JPS606657A - 調合香料、ベース香料およびエッセンスの香気特性を改善または増強する方法 - Google Patents
調合香料、ベース香料およびエッセンスの香気特性を改善または増強する方法Info
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、１００チ以下〜約８０％以上のトランス−１
−（２，６，６−トリメチルシクロヘキシル）−ヘキサ
ン−３−オールおよび制限量の、但し約２０％を上廻ら
ないシス−１−（２，６，６−トリメチルシクロヘキシ
ル）−ヘキサン−３−オールより成る組成物に関する。
−（２，６，６−トリメチルシクロヘキシル）−ヘキサ
ン−３−オールおよび制限量の、但し約２０％を上廻ら
ないシス−１−（２，６，６−トリメチルシクロヘキシ
ル）−ヘキサン−３−オールより成る組成物に関する。
さらに、本発明は、実質的に純粋なトランス−１−（２
，６，６−）リメチルシクロヘキシル）−ヘキサン−３
−オール忙関スル。
，６，６−）リメチルシクロヘキシル）−ヘキサン−３
−オール忙関スル。
また、本発明は、放香有効量の前記組成物より成る香料
組成物１．並びに該組成物を含有する若番製品に関する
。
組成物１．並びに該組成物を含有する若番製品に関する
。
さらにまた、本発明は、以下の逐次工程：ａ、β−シク
ロシトラールを接触水素添加により還元し、１−ホルミ
ル−２，６，６−）リメチルーシクロヘキサンを得、 ｂ、得られた生成物忙２−ペンタノンを強塩基の存在に
おいて付加し、土量の、但し約９５重量％を下廻らない
トランス−１−（２，６，６−トリメチルシクロヘキシ
ル）−ヘキサ−１−エン−３−オンおよび制限量の、約
５重量％な上廻らないシス−１−（２，６，６−ドリメ
チルシクロヘキシル）−ヘキサ−１−エン−３−オンを
含有する混合物を得、Ｃ・ こうして得られた混合物を
、大気圧よりも高い圧力でかつ触媒量の、亜クロム酸銅
な有するかまたは有せざるラニーニッケルの存在におけ
る水素添加により還元し、かつ場合により、 ｄ、この得られた混合物を調製蒸気相ガスクロマトグラ
フィーにより分離し、実質的に純粋なトランス−１−（
２，６，６−）リメチルシクロヘキシル）−ヘキサン−
３−オルな得ルことより成る前記組成物の製造法に関す
る。
ロシトラールを接触水素添加により還元し、１−ホルミ
ル−２，６，６−）リメチルーシクロヘキサンを得、 ｂ、得られた生成物忙２−ペンタノンを強塩基の存在に
おいて付加し、土量の、但し約９５重量％を下廻らない
トランス−１−（２，６，６−トリメチルシクロヘキシ
ル）−ヘキサ−１−エン−３−オンおよび制限量の、約
５重量％な上廻らないシス−１−（２，６，６−ドリメ
チルシクロヘキシル）−ヘキサ−１−エン−３−オンを
含有する混合物を得、Ｃ・ こうして得られた混合物を
、大気圧よりも高い圧力でかつ触媒量の、亜クロム酸銅
な有するかまたは有せざるラニーニッケルの存在におけ
る水素添加により還元し、かつ場合により、 ｄ、この得られた混合物を調製蒸気相ガスクロマトグラ
フィーにより分離し、実質的に純粋なトランス−１−（
２，６，６−）リメチルシクロヘキシル）−ヘキサン−
３−オルな得ルことより成る前記組成物の製造法に関す
る。
最後に、本発明は、式：
％式％（）
〔式中、波状線は、ｍの位置２のメチル基に対しシスま
たはトランス配置のＣ−Ｃ結合を表わす〕の中間体脂環
式ケトンお、よびアルコールに関する。
たはトランス配置のＣ−Ｃ結合を表わす〕の中間体脂環
式ケトンお、よびアルコールに関する。
公知刊行物には、またエチルーテトラヒドロアイオノー
ルなる名称下に公知の１−（２，６，６−ドリメチルシ
クロヘキシル）−３−オールがすなわち保留剤として有
用な放香特性を有する旨記載されている（西ドイツ国特
許明細書第２８０７５８４号）。しかしながら、前記文
献忙開示された方法を追試することにより、得られた生
成物が、約１０〜１２％程度のわずかな量のトランス異
性体を伴った主索のシス−１−（２，６，６−ドリメチ
ルシクロヘキシル）−ヘキサンー３−オールより成る混
合物により実際に形成されていると判明した。
ルなる名称下に公知の１−（２，６，６−ドリメチルシ
クロヘキシル）−３−オールがすなわち保留剤として有
用な放香特性を有する旨記載されている（西ドイツ国特
許明細書第２８０７５８４号）。しかしながら、前記文
献忙開示された方法を追試することにより、得られた生
成物が、約１０〜１２％程度のわずかな量のトランス異
性体を伴った主索のシス−１−（２，６，６−ドリメチ
ルシクロヘキシル）−ヘキサンー３−オールより成る混
合物により実際に形成されていると判明した。
この公知の方法は以下の反応経路により表わされる：
０ ０
しかしながら、西ドイツ国特許明細書第２８０７５８４
号忙は、前記方法により得られた生成物の異性体の特性
忙ついて記載されていない。
号忙は、前記方法により得られた生成物の異性体の特性
忙ついて記載されていない。
結果として、個々側々の異性体により示される香気の明
白な特性が全く確認されていない。
白な特性が全く確認されていない。
意外にも、トランス−１−（２，６，６−ドリメチルシ
クロヘキシル）−ヘキサン−３−オールは、それ自体が
有用な若番成分であるだけでなく、その特性がシス異性
体のそれと異なりかつその若番力がこの後者のシス化合
物により示されたものに対しはるかに優れていると判明
した。簡略化のため、西ドイツ国特許明細書第２８０７
５８４号に記載された生成物を、以下の記載中でその商
品名＝「チンノ々−ロール」（ＴＩＭＢＥＲＯＬ−）
（西ドイツ国ホルッミンデン在ドラｉコ社製（ｏｒｉｇ
ｉｎ ： Ｄｒａｇｏｃｏ、 Ｈｏｌｚｍｉｎｄｓｎ。
クロヘキシル）−ヘキサン−３−オールは、それ自体が
有用な若番成分であるだけでなく、その特性がシス異性
体のそれと異なりかつその若番力がこの後者のシス化合
物により示されたものに対しはるかに優れていると判明
した。簡略化のため、西ドイツ国特許明細書第２８０７
５８４号に記載された生成物を、以下の記載中でその商
品名＝「チンノ々−ロール」（ＴＩＭＢＥＲＯＬ−）
（西ドイツ国ホルッミンデン在ドラｉコ社製（ｏｒｉｇ
ｉｎ ： Ｄｒａｇｏｃｏ、 Ｈｏｌｚｍｉｎｄｓｎ。
ＦＲＧ））Ｋより表わす。
ところで本発明の方法によれば、もっばらトランス−１
−（２，６，６−）リメチルシク四ヘキシル）−ヘキサ
ン−３−オールヨリ成る生成物、または１００％以下〜
約８０％以上のトランス−１−（２，６，６−ドリメチ
ルシクロヘキシル）−ヘキサン−３−オールおよび制限
量の、但し約２０チを上廻らないシス−１−（２，６，
６−ドリメチルシクロヘキシル）−ヘキサン−３−オー
ルより成る組成物を製造することが可能である。これら
２つの異性体の香気間忙認められる相異が、もう１度臭
覚現象の意外性を明示する。事実、これら２つの化合物
が木香調およびアンバー調の香気を生じるのではあるが
、このトランス異性体、およびこれを主索で含有するそ
の混合物はさらに顕著な動物およびアンノ々−系の特性
を示す。その動物系の香調は、殆んど糞便系であると定
義することができる。さらに、本発明の組成物は、チン
バーロールがヒマラヤ杉属またはノソツチュリ精油に関
連する木香を生じるのに対し、ペチペル油を想起させる
木香系特性を示す。
−（２，６，６−）リメチルシク四ヘキシル）−ヘキサ
ン−３−オールヨリ成る生成物、または１００％以下〜
約８０％以上のトランス−１−（２，６，６−ドリメチ
ルシクロヘキシル）−ヘキサン−３−オールおよび制限
量の、但し約２０チを上廻らないシス−１−（２，６，
６−ドリメチルシクロヘキシル）−ヘキサン−３−オー
ルより成る組成物を製造することが可能である。これら
２つの異性体の香気間忙認められる相異が、もう１度臭
覚現象の意外性を明示する。事実、これら２つの化合物
が木香調およびアンバー調の香気を生じるのではあるが
、このトランス異性体、およびこれを主索で含有するそ
の混合物はさらに顕著な動物およびアンノ々−系の特性
を示す。その動物系の香調は、殆んど糞便系であると定
義することができる。さらに、本発明の組成物は、チン
バーロールがヒマラヤ杉属またはノソツチュリ精油に関
連する木香を生じるのに対し、ペチペル油を想起させる
木香系特性を示す。
さらに、これら２つの化合物間の相異は、それらの香気
強度に関して明白である。本発明の組成物は、チンバー
ロールよりも著るしく強力であると判明した。ストリッ
プ状の匂い紙で評価し、本発明の組成物５チ（エタノー
ル９５重量％中）のアルコール溶液は純粋なチン・々−
ロールが示したものと類似の香気強度を有し：従って、
その若番力が公知の市販化合物よりも約２０倍大である
ことが実証された・ 有香閾値の評価を、ガダーニ（Ｇｕａｄｇｎｉ ）等Ｃ
Ｊ、 Ａｍｅｒ、 Ｆｏｏｄ Ａｇｒｉｅ、第１４巻、
７６１頁（１９６３年）〕により水溶液で実施し、トラ
ンス−１−（２，６，６−）リメチルシクロヘキシル）
−ヘキサン−３−オールで３２ ＰＰｂ （ｐａｒｔｓ
ｐｅｒ ｂｉｌｌｉｏｎ ）およびそのシス異性体で
２４０ ｐｐｂＯ値を示した。被検化合物の化学的純度
は、それぞれ〉９９％および〉９９．５％であった。
強度に関して明白である。本発明の組成物は、チンバー
ロールよりも著るしく強力であると判明した。ストリッ
プ状の匂い紙で評価し、本発明の組成物５チ（エタノー
ル９５重量％中）のアルコール溶液は純粋なチン・々−
ロールが示したものと類似の香気強度を有し：従って、
その若番力が公知の市販化合物よりも約２０倍大である
ことが実証された・ 有香閾値の評価を、ガダーニ（Ｇｕａｄｇｎｉ ）等Ｃ
Ｊ、 Ａｍｅｒ、 Ｆｏｏｄ Ａｇｒｉｅ、第１４巻、
７６１頁（１９６３年）〕により水溶液で実施し、トラ
ンス−１−（２，６，６−）リメチルシクロヘキシル）
−ヘキサン−３−オールで３２ ＰＰｂ （ｐａｒｔｓ
ｐｅｒ ｂｉｌｌｉｏｎ ）およびそのシス異性体で
２４０ ｐｐｂＯ値を示した。被検化合物の化学的純度
は、それぞれ〉９９％および〉９９．５％であった。
これら化合物の繊維材料での保留性について、本発明の
組成物および公知の化合物は、液体および固体の洗剤、
および種々の性質の繊維軟化剤を、これらがアニオン性
、カチオン性または非イオン性であるか否かと無関係に
使用する洗濯および処理が施こされる繊維上で優れた保
留性を有することが確認された。しかしながら、トラン
ス−１−（２，６，６−ドリメチルシクロヘキシル）−
ヘキサン−３−オールの保留率がそのシス異性体のそれ
よりも大である。
組成物および公知の化合物は、液体および固体の洗剤、
および種々の性質の繊維軟化剤を、これらがアニオン性
、カチオン性または非イオン性であるか否かと無関係に
使用する洗濯および処理が施こされる繊維上で優れた保
留性を有することが確認された。しかしながら、トラン
ス−１−（２，６，６−ドリメチルシクロヘキシル）−
ヘキサン−３−オールの保留率がそのシス異性体のそれ
よりも大である。
その特性により、トランス−１−（２，６゜６−ドリメ
チルシクロヘキシル）−ヘキサン−３−オールおよびこ
れを主索で含有するその混合物は、公知の化合物を上廻
る明白な利点を有し、従ってそ〜れらの香料組成物およ
び若番製品における使用が調香者の創造度を有利に増大
させる。
チルシクロヘキシル）−ヘキサン−３−オールおよびこ
れを主索で含有するその混合物は、公知の化合物を上廻
る明白な利点を有し、従ってそ〜れらの香料組成物およ
び若番製品における使用が調香者の創造度を有利に増大
させる。
本発明によれば、トランス−１−（２，６゜６−） Ｉ
Ｊメチルシクロヘキシル）−ヘキサン−３−オールがβ
−シクロシトラールから３−４たは４段の工程により製
造される。前記工程は：ａ・ β−シクロシトラールを
接触水素添加すること忙より１−ホルミル−２，６，６
−）リメチルーシクロヘキサンを得。
Ｊメチルシクロヘキシル）−ヘキサン−３−オールがβ
−シクロシトラールから３−４たは４段の工程により製
造される。前記工程は：ａ・ β−シクロシトラールを
接触水素添加すること忙より１−ホルミル−２，６，６
−）リメチルーシクロヘキサンを得。
ｂ、得られた生成物に２−ペンタノンを強塩基の存在に
おいて付加し、主索の、但し約９５重量％を下廻らない
トランス−１−（２，６，６−ドリメチルシク四ヘキシ
ル）−ヘキサ−１−エン−３−オンおよび制限量の、但
し約５重量％を上廻らないシス−１−（２，６，６−ド
リメチルシクロヘキシル）−１−ヘキサ−１−エン−３
−オンを含有する混合物を得、 Ｃ０こうして得られた混合物を、大気圧よりも高い圧力
でかつ触媒量の、亜クロム酸銅な有するかまたは有せざ
るラニーニッケルの存在において水素添加することによ
り還元し、かつ場合により、 ｄ、得られた混合物を調製蒸気相クロマトグラフィーに
より分離し、実質的に純粋なトランス−１−（２，６，
６−ドリメチルシクロヘキシル）−ヘキサン−３−オー
ルを得ることより成る。
おいて付加し、主索の、但し約９５重量％を下廻らない
トランス−１−（２，６，６−ドリメチルシク四ヘキシ
ル）−ヘキサ−１−エン−３−オンおよび制限量の、但
し約５重量％を上廻らないシス−１−（２，６，６−ド
リメチルシクロヘキシル）−１−ヘキサ−１−エン−３
−オンを含有する混合物を得、 Ｃ０こうして得られた混合物を、大気圧よりも高い圧力
でかつ触媒量の、亜クロム酸銅な有するかまたは有せざ
るラニーニッケルの存在において水素添加することによ
り還元し、かつ場合により、 ｄ、得られた混合物を調製蒸気相クロマトグラフィーに
より分離し、実質的に純粋なトランス−１−（２，６，
６−ドリメチルシクロヘキシル）−ヘキサン−３−オー
ルを得ることより成る。
本発明の前記工程を反応経路により表わせば以下の通り
である： ＋ （■） Ｏ −２前記方法の工程ａ、は、ゾレローグ等（Ｖ。
である： ＋ （■） Ｏ −２前記方法の工程ａ、は、ゾレローグ等（Ｖ。
Ｐｒｏｌｏｇ ｄｔ、ａｌ、 ） （Ｈｅ１ｖ、 Ｃｈ
ｉｍ、 Ａｃｔａ、 第３１巻、４１７頁（１９４８年
）〕により記載された方法圧より行なわれる。引続き、
得られたジヒドロシクロシトラールに２−ペンタノンヲ
付加させることより成る工程は、その方法が、ゾレロー
グ自身〔前記文献〕Ｋより記載されたアセトン付加の方
法に類似するアルドール縮合の１実施例を表わす。この
工程は、有機および無機両者の種々の種類の強塩基の存
在において行なわれることができる。従って、窒素系塩
基、アルカリ金属アルコキシドまたはヒト日キシドが一
般に使用されることができる。ナトリウムおよびカリウ
ムアルコキシドが有利である。この工程の最高の収率が
、出発物質１当量に対しアルコキシド約２当量を使用す
ることにより得られると判明した。わずかな割合の塩基
を使用した場合、不断に低い転化率が認められた。工程
℃・は、式： 〔式中、波状線は、環の位置２のメチル基に対しシス−
またはトランス配置のＣ−Ｃ結合を表わす〕のケトンを
接触水素添加により還元すること帆より成り、メチルイ
オノンをテトラヒドロメチルイオノンに還元するため下
記明細書に記載された方法と類似の方法により実施され
ることができる（西ドイツ国特許公開明細書第２４５５
７６１号参照）。従って、この水素添加が、約１２０〜
２００℃の温度、有利に約１４０℃の温度および圧力２
０〜１００気圧で実施されることができる。適当な触媒
は、ラニーニッケルまたはこれと亜クロム酸銅との混合
物を包含する。約５０ａｔｍよりも低い圧力で亜クロム
酸銅の存在は決定的でないが、前記の値よりも高い圧力
で亜クロム酸銅は、トランス異性体の形成を支援するこ
とＫより異性体比に影響を及ぼすことが認められた。測
定された最終生成物の収率は抜群であった。従って、そ
の異性配置が、大体において出発ケトンのそれに相応す
る１−（２，６，６−ドリメチルシクロヘキシル）−ヘ
キサン−３−オールが得られた。このことは、特定の異
性体含分のシス−およびトランス−１−（２，６，６−
）リメチルシクロヘキシル）−ヘキサ−１−エン−３−
オンの混合物が使用された場合、不断に殆んど同じ異性
体比のシス−およびトランス−１−（２，６，６−ドリ
メチルシクロヘキシル）−ヘキサン−３−オールの混合
物が得られることを表わす。
ｉｍ、 Ａｃｔａ、 第３１巻、４１７頁（１９４８年
）〕により記載された方法圧より行なわれる。引続き、
得られたジヒドロシクロシトラールに２−ペンタノンヲ
付加させることより成る工程は、その方法が、ゾレロー
グ自身〔前記文献〕Ｋより記載されたアセトン付加の方
法に類似するアルドール縮合の１実施例を表わす。この
工程は、有機および無機両者の種々の種類の強塩基の存
在において行なわれることができる。従って、窒素系塩
基、アルカリ金属アルコキシドまたはヒト日キシドが一
般に使用されることができる。ナトリウムおよびカリウ
ムアルコキシドが有利である。この工程の最高の収率が
、出発物質１当量に対しアルコキシド約２当量を使用す
ることにより得られると判明した。わずかな割合の塩基
を使用した場合、不断に低い転化率が認められた。工程
℃・は、式： 〔式中、波状線は、環の位置２のメチル基に対しシス−
またはトランス配置のＣ−Ｃ結合を表わす〕のケトンを
接触水素添加により還元すること帆より成り、メチルイ
オノンをテトラヒドロメチルイオノンに還元するため下
記明細書に記載された方法と類似の方法により実施され
ることができる（西ドイツ国特許公開明細書第２４５５
７６１号参照）。従って、この水素添加が、約１２０〜
２００℃の温度、有利に約１４０℃の温度および圧力２
０〜１００気圧で実施されることができる。適当な触媒
は、ラニーニッケルまたはこれと亜クロム酸銅との混合
物を包含する。約５０ａｔｍよりも低い圧力で亜クロム
酸銅の存在は決定的でないが、前記の値よりも高い圧力
で亜クロム酸銅は、トランス異性体の形成を支援するこ
とＫより異性体比に影響を及ぼすことが認められた。測
定された最終生成物の収率は抜群であった。従って、そ
の異性配置が、大体において出発ケトンのそれに相応す
る１−（２，６，６−ドリメチルシクロヘキシル）−ヘ
キサン−３−オールが得られた。このことは、特定の異
性体含分のシス−およびトランス−１−（２，６，６−
）リメチルシクロヘキシル）−ヘキサ−１−エン−３−
オンの混合物が使用された場合、不断に殆んど同じ異性
体比のシス−およびトランス−１−（２，６，６−ドリ
メチルシクロヘキシル）−ヘキサン−３−オールの混合
物が得られることを表わす。
本発明の方法の前記略示図は、■程ａ、〜Ｃ０に付加的
圧、本発明の組成物を製造するための２つ−の変法のあ
ることを示す。
圧、本発明の組成物を製造するための２つ−の変法のあ
ることを示す。
その１つの変法は：
ａ／ ）ケトン（ＩＩ）を接触水素添加し、式：の化合
物を得、かつ ｈ／）式（ＩＶ ）の化合物をアルカリ金属アルミノヒ
ｌ；リドまたはアルコキシドにより還元し、所望の化合
物ＣＩ）を得ることより成る。
物を得、かつ ｈ／）式（ＩＶ ）の化合物をアルカリ金属アルミノヒ
ｌ；リドまたはアルコキシドにより還元し、所望の化合
物ＣＩ）を得ることより成る。
他の変法は：
ａ“）ケトン＜ ｉｔ ）をアルカリ金属アルミノヒド
リドにより還元し、式： の化合物を得、かつ ｂ“）化合物（ｍ）を接触水素添加し、所望の化合物（
Ｉ）を得ることより成る。
リドにより還元し、式： の化合物を得、かつ ｂ“）化合物（ｍ）を接触水素添加し、所望の化合物（
Ｉ）を得ることより成る。
これらは工程の変法でありかつ公知の技術により行なわ
れる。
れる。
前記方法により得られた混合物、繰返せば、主索の（約
８０係を下廻らない）トランス−１−（２，６，６−）
リメチルーシクロヘキシル）−ヘキサン−３−オールを
含有する混合物は、直接に有効な香料成分として使用さ
れることができる：従って、それらの引続（精製は大て
いの場合不必要である。しかしながら、所望の場合、ト
ランス異性体が前記混合物からｖ４製蒸気相クロマトグ
ラフィーにより単離されてもよい。
８０係を下廻らない）トランス−１−（２，６，６−）
リメチルーシクロヘキシル）−ヘキサン−３−オールを
含有する混合物は、直接に有効な香料成分として使用さ
れることができる：従って、それらの引続（精製は大て
いの場合不必要である。しかしながら、所望の場合、ト
ランス異性体が前記混合物からｖ４製蒸気相クロマトグ
ラフィーにより単離されてもよい。
実際に、５０チに等しいかまたはそれよりも大きい割合
のトランス異性体とともに５０係に等しいかまたはそれ
よりもわずかな量のシス異性体を含有する混合物が、大
ていの香料分野で考慮される種々の用途に殊に適当であ
ると判明した。
のトランス異性体とともに５０係に等しいかまたはそれ
よりもわずかな量のシス異性体を含有する混合物が、大
ていの香料分野で考慮される種々の用途に殊に適当であ
ると判明した。
前記混合物、または選択的に純粋なトランス異性体は、
香料組成物、香料ペースおよび濃縮物の香調、並びに化
粧品、石鹸、シャンシー、タルク、固体および液体の洗
剤、家庭用材料、くは強化することができる。
香料組成物、香料ペースおよび濃縮物の香調、並びに化
粧品、石鹸、シャンシー、タルク、固体および液体の洗
剤、家庭用材料、くは強化することができる。
当業者により明白なように、特定の場合に使用される本
発明の組成物の量は、得られるべぎ放香効果に関連して
相対的に広い範囲にわたり変更することができる。不断
に当業者にｉいて、調香者が製品機能としての最善の濃
度を決定する場合に所望されるのは、調香者が特定のブ
レンドで選択した共用成分の香調および種類である。第
１の条件が、良くバランスした快適な香調の全体的嗅覚
効果である。
発明の組成物の量は、得られるべぎ放香効果に関連して
相対的に広い範囲にわたり変更することができる。不断
に当業者にｉいて、調香者が製品機能としての最善の濃
度を決定する場合に所望されるのは、調香者が特定のブ
レンドで選択した共用成分の香調および種類である。第
１の条件が、良くバランスした快適な香調の全体的嗅覚
効果である。
本発明の組成物が添加される組成物の全重量をペースと
して約１重量％程度の濃度の本発明の組成物が、すでに
明白な効果を生じる。明白に、前記の値よりもわずかな
濃度が、例えば石鹸、化粧品または洗剤のような若番製
品に使用されることができる。
して約１重量％程度の濃度の本発明の組成物が、すでに
明白な効果を生じる。明白に、前記の値よりもわずかな
濃度が、例えば石鹸、化粧品または洗剤のような若番製
品に使用されることができる。
本発明の有効組成物は、その単離された形で、またはさ
らにしばしばエタノール、アノゾールまたはジエチルフ
タレートのような常用の溶剤中の溶液で、もしくは有利
に他の常用の香料共用成分、助剤または希釈剤との混合
物で使用されることができる。
らにしばしばエタノール、アノゾールまたはジエチルフ
タレートのような常用の溶剤中の溶液で、もしくは有利
に他の常用の香料共用成分、助剤または希釈剤との混合
物で使用されることができる。
以下に、本発明を実施例につきさらに詳説する。実施例
中、略記号は当業者で常用の内容な有する。
中、略記号は当業者で常用の内容な有する。
例１
この実施例は公知例を示す。
商業的に使用可能な「チンバーロール」（西ドイツ国ホ
ルッミンデン在ドラゴコ社製；この生成物の製造につい
ては西ドイツ特許明細書第２８０７５８４号およびドラ
ノコレポート１９９号（１９８０年）参照）のサンプル
を、長さ５０ｍの毛管カラム（カーゼワックス中アンド
・ニー ：ｌン（ＣＡＲＢＯｗＡＸ ａｎｄ ＵＣＯＮ
） ）を使用するガスクロマトグラフィーにより分析
した。第１図は得られたクロマトグラムを示す。
ルッミンデン在ドラゴコ社製；この生成物の製造につい
ては西ドイツ特許明細書第２８０７５８４号およびドラ
ノコレポート１９９号（１９８０年）参照）のサンプル
を、長さ５０ｍの毛管カラム（カーゼワックス中アンド
・ニー ：ｌン（ＣＡＲＢＯｗＡＸ ａｎｄ ＵＣＯＮ
） ）を使用するガスクロマトグラフィーにより分析
した。第１図は得られたクロマトグラムを示す。
得られた結果の解析は、被検サンプルが、実質的にシス
−１−（２，６，６−）リメチルシクロヘキシル）−ヘ
キサン−３−オール約６４重量％およびトランス−１−
（２、ａ 、ａ−）リメチルシクロヘキシＡ／）−ヘキ
サン−３−オール約１２重量％並びに、使用された特定
の合成法から生じたと推定される他の生成物、すなわち
１−（２，６，６−）リメチルシクロヘキシル）ヘキサ
ン−３−オン、２．６−ジメチル−トリデカンー１０−
オールおよび１−（２゜６．６−）リフチルシクロヘキ
シル−１−エニル）−ヘキサン−３−オールより成る混
合物により形成されていることを示す（下記第１表参照
）。
−１−（２，６，６−）リメチルシクロヘキシル）−ヘ
キサン−３−オール約６４重量％およびトランス−１−
（２、ａ 、ａ−）リメチルシクロヘキシＡ／）−ヘキ
サン−３−オール約１２重量％並びに、使用された特定
の合成法から生じたと推定される他の生成物、すなわち
１−（２，６，６−）リメチルシクロヘキシル）ヘキサ
ン−３−オン、２．６−ジメチル−トリデカンー１０−
オールおよび１−（２゜６．６−）リフチルシクロヘキ
シル−１−エニル）−ヘキサン−３−オールより成る混
合物により形成されていることを示す（下記第１表参照
）。
総面積＝１．８３９６Ｅ＋８７
ＭＵＬ係数＝１．８８８８Ｅ＋８８
例２
ａ、β−シク四シトラール（市販品；西ドイツ国ルート
ウイツヒスハーフエン在Ｂｈｓｖ 社Ｍ （ｏｒｌｇｌ
ｎ ： ＢＡＳＦ＋ Ｌｕｄｖｒｉｇｓｈａｆｅｎ＋
ＦＲＧ ） ） ７６ｙ−（０，５モル）をシクｑヘキ
サン７００ゴ中に溶解し、室温および大気圧中で５Ｆの
木炭上１０％ Ｐｄの存在忙おいて水素添加した０８時
間で水素１３１（０，５δモル）を吸収した後、反応を
停止し、かつ濾別した後に澄明な濾液を蒸発させかつ長
さ１ｏｆｆｉのビグローカラＡ （Ｖｉｇｒ＠ｕｘ Ｃ
ｏｌｕｍｎ ） により蒸溜した。
ウイツヒスハーフエン在Ｂｈｓｖ 社Ｍ （ｏｒｌｇｌ
ｎ ： ＢＡＳＦ＋ Ｌｕｄｖｒｉｇｓｈａｆｅｎ＋
ＦＲＧ ） ） ７６ｙ−（０，５モル）をシクｑヘキ
サン７００ゴ中に溶解し、室温および大気圧中で５Ｆの
木炭上１０％ Ｐｄの存在忙おいて水素添加した０８時
間で水素１３１（０，５δモル）を吸収した後、反応を
停止し、かつ濾別した後に澄明な濾液を蒸発させかつ長
さ１ｏｆｆｉのビグローカラＡ （Ｖｉｇｒ＠ｕｘ Ｃ
ｏｌｕｍｎ ） により蒸溜した。
こうして、シス−１−ホルミル−２，６，６−ドリメチ
ルーシクロヘキサン約６０俤およびそのトランス異性体
４０％忙より形成された無色の油状物６５Ｐ；沸点７５
〜６℃／８．７８ＸＩＯ２ｐａ（収率８４．４％）が得
られた。
ルーシクロヘキサン約６０俤およびそのトランス異性体
４０％忙より形成された無色の油状物６５Ｐ；沸点７５
〜６℃／８．７８ＸＩＯ２ｐａ（収率８４．４％）が得
られた。
ｂ、コンデンサ、温度計、滴下漏斗および高能率攪拌装
置を装着した３つ首容器中忙、無水エタノール２００ｄ
および、窒素下に金属ナトリウム１２．８δｆ−Ｃ０，
５５Ｑｆ／一原子）を装入した。
置を装着した３つ首容器中忙、無水エタノール２００ｄ
および、窒素下に金属ナトリウム１２．８δｆ−Ｃ０，
５５Ｑｆ／一原子）を装入した。
アルコキシドが完全に形成された後、反応混合物を０℃
に冷却しかつこの中へ、前記ａ。
に冷却しかつこの中へ、前記ａ。
Ｋより得られた生成物４（１（０，２５Ｇ１モル）およ
び２−ペンタノン１４３．６１（１，６７モル）より成
る混合物を滴加した。１夜中室温で攪拌下に放置した後
、この混合物を氷上へ注ぎ、１０チＨ２８０４で一約５
になるまで酸性化しかつエーテルで抽出した。合した有
機抽出液をブラインで中性になるまで洗浄し、Ｎａ ２
ＳＯ４上で乾燥しかつ減圧で濃縮した。こうして、粗
製物質６３．２５１’が得られた。これを長さ２０ｃｍ
のビグローカラムで分別蒸溜することにより、トランス
−１−（２，６，ｅｌ−） リメチルシクロヘキシル）
−ヘキサ−１−ニンー３−オン約９５重量％および相応
するシス異性体約５チより成る、沸点９０℃／／ １．
３３Ｐａ （収率８３．２％）を有する生成物４７．８
１？が得られた。この生成物のサンプルを調製蒸気相ク
ロマトグラフィー（長さ５０ｍのカーデワックスカラム
）により分離し２種の異性体を得た、それらの分析特性
値は以下の通りであった： ＩＲ：３０５０．１６８０．１６３０．１２００．１０
００儒−１； ＮＭＲ（６０ＭＨｚ ｐ ＣＤＣｌ ｓ ） ： ０．
７１−１． ｌ ｌ ８（１２Ｈ）；１．２５−２．１
（ＩＯＨ）；ＭＳ：Ｍ−２２２；ＩＴＩ／＠ ：１７９
（６）、１６１（２）、１５１（３）、１３９（１０）
、１２３（４）、１０９（１０）、９９（４）、９５（
１９）、８９（１２）。
び２−ペンタノン１４３．６１（１，６７モル）より成
る混合物を滴加した。１夜中室温で攪拌下に放置した後
、この混合物を氷上へ注ぎ、１０チＨ２８０４で一約５
になるまで酸性化しかつエーテルで抽出した。合した有
機抽出液をブラインで中性になるまで洗浄し、Ｎａ ２
ＳＯ４上で乾燥しかつ減圧で濃縮した。こうして、粗
製物質６３．２５１’が得られた。これを長さ２０ｃｍ
のビグローカラムで分別蒸溜することにより、トランス
−１−（２，６，ｅｌ−） リメチルシクロヘキシル）
−ヘキサ−１−ニンー３−オン約９５重量％および相応
するシス異性体約５チより成る、沸点９０℃／／ １．
３３Ｐａ （収率８３．２％）を有する生成物４７．８
１？が得られた。この生成物のサンプルを調製蒸気相ク
ロマトグラフィー（長さ５０ｍのカーデワックスカラム
）により分離し２種の異性体を得た、それらの分析特性
値は以下の通りであった： ＩＲ：３０５０．１６８０．１６３０．１２００．１０
００儒−１； ＮＭＲ（６０ＭＨｚ ｐ ＣＤＣｌ ｓ ） ： ０．
７１−１． ｌ ｌ ８（１２Ｈ）；１．２５−２．１
（ＩＯＨ）；ＭＳ：Ｍ−２２２；ＩＴＩ／＠ ：１７９
（６）、１６１（２）、１５１（３）、１３９（１０）
、１２３（４）、１０９（１０）、９９（４）、９５（
１９）、８９（１２）。
６９（１４）、５５（２０）、４３（１００）、
ＩＲ： ３０５０ ．１６８０ ．１６３０ ．１２０
０ 、 １ｏｏｏｃｒｎ−’ ； ＮＭＲ（６０ＭＨｚ ｐ ＣＤＣｌ ５ ） ： ０．
７０−１．１ （１２Ｈ）；１．２５−２．１（１０Ｈ
）；２゜Ｃ１前記す、により得られた生成物５ｇ−を、
ラニーニッケルＯ，ｌ ４９−および゛亜クロム酸銅０
．０８４ｙ・の存在においてオートクレーブ中で水素圧
力２０ａｔｍおよび温度１４０℃で水素添加した。
０ 、 １ｏｏｏｃｒｎ−’ ； ＮＭＲ（６０ＭＨｚ ｐ ＣＤＣｌ ５ ） ： ０．
７０−１．１ （１２Ｈ）；１．２５−２．１（１０Ｈ
）；２゜Ｃ１前記す、により得られた生成物５ｇ−を、
ラニーニッケルＯ，ｌ ４９−および゛亜クロム酸銅０
．０８４ｙ・の存在においてオートクレーブ中で水素圧
力２０ａｔｍおよび温度１４０℃で水素添加した。
反応を６時間後に停止させ、かつ混合物を珪藻上上で濾
別した。濾液をエーテルで洗浄しかつ減圧で濃縮した後
、残渣４．７１５’を得、これをバルブ蒸溜（、ｂｕｌ
ｂ ｄｌｇｔｉｌｌａｔｉｏｎ ） （１５０℃；１３
．３Ｐａ）することにより、トランス−１−（２，６，
６−ドリメチルシクロヘキシル）−ヘキサン−３−オー
ル約９５重量％およびそのシス異性体約５重量％まり成
る無色の油状物生、６？が得られた（収率９０゜４襲）
。純粋なこれら異性体をガスクロマトグラフィーにより
相互に分離した。
別した。濾液をエーテルで洗浄しかつ減圧で濃縮した後
、残渣４．７１５’を得、これをバルブ蒸溜（、ｂｕｌ
ｂ ｄｌｇｔｉｌｌａｔｉｏｎ ） （１５０℃；１３
．３Ｐａ）することにより、トランス−１−（２，６，
６−ドリメチルシクロヘキシル）−ヘキサン−３−オー
ル約９５重量％およびそのシス異性体約５重量％まり成
る無色の油状物生、６？が得られた（収率９０゜４襲）
。純粋なこれら異性体をガスクロマトグラフィーにより
相互に分離した。
トランス−１−（２，６，６−ドリメチルシ”： ３３
５０ ｃｉｉ 。
５０ ｃｉｉ 。
ＮＭＲ（３６０ＭＨｚ ； ＣＤＣ１３）： Ｏ，ｂ
２ （ｌ Ｈ）；ｏ、’７ｅ（３Ｈ）；０．８−０．９
８（９Ｈ）；１．３５−１．６５（１５Ｈ）；３．５２
（ＩＨ）δｐｐｍ ； ＭＳ： Ｍ”＝ ２２６ ； ｍ／ｅ ： ２０８ （
３） 、 ｌ ９３（１０）、１８３（５）、１６５（
５）、１５２（７）、１３８（２２）、１２３（４１）
、１０９（５４）、９９（１４）、９５（５３）、８１
（４５）。
２ （ｌ Ｈ）；ｏ、’７ｅ（３Ｈ）；０．８−０．９
８（９Ｈ）；１．３５−１．６５（１５Ｈ）；３．５２
（ＩＨ）δｐｐｍ ； ＭＳ： Ｍ”＝ ２２６ ； ｍ／ｅ ： ２０８ （
３） 、 ｌ ９３（１０）、１８３（５）、１６５（
５）、１５２（７）、１３８（２２）、１２３（４１）
、１０９（５４）、９９（１４）、９５（５３）、８１
（４５）。
６９（８９）、５５（９４）、！３（６２）、４１ （
１００）。
１００）。
シス−１−（２，６，６１リメチルシクロヘキシル）−
ヘキサン−３−オール ＩＲ： ３３５０口 。
ヘキサン−３−オール ＩＲ： ３３５０口 。
ＮＭＲ（３６０ＭＨｚ ； ＣＤＣｌ３ ） ： ０．
８−０．９ （６Ｈ）；０．９−０．９５（６Ｈ）；１
．０−１．５（１４Ｈ）；１．９（ＬＨ）；３．５６（
ｌ Ｈ） ａ ｐｐｍ ； ＭＳ：Ｍ＋＝２２６；ｍ／ｓ ：２０８（３）、１９３
（８）、１８１（２）、１６５（２）。
８−０．９ （６Ｈ）；０．９−０．９５（６Ｈ）；１
．０−１．５（１４Ｈ）；１．９（ＬＨ）；３．５６（
ｌ Ｈ） ａ ｐｐｍ ； ＭＳ：Ｍ＋＝２２６；ｍ／ｓ ：２０８（３）、１９３
（８）、１８１（２）、１６５（２）。
１５２（２）、１３８（１１）、１２３（２８）、１０
９（３３）、９９（７）、９５（３７）、８６（５）、
８２（４０）、６９（８７）、５５（９６）、４３（６
２）、４１（１００）。
９（３３）、９９（７）、９５（３７）、８６（５）、
８２（４０）、６９（８７）、５５（９６）、４３（６
２）、４１（１００）。
例２Ａ
水素添加を、前記方法（ｃ、項参照）でかつ湿性ラニー
ニッケル（西ドイツ固在デグツサ社（Ｄｅｇｕｓｓａ
ＡＧ ）製）Ｏ，１８０Ｆおよび亜クロム酸銅０． ｌ
４０ ｆＦを使用して実施し、所望のへキサノールな
類似の収率で得た。この場合、測定された異性体比は、
長さ１５ｍの毛管カラム０Ｖ−１０１型上のガスクロマ
トグラフィーにより測定しトランス８３％およびシス１
７チであった０ 例２Ｂ 前記例２のす、で得られた生成物７０９Ｌを、ラニーニ
ッケル（西ドイツ固在デグツサ社製）２゜８ｙ−の存在
においてオートクレーブ中で水素圧力２０ａｔｍおよび
温度１４０℃で水素添加した。
ニッケル（西ドイツ固在デグツサ社（Ｄｅｇｕｓｓａ
ＡＧ ）製）Ｏ，１８０Ｆおよび亜クロム酸銅０． ｌ
４０ ｆＦを使用して実施し、所望のへキサノールな
類似の収率で得た。この場合、測定された異性体比は、
長さ１５ｍの毛管カラム０Ｖ−１０１型上のガスクロマ
トグラフィーにより測定しトランス８３％およびシス１
７チであった０ 例２Ｂ 前記例２のす、で得られた生成物７０９Ｌを、ラニーニ
ッケル（西ドイツ固在デグツサ社製）２゜８ｙ−の存在
においてオートクレーブ中で水素圧力２０ａｔｍおよび
温度１４０℃で水素添加した。
例２に示したような反応混合物の形成後、所望のヘキサ
ノール６δ？が、長さ１５ｍの毛管カラム０Ｖ−１０１
型上のガスクロマトグラフィーにより測定した場合トラ
ンス８８％およびシス１２％の異性体比で得られた（収
率９２％）。
ノール６δ？が、長さ１５ｍの毛管カラム０Ｖ−１０１
型上のガスクロマトグラフィーにより測定した場合トラ
ンス８８％およびシス１２％の異性体比で得られた（収
率９２％）。
例３
例２．ｂ、により製造したケトン８５’（３６ｍモル）
をエーテルｌ Ｑ ｍｌ中に溶解し、窒素雰囲気中で、
ＬｉＡｌ Ｈ４０，４２ｙ−（ｌ ］ ｍモル）の無水
エーテル４０ｄ中の０℃に冷却せる懸濁液に滴加し、そ
の後にこの反応混合物の温度を徐々に室温に上昇させた
。得られた混合物に、水０．４２ｍ１．１５％ＮａＯＨ
水溶液０．４２−および水１゜２６ゴを順次に添加する
とともに白色の沈殿物を分離した。濾別後に、澄明な濾
液を濃縮しかつバルブ蒸溜した（１４０℃；１３．３Ｐ
ａ）。こうして、所望のアルコール５．６ｙ−（収率７
０チ）がトランス約９５％およびシス５チの異性体比で
得られた。これら２つの異性体を、調製ガスクロマトグ
ラフィー罠より相互に分離した。
をエーテルｌ Ｑ ｍｌ中に溶解し、窒素雰囲気中で、
ＬｉＡｌ Ｈ４０，４２ｙ−（ｌ ］ ｍモル）の無水
エーテル４０ｄ中の０℃に冷却せる懸濁液に滴加し、そ
の後にこの反応混合物の温度を徐々に室温に上昇させた
。得られた混合物に、水０．４２ｍ１．１５％ＮａＯＨ
水溶液０．４２−および水１゜２６ゴを順次に添加する
とともに白色の沈殿物を分離した。濾別後に、澄明な濾
液を濃縮しかつバルブ蒸溜した（１４０℃；１３．３Ｐ
ａ）。こうして、所望のアルコール５．６ｙ−（収率７
０チ）がトランス約９５％およびシス５チの異性体比で
得られた。これら２つの異性体を、調製ガスクロマトグ
ラフィー罠より相互に分離した。
トランス−１−（２，６，６−ドリメチルシクＩＲ：
３３５０ 、９８０α 。
３３５０ 、９８０α 。
ＮＭＲ（６０ＭＨｚ ： ＣＤＣｌ５） ： ０．６−
１．１ （１２Ｈ）； １．１５−１．９０（１２Ｈ）
；ヰ、０５（ＬＨ）；５．２５−５．４５（２Ｈ）δｐ
ｐｍ；ＭＳ：Ｍ″’＝２２４；ｍ１０ ：２０６（９）
、’１９１（６）、１８１（１０）、１６３（４δ）、
１４９（５）、１３５（１１）、１２４（１７）、１０
９（５０）、９９（４０）、９５（４３）、８６（３）
、８１（４８）、６９（６δ）、５５（５５）、４３（
６７）、４１（１００）。
１．１ （１２Ｈ）； １．１５−１．９０（１２Ｈ）
；ヰ、０５（ＬＨ）；５．２５−５．４５（２Ｈ）δｐ
ｐｍ；ＭＳ：Ｍ″’＝２２４；ｍ１０ ：２０６（９）
、’１９１（６）、１８１（１０）、１６３（４δ）、
１４９（５）、１３５（１１）、１２４（１７）、１０
９（５０）、９９（４０）、９５（４３）、８６（３）
、８１（４８）、６９（６δ）、５５（５５）、４３（
６７）、４１（１００）。
例 ヰ
例２、ｂ、により製造したケトン２（１（０，０９モル
）を、室温および大気圧で、シクロヘキサン２０ＯＴｎ
ｌ中で１．５ｇの木炭上ｌＯ係ノξラジの ラム存在において水素添加した。２＋時間後に水素２．
３１ （０，０９モル）が吸収され、かつこの混合物を
濾別した。濃縮後、澄明な濾液を蒸溜することにより、
沸点１００〜１１０℃／１３．３Ｐａ を有する所望の
生成物２０ｇが得られた。
）を、室温および大気圧で、シクロヘキサン２０ＯＴｎ
ｌ中で１．５ｇの木炭上ｌＯ係ノξラジの ラム存在において水素添加した。２＋時間後に水素２．
３１ （０，０９モル）が吸収され、かつこの混合物を
濾別した。濃縮後、澄明な濾液を蒸溜することにより、
沸点１００〜１１０℃／１３．３Ｐａ を有する所望の
生成物２０ｇが得られた。
得られた生成物はトランス異性体約９５チおよびシス約
５チより成り、これらはガスクロマトグラフィーにより
相互に分離することができた。
５チより成り、これらはガスクロマトグラフィーにより
相互に分離することができた。
ＩＲ：１７２０ｃＩＩＬ ｔ
ＮＭＲ（６０Ｍ＆； ＣＤＣｌ５）： ０．７５−１．
０５ （１２Ｈ）：１．２−２．０（１２）Ｉ）：２．
２−２゜６３（４Ｈ） δｐｐｍ ： ＭＳ ’、 Ｍ＋＝２２４ ； ｍ ／ ｏ ： ２０
９ （１） ｔ １９１（４）、１８１（８）、１６３
（１２）。
０５ （１２Ｈ）：１．２−２．０（１２）Ｉ）：２．
２−２゜６３（４Ｈ） δｐｐｍ ： ＭＳ ’、 Ｍ＋＝２２４ ； ｍ ／ ｏ ： ２０
９ （１） ｔ １９１（４）、１８１（８）、１６３
（１２）。
１５３（２）、１３８（２０）、１２３（３１）、１０
９（１２）、９９（２２）、９５（２８）、８６（１４
）、８２（３０）、７１（５３）、６９（５３）、５５
（４６）？４３（９９）、４１（１００）。
９（１２）、９９（２２）、９５（２８）、８６（１４
）、８２（３０）、７１（５３）、６９（５３）、５５
（４６）？４３（９９）、４１（１００）。
ＩＲ：１７２０ｃ＊ ｙ
）：１．０３−１．６５（ＩＩＨ）；１．９０（ＩＨ）
：２．３７（４Ｈ） δ ｐＰｍ ；ＭＳ ： Ｍ”
＝ ２２４ ： ｍ ／ ｅ ： ２０４ （３） 、
ＩＱｌ（５）、１８１（８）、１６３（８）。
：２．３７（４Ｈ） δ ｐＰｍ ；ＭＳ ： Ｍ”
＝ ２２４ ： ｍ ／ ｅ ： ２０４ （３） 、
ＩＱｌ（５）、１８１（８）、１６３（８）。
１５０（１２）、１３８（２０） 、１２３（２９）、
１０９（１２）、９９（２３）、Ｇａ５（２８）、８６
（２１）、８３（３２）。
１０９（１２）、９９（２３）、Ｇａ５（２８）、８６
（２１）、８３（３２）。
６９（６０）、５５（５４）、４３（１００）。
例 ５
ペース香料組成物を、以下の成分を混合することにより
製造した＝（単位二重置部）ベンジルベンゾエート １
５０ クマリン １００ ゲラニオール １００ ラパンデインオイル １００ リナリルアセテート １００ ノぐツチュリオイル ６５ フエニルエタノール ７５ リナロール ５０ セラニウムオイル・ノ々−Ｉン ３５ ウンデカナール ２０ ビヤクダンオイル ２０ アニシツクアルデヒド ５ ドデカナール ５０チ” ４ 合 計 ８２４ 苦ニジエチルエーテル中 前記ペース組成物を使用することにより、５つの新規組
成物を以下のように製造した：ペース組成物 ８．２４
８．２４ ８．２４ ８．２４チンバーロール −１
，７６−− トランス−１−（２゜ ６．６−）リメチルシ ５チ” −−１，７６− １０１０１０ 蒼ニジエチルフタレート中 １）二側２により得られた生成物（トランス、＜９５％
／シス４５チ） 得られた組成物Ａ、ＢおよびＣを熟達者のパえルにより
評価し、組成物ＡおよびＢの香気がそれらの強度の点で
相互に顕著に異ならないのに対し、組成物Ｃが強力なア
ンバー調を呈すると判明した。
製造した＝（単位二重置部）ベンジルベンゾエート １
５０ クマリン １００ ゲラニオール １００ ラパンデインオイル １００ リナリルアセテート １００ ノぐツチュリオイル ６５ フエニルエタノール ７５ リナロール ５０ セラニウムオイル・ノ々−Ｉン ３５ ウンデカナール ２０ ビヤクダンオイル ２０ アニシツクアルデヒド ５ ドデカナール ５０チ” ４ 合 計 ８２４ 苦ニジエチルエーテル中 前記ペース組成物を使用することにより、５つの新規組
成物を以下のように製造した：ペース組成物 ８．２４
８．２４ ８．２４ ８．２４チンバーロール −１
，７６−− トランス−１−（２゜ ６．６−）リメチルシ ５チ” −−１，７６− １０１０１０ 蒼ニジエチルフタレート中 １）二側２により得られた生成物（トランス、＜９５％
／シス４５チ） 得られた組成物Ａ、ＢおよびＣを熟達者のパえルにより
評価し、組成物ＡおよびＢの香気がそれらの強度の点で
相互に顕著に異ならないのに対し、組成物Ｃが強力なア
ンバー調を呈すると判明した。
例 ６
ペース香料組成物を以下の成分を混合することにより製
造した：（”単位：重量部）フェニルエチロール １４
０ ナ ウンデカＸ−用 、１００ ベンジルアセテート １００ ヒドロキシシトロネラル ９０ ネロール ６５ クマリン ４０ ムスクケトン ４０ ムスクアンゾレツト ４０ リナロール ２５ アミルサリチレート ２０ オイゲノール ２゜ イラン−イランオイル ２０ ノぐツチュリオイル １５ バニリン １０ バイオレツトオイル（合成）５ 合 計 ９００ 前記ペ一ス組成物を使用することにより、３つの新規組
成物を以下のように製造した：ペース組成物 ９０ ９
０ ９０ ９０チンバーロール １０ − − トランス−１−（２，−−−− ６，６−ドリメチＩシ ５４” −−１０− １００１００１００ 蒼ニジエチルフタレート中 １）−例２により得られた生成物（トランスＬ９５１／
シス４５チ） 得られた組成物ＡＳＢおよびＣを熟達者のパネルにより
評価し、Ｂの香気強度がＡの香気強度に類似すると判明
した。組成物Ｃは、Ａよりもさらに明白に顕著な木香調
を有した。
造した：（”単位：重量部）フェニルエチロール １４
０ ナ ウンデカＸ−用 、１００ ベンジルアセテート １００ ヒドロキシシトロネラル ９０ ネロール ６５ クマリン ４０ ムスクケトン ４０ ムスクアンゾレツト ４０ リナロール ２５ アミルサリチレート ２０ オイゲノール ２゜ イラン−イランオイル ２０ ノぐツチュリオイル １５ バニリン １０ バイオレツトオイル（合成）５ 合 計 ９００ 前記ペ一ス組成物を使用することにより、３つの新規組
成物を以下のように製造した：ペース組成物 ９０ ９
０ ９０ ９０チンバーロール １０ − − トランス−１−（２，−−−− ６，６−ドリメチＩシ ５４” −−１０− １００１００１００ 蒼ニジエチルフタレート中 １）−例２により得られた生成物（トランスＬ９５１／
シス４５チ） 得られた組成物ＡＳＢおよびＣを熟達者のパネルにより
評価し、Ｂの香気強度がＡの香気強度に類似すると判明
した。組成物Ｃは、Ａよりもさらに明白に顕著な木香調
を有した。
図面は、比較例としての公知香料組成物の組成分析結果
を示すクロマトグラムである。 図面の浄店（内容に変更なし） 第１頁の続き ０発 明 者 ベルナール・ルシアン・ミュラスイス国
ジュネーヴ・ルート・ ド・マラニョ１６ ０発 明 者 ヴオルフガング・クラウス・ギールシュ スイス国ベルネックス・リュ・ ド・ベルネックス３２３ 手続補正書（方式） 昭和５９年６月２７日 勤許庁長宮殿 １・ 事ヂ１の表示 昭和５９年特許願第４４１８０−
Ｑ２、発明の名柄、 事件との関係 特許出願人 名 称 フィルメニッヒ・ンシエテ・アノニム４、代理
人 ７、補正の内容
を示すクロマトグラムである。 図面の浄店（内容に変更なし） 第１頁の続き ０発 明 者 ベルナール・ルシアン・ミュラスイス国
ジュネーヴ・ルート・ ド・マラニョ１６ ０発 明 者 ヴオルフガング・クラウス・ギールシュ スイス国ベルネックス・リュ・ ド・ベルネックス３２３ 手続補正書（方式） 昭和５９年６月２７日 勤許庁長宮殿 １・ 事ヂ１の表示 昭和５９年特許願第４４１８０−
Ｑ２、発明の名柄、 事件との関係 特許出願人 名 称 フィルメニッヒ・ンシエテ・アノニム４、代理
人 ７、補正の内容
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、’ｌｏｏ％以下〜約８０−以上のトランス−１−（
２，６，６−ドリメチルシクロヘキシル）−ヘキサン−
３−オールおよび制限量の、但し約２０チを上廻らない
シス−１−（２゜６．６−ドリメチルシクロヘキシル）
−ヘキサン−３−オールより成るトランス−１−（２，
６，６−）リメチルシクロヘキシル）−ヘキサンー３−
オールを含有する組成物、２．１００％以下〜約８０％
以上のトランス−１−（２，６，６−）リメチルシクロ
ヘキシル）−ヘキサン−３−オールおよびｉ’Ａｆｌノ
、 ２但し約２０％を上廻らないシス−１−（２゜６．
６−ドリメチルシクロヘキシル）−ヘキサン−３−オー
ルより成る組成物の製造法において、以下の逐次工程： ａ、β−シクロシトラールを接触水素添加により還元し
、１−ホルミル−２，６，６−ドリメチルーシク四ヘキ
サンを得、 ｂ、この得られた生成物に、強塩基の存在において２−
ペンタノンを付加し、土量の、但し約９５重量％を下廻
らないトランス−１−（２，６，６−）リメチルシクロ
ヘキシル）−ヘキサ−１−エン−３−オンおよび制限量
の、但し約５重量％を上廻らないシス−１−（２，６，
６−ドリメチルシクロヘキシル）−ヘキサ−１−エン−
３−オンを含有する混合物を得、 Ｃ０こうして得られた混合物を、大気圧よりも高い圧力
でかつ触媒量の、亜クロム酸銅な有するかまたは有せざ
るラニーニッケルの存在における水素添加により還元し
、かつ場合により、 ｄ、この得られた混合物を調製蒸気相クロマトグラフイ
により分離し、実質的に純粋なトランス−１−（２，６
，６−゛”トリメチルシクロヘキシル）−ヘキサン−３
−オールを得ることより成るトランス−１−（２゜６
、６−トＩＪメチルシクロヘキシル）−ヘキサン−３−
オールの製造法。 ３．２−ペンタノンの１−ホルミル−２，６゜６−ドリ
メチルーシクセヘキサンへの付加が、出発物質１当量忙
対しアルカリ金属アルコキシド最低２当量の存在におい
て実施されることを特徴とする特許請求の範囲第２項記
載のトランス−１−（２，６，６−）リメチルシクロヘ
キシル）−ヘキサン−３−オールを含有する組成物の製
造法。 先 アルカリ金属アルコキシドがナトリウムエトキシド
であることを特徴とする特許請求の範囲第３項記載のト
ランス−１−（２・６．６−トリメチルシクロヘキシル
）−ヘキサン−３−オールを含有する組成物の製造法ａ
５．１００％以下〜約８０−以上のトランス−１−（２
，６，６−）リメチルシクロヘキシル）−ヘキサン−３
−オールおよび制限量ノ、但し約２０チを上廻らないシ
ス−１−（２゜６．６−）リメチルシクロヘキシル）−
ヘキサン−３−オールより成る／放香有効量の組成物を
含有する香料組成物０ ６．１００％以下〜約８０％以上のトランス−１−（２
，６，６−）リメチルシクロヘキシル）−ヘキサン−３
−オールおよび制限量の、但し約２０１を上廻らないシ
ス−１−（２゜６．６−トリメチルシクロヘキシル）−
ヘキサン−３−オールより成る／放香有効量の組成物を
添加することを特徴とする香料組成物の香調改善法。 ７、石鹸、化粧品、洗剤、室内放香剤および脱臭剤の類
から選択された製品において、１００チ以下〜約８０チ
以上のトランス−１−（２，６，６−トリメチルシクロ
ヘキシル）−ヘキサンー３−オールおよび制限量の、但
し約２０−を上期らないシス＝１−（２，６゜６−トリ
メチルシクロヘキシル）−へ苺サンー３−オールより成
る／放香有効量の組成物を含有することを特徴とする若
番製品◎８、式： 〔式中、波状線は、環の位置２のメチル基忙対しシスま
たはトランス配置のＣ−Ｃ結合を表わす〕の脂環式ケト
ン。 ９、式： 〔式中、波状線は、環の位置２のメチル基に対しシスま
たはトランス配置のＣ−Ｃ結合を表わす〕の脂環式アル
コール。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CH125983 | 1983-03-09 | ||
| CH1259/83-6 | 1983-03-09 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS606657A true JPS606657A (ja) | 1985-01-14 |
| JPH0138438B2 JPH0138438B2 (ja) | 1989-08-14 |
Family
ID=4206202
Family Applications (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59044180A Granted JPS606657A (ja) | 1983-03-09 | 1984-03-09 | 調合香料、ベース香料およびエッセンスの香気特性を改善または増強する方法 |
| JP61039359A Granted JPS61191636A (ja) | 1983-03-09 | 1986-02-26 | トランス―１―（２，６，６―トリメチルシクロヘキシル）―ヘキサン―３―オールを含有する組成物の製造法 |
Family Applications After (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61039359A Granted JPS61191636A (ja) | 1983-03-09 | 1986-02-26 | トランス―１―（２，６，６―トリメチルシクロヘキシル）―ヘキサン―３―オールを含有する組成物の製造法 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US4623750A (ja) |
| EP (1) | EP0118809B1 (ja) |
| JP (2) | JPS606657A (ja) |
| DE (1) | DE3471092D1 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1999038826A1 (fr) * | 1998-02-02 | 1999-08-05 | Takasago International Corporation | Derives de trimethylcyclohexane et inhibiteurs de formation de melanine et agents de maintien de parfum utilisant ces derives |
Families Citing this family (19)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3471092D1 (en) * | 1983-03-09 | 1988-06-16 | Firmenich & Cie | Composition essentially consisting of trans-1-(2,6,6-trimethylcyclohexyl)-hexan-3-ol, utilization of same and process for its preparation; cycloaliphatic ketone and alcohol intermediates |
| DE3766910D1 (de) * | 1986-08-06 | 1991-02-07 | Firmenich & Cie | Verfahren zur herstellung von dihydrocyclocitral. |
| FR2623805B1 (fr) * | 1987-12-01 | 1990-04-13 | Rhone Poulenc Sante | Procede de preparation de la vitamine a |
| US6054426A (en) * | 1990-05-16 | 2000-04-25 | Firmenich Sa | Optically active aliphatic alcohols and their use as perfuming ingredients |
| EP0457022B1 (fr) * | 1990-05-16 | 1994-08-03 | Firmenich Sa | Alcools aliphatiques optiquement actifs nouveaux et leur utilisation à titre d'ingrédients parfumants |
| US5250512A (en) * | 1990-05-17 | 1993-10-05 | Takasago International Corporation | Propanol derivatives and perfumes containing the same |
| JPH0725709B2 (ja) * | 1990-05-17 | 1995-03-22 | 高砂香料工業株式会社 | 新規なプロパノール誘導体及びそれを有効成分とする香料 |
| USRE37159E1 (en) * | 1990-05-17 | 2001-05-01 | Takasago International Corporation | Propanol derivatives and perfumes containing the same |
| US5329053A (en) * | 1992-09-03 | 1994-07-12 | Givaudan-Roure Corporation | Process for the manufacture of known odorants |
| JP2001127516A (ja) | 1999-10-25 | 2001-05-11 | Nec Corp | 携帯無線機 |
| US6376708B1 (en) | 2000-04-11 | 2002-04-23 | Monsanto Technology Llc | Process and catalyst for dehydrogenating primary alcohols to make carboxylic acid salts |
| DE10062771A1 (de) * | 2000-12-15 | 2002-07-11 | Haarmann & Reimer Gmbh | Verfahren zur Herstellung von 1-(2,2,6-Trimethylcyclohexyl)-3-alkanolen |
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| DE102005036672A1 (de) | 2005-08-04 | 2007-02-08 | Symrise Gmbh & Co. Kg | Verfahren zur Herstellung von 1-(2,2,6-Trimethylcyclohexyl)-hexan-3-ol |
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| GB2528480A (en) * | 2014-07-23 | 2016-01-27 | Givaudan Sa | Improvements in or relating to organic compounds |
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| US3928248A (en) | 1974-04-17 | 1975-12-23 | Int Flavors & Fragrances Inc | Fragrance materials containing 4-(2,6,6-trimethyl-1,3-cyclohexadien-1-yl)-2-butanol and/or 4-(6,6-dimethyl-2-methylene-3-cyclo-hexen-1-yl)-2-butanol, and/or acetals thereof, and methods for producing same |
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-
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- 1984-02-22 EP EP84101822A patent/EP0118809B1/en not_active Expired
- 1984-02-28 US US06/584,501 patent/US4623750A/en not_active Expired - Lifetime
- 1984-03-09 JP JP59044180A patent/JPS606657A/ja active Granted
-
1985
- 1985-10-17 US US06/788,314 patent/US4711875A/en not_active Expired - Lifetime
-
1986
- 1986-02-26 JP JP61039359A patent/JPS61191636A/ja active Granted
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| US6440400B1 (en) | 1998-02-02 | 2002-08-27 | Takasago International Corporation | Trimethylcylohexane derivatives and melanin-formation inhibitors and perfumeholding agents with the use of the same |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
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| EP0118809A2 (en) | 1984-09-19 |
| US4623750A (en) | 1986-11-18 |
| DE3471092D1 (en) | 1988-06-16 |
| JPH0380780B2 (ja) | 1991-12-26 |
| EP0118809B1 (en) | 1988-05-11 |
| US4711875A (en) | 1987-12-08 |
| JPH0138438B2 (ja) | 1989-08-14 |
| EP0118809A3 (en) | 1986-07-30 |
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Legal Events
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| EXPY | Cancellation because of completion of term |