ９メチルシクロヘ
キシル）−ヘキサ−１−エン−３−オンおよび一定量の
、但し約６重量％を上廻らないシス−１−（２，６゜６
− ） リメチルシクロヘキシル）−１−ヘキサ−１−
エン−３−オンを含有する混合物を得、 ｃ、こうして得られた混合物を、大気圧よりも高い圧力
でかつ触媒量の、亜クロム酸鋼を有するかまたは有せざ
るラニーニッケルの存在において水素□添加することに
より還元し、かつ場合により、 ｄ、得られた混合物を調製蒸気相クロマトグラフィーに
より分離し、実質的に純粋なトランス−１−（２，６，
６−１−リメチルシクロヘキシル）−ヘキサン−３−オ
ールを得ることより成る。
チルシクロヘキシル）−ヘキサン−３−オールがβ−シ
クロシトラールから３−または各段の工程により製造さ
れる。前記工程は：ａ、β−シクロシトラールを接触水
素添加することにより１−ホルミル−２，６，６−トリ
メチルーシクロヘキサンを得、 ｂ、得られた生成物に２−ペンタノンを強塩基の存在に
おいて付加し、主量の、但し約９５重量％を下廻らない
トランス−１−（２，６゜６− ） ９メチルシクロヘ
キシル）−ヘキサ−１−エン−３−オンおよび一定量の
、但し約６重量％を上廻らないシス−１−（２，６゜６
− ） リメチルシクロヘキシル）−１−ヘキサ−１−
エン−３−オンを含有する混合物を得、 ｃ、こうして得られた混合物を、大気圧よりも高い圧力
でかつ触媒量の、亜クロム酸鋼を有するかまたは有せざ
るラニーニッケルの存在において水素□添加することに
より還元し、かつ場合により、 ｄ、得られた混合物を調製蒸気相クロマトグラフィーに
より分離し、実質的に純粋なトランス−１−（２，６，
６−１−リメチルシクロヘキシル）−ヘキサン−３−オ
ールを得ることより成る。
本発明の前記工程を反応経路により表わせば以下の通り
である： 前記方法の工程ａ、は、プレローブ等（ｖ。
である： 前記方法の工程ａ、は、プレローブ等（ｖ。
Ｐｒｅｌｏｇ ｅｔ、ａｌ、） （ヘルブ−キｊａ−ア
クタ（Ｈｅｌｖ、Ｃｈｉｍ、Ａｃｔａ）、第３１巻、４
１７頁（１９４８年）〕により記載された方法たより行
なわれる。引続き、得られたジヒドロシクロシトラール
に２−ペンタノンを付加させることより成る工程は、そ
の方法が、プレローブ自身〔前記文献〕ｋより記載され
たアセトン付加の方法に類似するアルｒ−ル縮合０１実
施例を表わす。
クタ（Ｈｅｌｖ、Ｃｈｉｍ、Ａｃｔａ）、第３１巻、４
１７頁（１９４８年）〕により記載された方法たより行
なわれる。引続き、得られたジヒドロシクロシトラール
に２−ペンタノンを付加させることより成る工程は、そ
の方法が、プレローブ自身〔前記文献〕ｋより記載され
たアセトン付加の方法に類似するアルｒ−ル縮合０１実
施例を表わす。
この工程は、有機および無機両者の種々の種類の強塩基
の存在において行なわれることができる。従って、窒素
系塩基、アルカリ金属アルコキシドまたはヒドロキシＰ
が一般に使用されることができる。ナトリツムおよびカ
リ９ムアルコキシｒが有利である。この工程の最高の収
率が、出発物質１当量に対しアルコキシド約２当量を使
用することにより得られると判明した。
の存在において行なわれることができる。従って、窒素
系塩基、アルカリ金属アルコキシドまたはヒドロキシＰ
が一般に使用されることができる。ナトリツムおよびカ
リ９ムアルコキシｒが有利である。この工程の最高の収
率が、出発物質１当量に対しアルコキシド約２当量を使
用することにより得られると判明した。
わずかな割合の塩基を使用した場合、不断に低い転化率
が認められた。工程Ｃ０は、式：〔式中、波状線は、環
の位置２のメチル基に対しシス−またはトランス°配置
のＣ−Ｃ結合を表わす〕のケトンを接触水素添加により
還元することより成り、メチルイオノンをテトラヒドロ
メチルイオノンに還元するため下記明細書に記載された
方法と類似の方法により実施されることができる（西ｒ
イツ国特許公開明細書第２４５５７６１号参照）。従っ
て、この水素添加が、約１２０〜２ｏＯ℃の温度、有利
に約１４０℃の温度および圧力２０〜１００気圧で実施
されることができる。適当な触媒は、ラニーニッケルま
たはこれと亜クロム酸鋼との混合物を包含する。約５０
８ｔｍよりも低い圧力で亜クロム酸鋼の存在は決定的で
ないが、前記の値よりも高い圧力で亜クロム酸鋼は、ト
ランス異性体の形成を支援することｋより異性体比に影
響を及はすことが認められた。測定された最終生成物の
収率は抜群であった。従って、その異性配置が、大体に
おいて出発ケトンのそれに相応する１−（２，６，６−
トリメチルシクロヘキシル）−ヘキサンー３−オールが
得られた。このことは、特定の異性体含分のシス−およ
びトランス−１−（２，６，６−トリメチルシクロヘキ
シル）−ヘキサ−１−エン−３−オンの混合物が使用さ
れた場合、不断に殆んど同じ異性体比のシス−およびト
ランス−１−（２，６，６−トリメチルシクロヘキシル
）−ヘキサン−３−オールの混合物が得られることを表
わす。
が認められた。工程Ｃ０は、式：〔式中、波状線は、環
の位置２のメチル基に対しシス−またはトランス°配置
のＣ−Ｃ結合を表わす〕のケトンを接触水素添加により
還元することより成り、メチルイオノンをテトラヒドロ
メチルイオノンに還元するため下記明細書に記載された
方法と類似の方法により実施されることができる（西ｒ
イツ国特許公開明細書第２４５５７６１号参照）。従っ
て、この水素添加が、約１２０〜２ｏＯ℃の温度、有利
に約１４０℃の温度および圧力２０〜１００気圧で実施
されることができる。適当な触媒は、ラニーニッケルま
たはこれと亜クロム酸鋼との混合物を包含する。約５０
８ｔｍよりも低い圧力で亜クロム酸鋼の存在は決定的で
ないが、前記の値よりも高い圧力で亜クロム酸鋼は、ト
ランス異性体の形成を支援することｋより異性体比に影
響を及はすことが認められた。測定された最終生成物の
収率は抜群であった。従って、その異性配置が、大体に
おいて出発ケトンのそれに相応する１−（２，６，６−
トリメチルシクロヘキシル）−ヘキサンー３−オールが
得られた。このことは、特定の異性体含分のシス−およ
びトランス−１−（２，６，６−トリメチルシクロヘキ
シル）−ヘキサ−１−エン−３−オンの混合物が使用さ
れた場合、不断に殆んど同じ異性体比のシス−およびト
ランス−１−（２，６，６−トリメチルシクロヘキシル
）−ヘキサン−３−オールの混合物が得られることを表
わす。
本発明の方法の前記系統図は、工程ａ、〜Ｃ１に付加的
に、本発明の組成物を製造するための２つの変法のある
ことを示す。
に、本発明の組成物を製造するための２つの変法のある
ことを示す。
その１つの変法は：
ａ／ ）ケトン（［Ｉ）を接触水素添加し、式：の化合
物を得、かつ ｂ’）式（ＩＶ）の化合物をアルカリ金属アルミノヒＰ
リドまたはアルコキシドにより還元し、所望の化合物（
１）を得ることより成る。
物を得、かつ ｂ’）式（ＩＶ）の化合物をアルカリ金属アルミノヒＰ
リドまたはアルコキシドにより還元し、所望の化合物（
１）を得ることより成る。
他の変法は二
ａ′）ケトン（Ｕ）をアルカリ金属アルミノヒドリＰに
より還元し、式： の化合物を得、かつ、 ｂ’）化合物（１）を接触水素添加し、所望の化合物（
１）を得ることより成る。
より還元し、式： の化合物を得、かつ、 ｂ’）化合物（１）を接触水素添加し、所望の化合物（
１）を得ることより成る。
これらは工程の変法でありかつ公知の技術により行なわ
れる。
れる。
前記方法により得られた混合物、繰返せば、主量の（約
ａＯＳを下廻らない）トランス−１−（２，６，６−ト
リメチルーシクロヘキシル）−ヘキサン−３−オールを
含有する混合物は、直接に有効な香料成分として使用さ
れることができる：従って、それらの引続く精製は大て
いの場合不必要である。しかしながら、所望の場合、ト
ランス異性体が前記混合物から調製蒸気相り・ロマトグ
ラフイーにより単離されてもよい。
ａＯＳを下廻らない）トランス−１−（２，６，６−ト
リメチルーシクロヘキシル）−ヘキサン−３−オールを
含有する混合物は、直接に有効な香料成分として使用さ
れることができる：従って、それらの引続く精製は大て
いの場合不必要である。しかしながら、所望の場合、ト
ランス異性体が前記混合物から調製蒸気相り・ロマトグ
ラフイーにより単離されてもよい。
実際に、５０９ＧＩＣ等じいかまたはそれよりも大きい
割合のトランス異性体とともに５０−に等しいかまたは
それよりもわずかな量のシス異性体を含有する混合物が
、大ていの香料分野で考慮される種々の用途に殊に適当
であると判明した。
割合のトランス異性体とともに５０−に等しいかまたは
それよりもわずかな量のシス異性体を含有する混合物が
、大ていの香料分野で考慮される種々の用途に殊に適当
であると判明した。
前記混合物、または選択的に純粋なトランス異性体は、
香料組成物、香料ペースおよび濃縮物の香気、並びに化
粧品、石鹸、シャンプー、タルク、固体および液体の洗
剤、家庭用材料、例えばワックス、室内脱臭剤または芳
香剤のような種々の種類の製品の香気特性を変調、改善
もしくは増強することができる。
香料組成物、香料ペースおよび濃縮物の香気、並びに化
粧品、石鹸、シャンプー、タルク、固体および液体の洗
剤、家庭用材料、例えばワックス、室内脱臭剤または芳
香剤のような種々の種類の製品の香気特性を変調、改善
もしくは増強することができる。
当業者により明白なようｋ、特定の場合に使用される本
発明の組成物の量は、得られるべき着層効果に関連して
相対的に広い範囲にわたり変更することができる。不断
に当業者において、調香者が製品機能としての最善の濃
度を決定する場合に所望されるのは、調香者が特定のブ
レンドで選択した共用成分の香気および種類である。第
１の条件が、良＜ノセランスした快適な香調の全体的嗅
覚効果である。
発明の組成物の量は、得られるべき着層効果に関連して
相対的に広い範囲にわたり変更することができる。不断
に当業者において、調香者が製品機能としての最善の濃
度を決定する場合に所望されるのは、調香者が特定のブ
レンドで選択した共用成分の香気および種類である。第
１の条件が、良＜ノセランスした快適な香調の全体的嗅
覚効果である。
本発明による組成物が添加される組成物の全重量をペー
スとして約１重量−程度の濃度の本発明による組成物が
、すでに明白な効果を生じる。明白に、前記の値よりも
わずかな濃度が、例えば石鹸、化°粧品または洗剤のよ
うな着層製品に使用されることができる。
スとして約１重量−程度の濃度の本発明による組成物が
、すでに明白な効果を生じる。明白に、前記の値よりも
わずかな濃度が、例えば石鹸、化°粧品または洗剤のよ
うな着層製品に使用されることができる。
本発明の有効組成物は、その単離された形で、またはさ
らにしばしばエタノール、７ノゾールまたはジエチル７
タレートのような常用の溶剤中の溶液で、もしくは有利
に他の常用の香料共用成分、助剤または稀釈剤との混合
物で使用されることができる。
らにしばしばエタノール、７ノゾールまたはジエチル７
タレートのような常用の溶剤中の溶液で、もしくは有利
に他の常用の香料共用成分、助剤または稀釈剤との混合
物で使用されることができる。
以下に、本発明を実施例につきさらに詳説する。実施例
中、略記号は当業者で常用の内容を有する。
中、略記号は当業者で常用の内容を有する。
例１
この実施例は公知例を示す。
商業的に使用可能な「チンノロール」〔西ｒイツ国ホル
ツミンデン在ドラ♂コ社製；この生成物の製造について
は西ｒイッ特許明細書第２８０７５８４号および１５ピ
コレポ一ト１９９号（１９８０年）参照〕のサンプルを
、長さ６０ｆｆｌの毛管カラム（カーゼワックス・アン
ド・：、、 −：１７ （ＣＡＲＢＯＷＡＸ ａｎｄ
ＵＣＯＮ） ）を使用するガスクロマトグラフィーによ
り分析した。第１図は得られたクロマトグラムを示す。
ツミンデン在ドラ♂コ社製；この生成物の製造について
は西ｒイッ特許明細書第２８０７５８４号および１５ピ
コレポ一ト１９９号（１９８０年）参照〕のサンプルを
、長さ６０ｆｆｌの毛管カラム（カーゼワックス・アン
ド・：、、 −：１７ （ＣＡＲＢＯＷＡＸ ａｎｄ
ＵＣＯＮ） ）を使用するガスクロマトグラフィーによ
り分析した。第１図は得られたクロマトグラムを示す。
得られた結果の解析は、被検す／ゾルが、実質的にシス
−１−（２，６，６−トリメチルシクロヘキシル）−ヘ
キサン−３−＊−ル約６４重量％およびトランス−１−
（２，６，６−）リメチルシクロヘキシル）−ヘキサン
−３−オール約１２重量−並びに、使用された特定の合
成法から生じたと推定される他の生成物、すなりち１−
（２，６，６−トリメチルシクロヘキシル）へキサン−
３−オン、２．６−ジメチル−トリデカンー１０−オー
ルおよび１−（２゜６．６−トリメチルシクロヘキシル
ー１−工具ル）−ヘキサン−３−オールより成る混合物
により形成されていることを示す（下記第１表参照）。
−１−（２，６，６−トリメチルシクロヘキシル）−ヘ
キサン−３−＊−ル約６４重量％およびトランス−１−
（２，６，６−）リメチルシクロヘキシル）−ヘキサン
−３−オール約１２重量−並びに、使用された特定の合
成法から生じたと推定される他の生成物、すなりち１−
（２，６，６−トリメチルシクロヘキシル）へキサン−
３−オン、２．６−ジメチル−トリデカンー１０−オー
ルおよび１−（２゜６．６−トリメチルシクロヘキシル
ー１−工具ル）−ヘキサン−３−オールより成る混合物
により形成されていることを示す（下記第１表参照）。
例２
ａ、β−シクロシトラール〔市販品；西ドイツ国ルート
クイツヒスハー７エン在ＢＡＳＦ社１１１（ｏｒｉｇｉ
ｎ：８ＡＳＦ、Ｌｕｄｗｉｇｓｈａｆｅｎ、ＦＲＧ））
７θ、１０．５モＡＩ）をシクロヘキサン７００ｄ中に
溶解し、室温および大気圧中で５Ｉの木炭上１０１ Ｐ
ｄの存在において水素添加した。８時間で水素１３ｔ（
０，５５モル）を吸収した後、反応を停止し、かつ濾別
した後に澄明な濾液を蒸発させかつ長さ１０３のビグｏ
−ｔｙ ラｔ、 （Ｖｉｇｒｅｕｘ Ｃｏｌｕｍｎ）
ＶＣより蒸溜した。こうして、シス−１−ホルミル−
２゜６ 、６− ト１７メチルーシクロヘキサン約６〇
−およびそのトランス異性体４０％により形成された無
色の油状物６５１：沸点７５〜６”Ｃ／８．７８ ｘ
１０２Ｐ、ａ （収率８４．４ ％ ）が得られた。
クイツヒスハー７エン在ＢＡＳＦ社１１１（ｏｒｉｇｉ
ｎ：８ＡＳＦ、Ｌｕｄｗｉｇｓｈａｆｅｎ、ＦＲＧ））
７θ、１０．５モＡＩ）をシクロヘキサン７００ｄ中に
溶解し、室温および大気圧中で５Ｉの木炭上１０１ Ｐ
ｄの存在において水素添加した。８時間で水素１３ｔ（
０，５５モル）を吸収した後、反応を停止し、かつ濾別
した後に澄明な濾液を蒸発させかつ長さ１０３のビグｏ
−ｔｙ ラｔ、 （Ｖｉｇｒｅｕｘ Ｃｏｌｕｍｎ）
ＶＣより蒸溜した。こうして、シス−１−ホルミル−
２゜６ 、６− ト１７メチルーシクロヘキサン約６〇
−およびそのトランス異性体４０％により形成された無
色の油状物６５１：沸点７５〜６”Ｃ／８．７８ ｘ
１０２Ｐ、ａ （収率８４．４ ％ ）が得られた。
ｂ、コンデンサ、温度針、滴下漏斗および高能率攪拌装
置を装着した３つ型容器中に、無水エタノール２００１
１４および、窒素下に金属ナトリツム１２８５ＪＦ（０
，５５９ｇ原子）を装入した。
置を装着した３つ型容器中に、無水エタノール２００１
１４および、窒素下に金属ナトリツム１２８５ＪＦ（０
，５５９ｇ原子）を装入した。
アルコキシｒが完全に形成された後、反応混合物を０℃
に冷却しかつこの中へ、前記ａ。
に冷却しかつこの中へ、前記ａ。
により得られた生成物４０．９（０，２５９モル）およ
び２−ペンタツル１４３．６ｇ（１，６７モル）より成
る混合物を滴加した。１夜中室温で攪拌下に放置した後
、この混合物を氷上へ注キ、１０ｔｓＨ２Ｓ０４テｐＨ
約５になるまで酸性化しかつエーテルで抽出した。合し
た有機抽出液をプラインで中性になるまで洗浄し、Ｎａ
２ＳＯ４上で乾燥しかつ減圧で濃縮した。こうしで、粗
製物質６３．２９が得られた。これヲ長さ２０ａ１１の
ピグローカラムで分別蒸溜するととｋより、トランス−
１−（２，６，６−トリメチルシクロヘキシル）−ヘキ
サ−１−エン−３−オン約９５重量俤および相応するシ
ス異性体約５−より成る、沸点９０℃／１．３３ Ｐａ
（収率８３．２％）を有する生成物４７．８ｇが得られ
た。この生成物のサンプルを調製蒸気相クロマトグラフ
ィー（長さ５０ｍのカーゼワックスカラム）ｋより分離
し２種の異性体を得た、それらの分析特性値は以下の通
りであったニ ーと− ＩＲ二 ３０５０ 、 １６８０ 、 １６３０
、 １２００．１０００ｃＨ１−１； ＮＭＲ（６０ＭＨ２； ＣＤＣ／、３）： ０．７１−
１．１１８（１２Ｈ）；１．２５−４１（ＩＯＨ）；２
．５８（２Ｈ）；６．０５（ＬＨ）；６．４８および６
゜７２（ＬＨ）δｌ）ｌ）ｍ：ＭＳ：Ｍ”＝２２２ ：
ｍ／ｅ ：１７９ （６）、１６１ （２）、１５１
（３）、１３９ （１１＼Ｏ）、１２３ （４）、１０
９ （１０）。
び２−ペンタツル１４３．６ｇ（１，６７モル）より成
る混合物を滴加した。１夜中室温で攪拌下に放置した後
、この混合物を氷上へ注キ、１０ｔｓＨ２Ｓ０４テｐＨ
約５になるまで酸性化しかつエーテルで抽出した。合し
た有機抽出液をプラインで中性になるまで洗浄し、Ｎａ
２ＳＯ４上で乾燥しかつ減圧で濃縮した。こうしで、粗
製物質６３．２９が得られた。これヲ長さ２０ａ１１の
ピグローカラムで分別蒸溜するととｋより、トランス−
１−（２，６，６−トリメチルシクロヘキシル）−ヘキ
サ−１−エン−３−オン約９５重量俤および相応するシ
ス異性体約５−より成る、沸点９０℃／１．３３ Ｐａ
（収率８３．２％）を有する生成物４７．８ｇが得られ
た。この生成物のサンプルを調製蒸気相クロマトグラフ
ィー（長さ５０ｍのカーゼワックスカラム）ｋより分離
し２種の異性体を得た、それらの分析特性値は以下の通
りであったニ ーと− ＩＲ二 ３０５０ 、 １６８０ 、 １６３０
、 １２００．１０００ｃＨ１−１； ＮＭＲ（６０ＭＨ２； ＣＤＣ／、３）： ０．７１−
１．１１８（１２Ｈ）；１．２５−４１（ＩＯＨ）；２
．５８（２Ｈ）；６．０５（ＬＨ）；６．４８および６
゜７２（ＬＨ）δｌ）ｌ）ｍ：ＭＳ：Ｍ”＝２２２ ：
ｍ／ｅ ：１７９ （６）、１６１ （２）、１５１
（３）、１３９ （１１＼Ｏ）、１２３ （４）、１０
９ （１０）。
９１４）、Ｑ５（１９）、８９（１２
）、６９（１４）、５５（２０）、４３（１００）。
ｌＲ：３０５０ ．１６８０ ．１６３０ ．１２００
．１０００個 。
．１０００個 。
ＮＭＲ（６０ＭＨｚ； ＣＤＣｚ、）： ０．７０−１
．１ （１２Ｈ）；１．２５−２．１（ＩＯＨ）１５５
（２Ｈ）； ６．０３ （ＩＨ）； ６．７７およ
び７．０３（ＬＨ）δｐｐ ｍ０ Ｃ０前記す、により得られた生成物５ＩＩを、ラニーニ
ッケル０．１４１１ ＞よび亜クロム酸鋼０．０８４ｇ
の存在においてオートクレーブ中で水素圧力２０ ａｔ
ｍおよび温度１４０℃で水素添加した。
．１ （１２Ｈ）；１．２５−２．１（ＩＯＨ）１５５
（２Ｈ）； ６．０３ （ＩＨ）； ６．７７およ
び７．０３（ＬＨ）δｐｐ ｍ０ Ｃ０前記す、により得られた生成物５ＩＩを、ラニーニ
ッケル０．１４１１ ＞よび亜クロム酸鋼０．０８４ｇ
の存在においてオートクレーブ中で水素圧力２０ ａｔ
ｍおよび温度１４０℃で水素添加した。
反応を６時間後に停止させ、かつ混合物を珪藻土上で濾
別した。濾液をエーテルで洗浄しかつ減圧で濃縮した後
、残渣４．７１１Ｉを得、これをノ々ルブ蒸溜（ｂｕｌ
ｂ ｄｉｓｔｉｌｌａｔｉｏｎ ） （１５０℃；１３
．３Ｐａ）すルコトニヨリ、トランス−１−（２，６，
６−トリメチルシクロヘキシル）−ヘキサン−３−オー
ル約９５重量％およびそのシス異性体約５重量％より成
る無色の油状物４．６９が得られた（収率９０゜４％）
。純粋なこれら異性体をガスクロマトグラフィーにより
相互に分離した。
別した。濾液をエーテルで洗浄しかつ減圧で濃縮した後
、残渣４．７１１Ｉを得、これをノ々ルブ蒸溜（ｂｕｌ
ｂ ｄｉｓｔｉｌｌａｔｉｏｎ ） （１５０℃；１３
．３Ｐａ）すルコトニヨリ、トランス−１−（２，６，
６−トリメチルシクロヘキシル）−ヘキサン−３−オー
ル約９５重量％およびそのシス異性体約５重量％より成
る無色の油状物４．６９が得られた（収率９０゜４％）
。純粋なこれら異性体をガスクロマトグラフィーにより
相互に分離した。
トランス−１−（２，６，６−計りメ帆ルシクロヘキシ
ル）−ヘキサン−３−オールＩＲ： ３３５０ｃｙｓ−
’ ： ＮＭＲ（３６０ＭＨｚ： ＣＤＣｚ３）： ０．５２
（Ｉ Ｈ）；０．７６（３Ｈ）；０．８−０．９８（９
Ｈ）；１．３５−１．６５（１５Ｈ）；３．５２ （Ｌ
Ｈ）δｐｐｎ ； ＭＳ：Ｍ”＝２２６；ｍ／ｅ：２０８（３）、１９３（
１０）、１８３（５）、１６５（５）、１５２（７）、
１３８（２２）。
ル）−ヘキサン−３−オールＩＲ： ３３５０ｃｙｓ−
’ ： ＮＭＲ（３６０ＭＨｚ： ＣＤＣｚ３）： ０．５２
（Ｉ Ｈ）；０．７６（３Ｈ）；０．８−０．９８（９
Ｈ）；１．３５−１．６５（１５Ｈ）；３．５２ （Ｌ
Ｈ）δｐｐｎ ； ＭＳ：Ｍ”＝２２６；ｍ／ｅ：２０８（３）、１９３（
１０）、１８３（５）、１６５（５）、１５２（７）、
１３８（２２）。
１２３ （４１）、１０９ （５４）、９９（１４）、
９５（５３）、８１（４５）。
９５（５３）、８１（４５）。
６９（８９）、５５（９４）、４３（６２）、４１（１
００）。
００）。
シス−−−ト１ チルシ ロ
ヘキシル）−ヘキサン−３−オール
ＩＲ： ３３５０ｔｓ’ ；
ＮＭＲ（３６０ＭＨｚ； ＣＤＣｚｓ）： ０．８−０
．９ （６Ｈ）；０．９−０．９５（６Ｈ）；１．０−
１．５（１４Ｈ）；１．９（ＬＨ）；３．５６（ＬＨ）
ｊｐｐｍ； ＭＳ：Ｍ＋＝２２６：ｍ／ｅ：２０８（３）、１９３（
８）、１８１（２）、１６５（２）、１５２（２）、１
３８（１１）、１２３（２８）、ＬＯＧ）（３３）、９
Ｇｌ（７）、９５（３７）、８６（５）、８２（４０）
、６９（８７）、５５（９６）。
．９ （６Ｈ）；０．９−０．９５（６Ｈ）；１．０−
１．５（１４Ｈ）；１．９（ＬＨ）；３．５６（ＬＨ）
ｊｐｐｍ； ＭＳ：Ｍ＋＝２２６：ｍ／ｅ：２０８（３）、１９３（
８）、１８１（２）、１６５（２）、１５２（２）、１
３８（１１）、１２３（２８）、ＬＯＧ）（３３）、９
Ｇｌ（７）、９５（３７）、８６（５）、８２（４０）
、６９（８７）、５５（９６）。
４３（６２）、４１ （１００）。
例２Ａ
水素添加を、前記方法（Ｃ１項参照）でかつ湿性ラニー
ニッケル（西Ｐイツ国在デグツサ社（Ｄｅｇｕｓｓａ
ＡＧ ）製）Ｏ，１８ＯＮおよび亜クロム酸鋼０． ｌ
４０ Ｉｉを使用して実施し、所望のヘキサノールを
類似の収率で得た。この場合、測定された異性体比は、
長さ１５ｍの毛管カラムＯＶ −１０１型上のガスク
ロマトグラフィーにより測定しトランス８３％およびシ
ス１７チであった。
ニッケル（西Ｐイツ国在デグツサ社（Ｄｅｇｕｓｓａ
ＡＧ ）製）Ｏ，１８ＯＮおよび亜クロム酸鋼０． ｌ
４０ Ｉｉを使用して実施し、所望のヘキサノールを
類似の収率で得た。この場合、測定された異性体比は、
長さ１５ｍの毛管カラムＯＶ −１０１型上のガスク
ロマトグラフィーにより測定しトランス８３％およびシ
ス１７チであった。
例２Ｂ
前記例２のす、で得られた生成物７０ｇを、ラニーニッ
ケル（西Ｐイツ国在デグツサ社製）２゜８ｇの存在にお
いてオートクレーブ中で水素圧力２０ ａｔｍおよび温
度１４０℃で水素添加した。
ケル（西Ｐイツ国在デグツサ社製）２゜８ｇの存在にお
いてオートクレーブ中で水素圧力２０ ａｔｍおよび温
度１４０℃で水素添加した。
例２に示したような反応混合物の形成後、所望のヘキサ
ノール６５ｇが、長さ１５ｆｉの毛管カラム０Ｖ−１０
１型上のガスクロマトグラフィーにより測定した場合ト
ランス８８チおよびシス１２チの異性体比で得られた（
収率９２％）Ｏ 例３ ｌ−（２，６，６−トリメチルシクロヘキシル）−ヘキ
サ−１−エン−３−オールの製造例２ｂ、により製造し
たケトン８ｇ（３６ｍモル）をエーテル４０１１ｊ中に
溶解し、窒素雰囲気中で、ＬｉＡｚＨ４０，４２９（１
１ｍモル）の無水エーテル４〇−中の０℃に冷却せる懸
濁液に滴加し、その後にこの反応混合物の温度を徐々に
室温に上昇させた。得られた混合物に１水０．４２ｄ、
１５ 悌ＮａＯＨ水溶液０．４２ ｄおよび水１．２６
−を順次に添加するとともに白色の沈殿物を分離した。
ノール６５ｇが、長さ１５ｆｉの毛管カラム０Ｖ−１０
１型上のガスクロマトグラフィーにより測定した場合ト
ランス８８チおよびシス１２チの異性体比で得られた（
収率９２％）Ｏ 例３ ｌ−（２，６，６−トリメチルシクロヘキシル）−ヘキ
サ−１−エン−３−オールの製造例２ｂ、により製造し
たケトン８ｇ（３６ｍモル）をエーテル４０１１ｊ中に
溶解し、窒素雰囲気中で、ＬｉＡｚＨ４０，４２９（１
１ｍモル）の無水エーテル４〇−中の０℃に冷却せる懸
濁液に滴加し、その後にこの反応混合物の温度を徐々に
室温に上昇させた。得られた混合物に１水０．４２ｄ、
１５ 悌ＮａＯＨ水溶液０．４２ ｄおよび水１．２６
−を順次に添加するとともに白色の沈殿物を分離した。
濾別後に、澄明な濾液を濃縮しかつノセルゾ黒部した（
１４０℃：１３．３Ｐａ）。こうして、所望のアルコー
ル５．６ＪＦ（収率７０チ）がトランス約９５チおよび
シス５チの異性体比で得られた。これら２つの異性体を
、調製ガスクロマトグラフィーにより相互に分離した。
１４０℃：１３．３Ｐａ）。こうして、所望のアルコー
ル５．６ＪＦ（収率７０チ）がトランス約９５チおよび
シス５チの異性体比で得られた。これら２つの異性体を
、調製ガスクロマトグラフィーにより相互に分離した。
ＩＲ：３３５０ ＝ ９８０ｃＩ１１−’ ；ＮＭＲ（
６０ＭＨｚ； ＣＤＣｚ、）： ０．６−１．１ （１
２Ｈ）；１．１５−１．９０（１２Ｈ）；４．０５（Ｌ
Ｈ）；５．２５−５．４５（２Ｈ） δｐｐｍ；ＭＳ
：Ｍ”＝２２４ ； ｍ／ｅ ： ２０６ （９’）
、 １９１（６）、１８１（１０）、１６３（４５）
、１４９（５）、１３５（１１）、１２４（１７）、１
０９（５０）、９９（４０）、９５（４３）、８６（３
）、８１（４８）、６９（６５）、５５（５５）、４３
（６７）、４１（１００）。
６０ＭＨｚ； ＣＤＣｚ、）： ０．６−１．１ （１
２Ｈ）；１．１５−１．９０（１２Ｈ）；４．０５（Ｌ
Ｈ）；５．２５−５．４５（２Ｈ） δｐｐｍ；ＭＳ
：Ｍ”＝２２４ ； ｍ／ｅ ： ２０６ （９’）
、 １９１（６）、１８１（１０）、１６３（４５）
、１４９（５）、１３５（１１）、１２４（１７）、１
０９（５０）、９９（４０）、９５（４３）、８６（３
）、８１（４８）、６９（６５）、５５（５５）、４３
（６７）、４１（１００）。
例会
例２、ｂ、により製造し九ケトン２０，１ｉＦ（０，０
９モル）を、室温および大気圧で、シクロヘキサン２０
０８１中で１．５ｇの木炭上１０ｔｌＩ／臂ラジ９ムの
存在において水素添加した。２Ｗ時間後に水素２，３ｔ
（０，０９モル）が吸収され、かつこの混合物を濾別し
た。濃縮後、澄明な濾液を黒部するととＫより、沸点１
００〜１１０℃／１３、３ Ｐａ を有する所望の生
成物２０！１が得られた。
９モル）を、室温および大気圧で、シクロヘキサン２０
０８１中で１．５ｇの木炭上１０ｔｌＩ／臂ラジ９ムの
存在において水素添加した。２Ｗ時間後に水素２，３ｔ
（０，０９モル）が吸収され、かつこの混合物を濾別し
た。濃縮後、澄明な濾液を黒部するととＫより、沸点１
００〜１１０℃／１３、３ Ｐａ を有する所望の生
成物２０！１が得られた。
得られた生成物はトランス異性体約９５１およびシス約
５−より成り、これらはガスクロマトグラフィーにより
相互に分離することができた。
５−より成り、これらはガスクロマトグラフィーにより
相互に分離することができた。
ＩＲ：１７２０５１１−’；
ＮＭＲ（６０ＭＨｚ； ＣＤＣｚ、）： ０．７５−１
．０５ （１２Ｈ）；１．２−２．０（１２Ｈ）；２．
２−２６３（４Ｈ）δｐｐｍ ； ＭＳ：Ｍ＋＝２２４；ｍ／ｅ：２０（ＩＩ）（１）、１
９１（４）、１８１（８）、１６３（１２）。
．０５ （１２Ｈ）；１．２−２．０（１２Ｈ）；２．
２−２６３（４Ｈ）δｐｐｍ ； ＭＳ：Ｍ＋＝２２４；ｍ／ｅ：２０（ＩＩ）（１）、１
９１（４）、１８１（８）、１６３（１２）。
１５３（２）、１３８（２０）、１２３（３１）、１０
９（１２）、９Ｑ（２２）。
９（１２）、９Ｑ（２２）。
９５（２８）、８６（１４）、８２（３０’）、７１（
５３）、６９（５３）、５５（４６）、４３（９９）、
４１（１００）。
５３）、６９（５３）、５５（４６）、４３（９９）、
４１（１００）。
ｌＲ：１７２０国 。
ＮＭＲ（３６０ＭＨｚ；ＣＤＣｚ、）： ０．８６ （
３Ｈ）；０．８８および０．９５（６Ｈ）；０．９２（
３Ｈ）； １．０３−１．６５ （ｌ ＩＨ）；
１．９０（ＬＨ）；２．３７（４Ｈ） δｐｐｍ；ＭＳ
：Ｍ”＝２２４ ；ｍ／ｅ ： ２０４ （３） 、
１９１（５）、１８１（８）、１６３（８）。
３Ｈ）；０．８８および０．９５（６Ｈ）；０．９２（
３Ｈ）； １．０３−１．６５ （ｌ ＩＨ）；
１．９０（ＬＨ）；２．３７（４Ｈ） δｐｐｍ；ＭＳ
：Ｍ”＝２２４ ；ｍ／ｅ ： ２０４ （３） 、
１９１（５）、１８１（８）、１６３（８）。
１５０（１２）、１３８（２０）、１２３（２９）、１
０９（１２）、Ｇ１９（２３）。
０９（１２）、Ｇ１９（２３）。
９５（２８）、８６（２１）、８３（３２）、６９（６
０）、５５（５４）、４３（１００）。
０）、５５（５４）、４３（１００）。
次に、本発明により製造された組成物のすぐれた効果は
次の参考例から明らかである。
次の参考例から明らかである。
参考例
ペース香料組成物を、以下の成分を混合することにより
製造した：（単位二重置部）ベンジルベンゾエート
１５０クマリン
１００ゲラニオール １００ラノ９
ンデインオイル １００リナリルアセテ
ート １００ノぐツチュリオイル
６５フエニルエタノール ７５
リナロール ５０セラニワムオ
イル・ノ々−−ン ３５ワンデカナール
２０ビヤクダンオイＮ ２０
アニシツクアルデヒｒ５ Ｐデカナール ５０％” ４合
計 ８２４本ニジエチルエーテル
中 前記ペース組成物を使用することＫより、３つの新たな
組成物を以下のよう化製造した二ベース組成物
８．２４ ８．２４ ８．２４ ８．２４チンノ々ロ
ール − １．７６−−仝上純１）
ｌ。７６１）二側２により得
られた生成物（トランス≦９５％／シス≦５チ） 得られた組成物Ａ、ＢおよびＣを熟達者のパネルにより
評価し、組成物ＡおよびＢの香気がそれらの強度の点で
相互に顕著に異ならないのに対し、組成物Ｃが強力なア
ン・セー調を呈すると判明した。
製造した：（単位二重置部）ベンジルベンゾエート
１５０クマリン
１００ゲラニオール １００ラノ９
ンデインオイル １００リナリルアセテ
ート １００ノぐツチュリオイル
６５フエニルエタノール ７５
リナロール ５０セラニワムオ
イル・ノ々−−ン ３５ワンデカナール
２０ビヤクダンオイＮ ２０
アニシツクアルデヒｒ５ Ｐデカナール ５０％” ４合
計 ８２４本ニジエチルエーテル
中 前記ペース組成物を使用することＫより、３つの新たな
組成物を以下のよう化製造した二ベース組成物
８．２４ ８．２４ ８．２４ ８．２４チンノ々ロ
ール − １．７６−−仝上純１）
ｌ。７６１）二側２により得
られた生成物（トランス≦９５％／シス≦５チ） 得られた組成物Ａ、ＢおよびＣを熟達者のパネルにより
評価し、組成物ＡおよびＢの香気がそれらの強度の点で
相互に顕著に異ならないのに対し、組成物Ｃが強力なア
ン・セー調を呈すると判明した。
図面は、比較例としての公知香料組成物の組成分析結果
を示すクロマトグラムである。
を示すクロマトグラムである。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、１００％以下〜約８０％以上のトランス−１−（２
，６，６−トリメチルシクロヘキシル）−ヘキサン−３
−オールおよび一定量の、但し約２０％を上廻らないシ
ス−１−（２，６，６−トリメチルシクロヘキシル）−
ヘキサン−３−オールより成るトランス−１−（２，６
，６−トリメチルシクロヘキシル）−ヘキサン−３−オ
ールを含有する組成物の製造法において、以下の逐次工
程： ａ，β−シクロシトラールを接触水素添加により還元し
、１−ホルミル−２，６，６− トリメチル−シクロヘキサンを得、 ｂ、この得られた生成物に、強塩基の存在において２−
ペンタノンを付加し、主量の、 但し約９５重量％を下廻らないトランス− １−（２，６，６−トリメチルシクロヘキ シル）−ヘキサ−１−エン−３−オンおよ び一定量の、但し約５重量％を上廻らない シス−１−（２，６，６−トリメチルシク ロヘキシル）−ヘキサ−１−エン−３−オ ンを含有する混合物を得、 ｃ、こうして得られた混合物を、大気圧よりも高い圧力
でかつ触媒量の、亜クロム酸鋼 を有するかまたは有せざるラニーニッケル の存在における水素添加により還元し、か つ場合により、 ｄ、この得られた混合物を調製蒸気相クロマトグラフィ
により分離し、実質的に純粋な トランス−１−（２，６，６−トリメチル シクロヘキシル）−ヘキサン−３−オール を得ることより成るトランス−１−（２， ６，６−トリメチルシクロヘキシル）−ヘ キサン−３−オールを含有する組成物の製 造法。 ２、２−ペンタノンの１−ホルミル−２，６，６−トリ
メチル−シクロヘキサンヘの付加が、出発物質１当量に
対しアルカリ金属アルコキシド最低２当量の存在におい
て実施されることを特徴とする、特許請求の範囲第１項
記載のトランス−１−（２，６，６−トリメチルシクロ
ヘキシル）−ヘキサン−３−オールを含有する組成物の
製造法。 ３、アルカリ金属アルコキシドがナトリウムエトキシド
であることを特徴とする、特許請求の範囲第２項記載の
トランス−１−（２，６，６−トリメチルシクロヘキシ
ル）−ヘキサン−３−オールを含有する組成物の製造法
。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CH1259/83-6 | 1983-03-09 | ||
| CH125983 | 1983-03-09 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61191636A true JPS61191636A (ja) | 1986-08-26 |
| JPH0380780B2 JPH0380780B2 (ja) | 1991-12-26 |
Family
ID=4206202
Family Applications (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59044180A Granted JPS606657A (ja) | 1983-03-09 | 1984-03-09 | 調合香料、ベース香料およびエッセンスの香気特性を改善または増強する方法 |
| JP61039359A Granted JPS61191636A (ja) | 1983-03-09 | 1986-02-26 | トランス―１―（２，６，６―トリメチルシクロヘキシル）―ヘキサン―３―オールを含有する組成物の製造法 |
Family Applications Before (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59044180A Granted JPS606657A (ja) | 1983-03-09 | 1984-03-09 | 調合香料、ベース香料およびエッセンスの香気特性を改善または増強する方法 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US4623750A (ja) |
| EP (1) | EP0118809B1 (ja) |
| JP (2) | JPS606657A (ja) |
| DE (1) | DE3471092D1 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6813481B1 (en) | 1999-10-25 | 2004-11-02 | Nec Corporation | Mobile radio machine |
| JP2010521509A (ja) * | 2007-03-22 | 2010-06-24 | ディーエスエム アイピー アセッツ ビー．ブイ． | ティンバロンの新規な調製方法 |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3471092D1 (en) * | 1983-03-09 | 1988-06-16 | Firmenich & Cie | Composition essentially consisting of trans-1-(2,6,6-trimethylcyclohexyl)-hexan-3-ol, utilization of same and process for its preparation; cycloaliphatic ketone and alcohol intermediates |
| DE3766910D1 (de) * | 1986-08-06 | 1991-02-07 | Firmenich & Cie | Verfahren zur herstellung von dihydrocyclocitral. |
| FR2623805B1 (fr) * | 1987-12-01 | 1990-04-13 | Rhone Poulenc Sante | Procede de preparation de la vitamine a |
| EP0457022B1 (fr) * | 1990-05-16 | 1994-08-03 | Firmenich Sa | Alcools aliphatiques optiquement actifs nouveaux et leur utilisation à titre d'ingrédients parfumants |
| US6054426A (en) * | 1990-05-16 | 2000-04-25 | Firmenich Sa | Optically active aliphatic alcohols and their use as perfuming ingredients |
| JPH0725709B2 (ja) * | 1990-05-17 | 1995-03-22 | 高砂香料工業株式会社 | 新規なプロパノール誘導体及びそれを有効成分とする香料 |
| USRE37159E1 (en) * | 1990-05-17 | 2001-05-01 | Takasago International Corporation | Propanol derivatives and perfumes containing the same |
| US5250512A (en) * | 1990-05-17 | 1993-10-05 | Takasago International Corporation | Propanol derivatives and perfumes containing the same |
| US5329053A (en) * | 1992-09-03 | 1994-07-12 | Givaudan-Roure Corporation | Process for the manufacture of known odorants |
| US6440400B1 (en) | 1998-02-02 | 2002-08-27 | Takasago International Corporation | Trimethylcylohexane derivatives and melanin-formation inhibitors and perfumeholding agents with the use of the same |
| US6376708B1 (en) * | 2000-04-11 | 2002-04-23 | Monsanto Technology Llc | Process and catalyst for dehydrogenating primary alcohols to make carboxylic acid salts |
| DE10062771A1 (de) * | 2000-12-15 | 2002-07-11 | Haarmann & Reimer Gmbh | Verfahren zur Herstellung von 1-(2,2,6-Trimethylcyclohexyl)-3-alkanolen |
| CA2463776A1 (en) | 2001-10-18 | 2003-04-24 | Monsanto Technology Llc | Process and catalyst for dehydrogenating primary alcohols to make carboxylic acid salts |
| DE10243466A1 (de) * | 2002-09-19 | 2004-04-08 | Symrise Gmbh & Co. Kg | Verfahren zur Herstellung von Trimethylcyclohexyl-alkan-3-olen mit einem hohen Anteil an trans-Isomeren |
| DE102005036672A1 (de) | 2005-08-04 | 2007-02-08 | Symrise Gmbh & Co. Kg | Verfahren zur Herstellung von 1-(2,2,6-Trimethylcyclohexyl)-hexan-3-ol |
| CN103467247B (zh) * | 2013-10-09 | 2015-09-09 | 浦城县永芳香料科技有限公司 | 一种制备特木倍醇的方法 |
| GB2528480A (en) * | 2014-07-23 | 2016-01-27 | Givaudan Sa | Improvements in or relating to organic compounds |
| JP2017535554A (ja) | 2014-11-18 | 2017-11-30 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアＢａｓｆ Ｓｅ | １−（２，６，６−トリメチルシクロヘキシル）−アルカン−３−オールの調製方法 |
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| US3928248A (en) | 1974-04-17 | 1975-12-23 | Int Flavors & Fragrances Inc | Fragrance materials containing 4-(2,6,6-trimethyl-1,3-cyclohexadien-1-yl)-2-butanol and/or 4-(6,6-dimethyl-2-methylene-3-cyclo-hexen-1-yl)-2-butanol, and/or acetals thereof, and methods for producing same |
| DE2455761C2 (de) * | 1974-11-26 | 1982-04-22 | Haarmann & Reimer Gmbh, 3450 Holzminden | Verwendung von hydrierten Methyljononen und deren Derivaten als Riechstoffe, Verfahren zu ihrer Herstellung und neue hydrierte Methyljononderivate |
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| CH601218A5 (ja) * | 1976-07-15 | 1978-06-30 | Hoffmann La Roche | |
| SU739055A1 (ru) * | 1978-02-17 | 1980-06-05 | Всесоюзный научно-исследовательский институт синтетических и натуральных душистых веществ | Способ получени псевдоиралии |
| US4313855A (en) | 1978-02-22 | 1982-02-02 | Dragoco Gerberding & Co. Gmbh | Fixative for perfume compositions |
| DE2807584C3 (de) | 1978-02-22 | 1981-05-07 | Dragoco Gerberding & Co Gmbh, 3450 Holzminden | Fixateur für Parfümkompositionen |
| US4169109A (en) * | 1978-08-10 | 1979-09-25 | International Flavors & Fragrances Inc. | Process for preparing ketones using zinc acetate condensation catalysts, products produced thereby and organoleptic uses of same |
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| US4324704A (en) | 1978-12-15 | 1982-04-13 | International Flavors & Fragrances Inc. | Process for hydrogenation of damascenone, products produced thereby and organoleptic uses of said products |
| US4460792A (en) * | 1981-09-07 | 1984-07-17 | Firmenich S.A. | Process for the preparation of delta- and epsilon-damascones |
| DE3471092D1 (en) * | 1983-03-09 | 1988-06-16 | Firmenich & Cie | Composition essentially consisting of trans-1-(2,6,6-trimethylcyclohexyl)-hexan-3-ol, utilization of same and process for its preparation; cycloaliphatic ketone and alcohol intermediates |
| DE3460065D1 (en) * | 1983-03-11 | 1986-05-07 | Firmenich & Cie | Process for the preparation of an isomeric composition of 1-(2,6,6-trimethylcyclohexyl)-hexan-3-ol, use of the obtained composition and intermediate carbinols |
-
1984
- 1984-02-22 DE DE8484101822T patent/DE3471092D1/de not_active Expired
- 1984-02-22 EP EP84101822A patent/EP0118809B1/en not_active Expired
- 1984-02-28 US US06/584,501 patent/US4623750A/en not_active Expired - Lifetime
- 1984-03-09 JP JP59044180A patent/JPS606657A/ja active Granted
-
1985
- 1985-10-17 US US06/788,314 patent/US4711875A/en not_active Expired - Lifetime
-
1986
- 1986-02-26 JP JP61039359A patent/JPS61191636A/ja active Granted
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|---|---|
| JPS606657A (ja) | 1985-01-14 |
| US4711875A (en) | 1987-12-08 |
| EP0118809A2 (en) | 1984-09-19 |
| JPH0380780B2 (ja) | 1991-12-26 |
| DE3471092D1 (en) | 1988-06-16 |
| US4623750A (en) | 1986-11-18 |
| EP0118809A3 (en) | 1986-07-30 |
| JPH0138438B2 (ja) | 1989-08-14 |
| EP0118809B1 (en) | 1988-05-11 |
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