JPS61187904A - 流体分離用選択透過性架橋膜 - Google Patents
流体分離用選択透過性架橋膜Info
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- JPS61187904A JPS61187904A JP2617185A JP2617185A JPS61187904A JP S61187904 A JPS61187904 A JP S61187904A JP 2617185 A JP2617185 A JP 2617185A JP 2617185 A JP2617185 A JP 2617185A JP S61187904 A JPS61187904 A JP S61187904A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
（産業上の利用分野）
本発明は新規な選択透過性架橋膜に関するものである。
（従来の技術）
最近、様々な分野において選択透過性膜を用いた液体及
び気体混合物の膜分離法の開発が望まれている。液々混
合物の膜による分離の応用面は化学工菓における蒸留分
野である。蒸留法では共沸混合物、近沸点混合物、熱分
解性混合物等を分離することは極めて困難でろり、これ
をあえて行なおうとすると省エネルギーの面からみて好
ましくない場合が多い、特に、低濃度アルコール水溶液
からアルコールを分離する技術は将来予見されるバイオ
マス燃料の有効利用という点からみて非常に重要である
。膜分離法は従来蒸留による分離が困難な物質の精製に
有利のみならず、分離対象物を沸点まで加熱する必要が
ないという点から省エネルギーにも文献できる。
び気体混合物の膜分離法の開発が望まれている。液々混
合物の膜による分離の応用面は化学工菓における蒸留分
野である。蒸留法では共沸混合物、近沸点混合物、熱分
解性混合物等を分離することは極めて困難でろり、これ
をあえて行なおうとすると省エネルギーの面からみて好
ましくない場合が多い、特に、低濃度アルコール水溶液
からアルコールを分離する技術は将来予見されるバイオ
マス燃料の有効利用という点からみて非常に重要である
。膜分離法は従来蒸留による分離が困難な物質の精製に
有利のみならず、分離対象物を沸点まで加熱する必要が
ないという点から省エネルギーにも文献できる。
気体混合物の膜分離法は、燃焼用、医療用などの用途に
おける酸素富化空気の製造、天然ガス、その他からのヘ
リウムの分離又は回収、Ｃ１化学分野における混合ガス
（ＯＯ＋Ｈ２）からの水素の分離などに応用でれる。以
上のようなアルコール選択分離膜、酸素富化膜の材料と
してポリジメチルシロキサン←ｓｘ−ｆｃｍｓ）ｚ−０
−）ｎが優れている。
おける酸素富化空気の製造、天然ガス、その他からのヘ
リウムの分離又は回収、Ｃ１化学分野における混合ガス
（ＯＯ＋Ｈ２）からの水素の分離などに応用でれる。以
上のようなアルコール選択分離膜、酸素富化膜の材料と
してポリジメチルシロキサン←ｓｘ−ｆｃｍｓ）ｚ−０
−）ｎが優れている。
しかし、上記のポリジメチルシロキサン膜は薄膜化が困
難であるという理由で、それに代る新しい薄膜可能な藁
分子膜が提案されている。例えば特開昭４７−５１７１
５号公報ではＯＨ２−ＯＨ−ＣＨ２ＳｉＲ，Ｒ２Ｒｓを
出発原料とした膜が酸素富化膜として提案されている。
難であるという理由で、それに代る新しい薄膜可能な藁
分子膜が提案されている。例えば特開昭４７−５１７１
５号公報ではＯＨ２−ＯＨ−ＣＨ２ＳｉＲ，Ｒ２Ｒｓを
出発原料とした膜が酸素富化膜として提案されている。
しかし、この膜は比較的もろく実用に耐えられず改善の
余地がある。他方、薄膜形成可能なアルコール選択分離
膜は未−発である。
余地がある。他方、薄膜形成可能なアルコール選択分離
膜は未−発である。
（発明が解決しようとする問題点）
本発明者らは、これらの問題点を解決すべく、鋭意研究
の結果、メタクリロキシ変性ポリシロキサン（Ｉ）を基
本とする三次元架橋体が薄膜形成性を有し、液体分離及
び気体分離膜として連続的使用に耐える機械的強度をも
ち、かつ気体及び液体混合物に対する良好な選択的透過
性を有することを見い出し本発明に到達した。
の結果、メタクリロキシ変性ポリシロキサン（Ｉ）を基
本とする三次元架橋体が薄膜形成性を有し、液体分離及
び気体分離膜として連続的使用に耐える機械的強度をも
ち、かつ気体及び液体混合物に対する良好な選択的透過
性を有することを見い出し本発明に到達した。
（問題点を解決するための手段）
すなわち、本発明は下記一般式（１）で表わされるビニ
ル化合物（Ｉ）、 （但し、式中Ｒ４は水素原子またはメチル基、又は２１
曲の有機性基、’ Ｉ ｍ ＋ ｎ ＦｉＯまｆｃは正
の整数である。）と活性水素化合９勿と反応し得る反応
性基を１個または２個以上含むビニル化合物（０１から
主としてなる共重合体を、２個以上の活性水素を含む化
合物（ＩＶ）により架橋反応せしめて得られる架橋体、
または前記ビニル化合＊ （Ｉｌと１個ま友は２個以上
の活性水素を有するビニル化合物（ＩＩとから主として
なる共重合体を、活性水素と反応し得る反応性基を２個
以上含む化合物ｆｆ＋によシ架倫反応せしめて得られる
架橋体等が液体分離及び気体分離膜として連続的使用に
耐える機械的強度、良好な選択的透過性を有すること全
見出した。
ル化合物（Ｉ）、 （但し、式中Ｒ４は水素原子またはメチル基、又は２１
曲の有機性基、’ Ｉ ｍ ＋ ｎ ＦｉＯまｆｃは正
の整数である。）と活性水素化合９勿と反応し得る反応
性基を１個または２個以上含むビニル化合物（０１から
主としてなる共重合体を、２個以上の活性水素を含む化
合物（ＩＶ）により架橋反応せしめて得られる架橋体、
または前記ビニル化合＊ （Ｉｌと１個ま友は２個以上
の活性水素を有するビニル化合物（ＩＩとから主として
なる共重合体を、活性水素と反応し得る反応性基を２個
以上含む化合物ｆｆ＋によシ架倫反応せしめて得られる
架橋体等が液体分離及び気体分離膜として連続的使用に
耐える機械的強度、良好な選択的透過性を有すること全
見出した。
前記ビニル化合物（１） Ｋ対応する七ツマ−として例
、ｔば、ぶ−メタクリｃｒ−＋シメデル１．１．３．３
．３−ペンタフチルジシロキサン１．Ｆ−メタクリロキ
シフ”ロビル。
、ｔば、ぶ−メタクリｃｒ−＋シメデル１．１．３．３
．３−ペンタフチルジシロキサン１．Ｆ−メタクリロキ
シフ”ロビル。
１、１．３．３．３−ペンタメチルジシロキサン、キー
メタクリロキシメチル１．１．３．３．５．５．５−へ
１タメチルトリシ０キサン、メーメタクリロキシプロビ
ル１．１．３．３．５．５゜Ｓ−へブタメチルトリシロ
キサン、メーメタクリロキシメチル１．１．３．３．５
．５．７．７．７−ノナメチルチトラシロリレート、４
−トリス（トリメチルシロキシ）シリルブチルメタクリ
レート、等が挙げられる。
メタクリロキシメチル１．１．３．３．５．５．５−へ
１タメチルトリシ０キサン、メーメタクリロキシプロビ
ル１．１．３．３．５．５゜Ｓ−へブタメチルトリシロ
キサン、メーメタクリロキシメチル１．１．３．３．５
．５．７．７．７−ノナメチルチトラシロリレート、４
−トリス（トリメチルシロキシ）シリルブチルメタクリ
レート、等が挙げられる。
活性水素化合物と反応し得る反応性基を１伯父Ｉｆｉ２
個以上有するビニル化合物（ＩＩ）と汀ビニル基の側鎖
にインシアナート基−ＮＣＯ、ケテン基−Ｃ＼０′ ノール基−８１４−ＯＨ都、またはその誘導体−８１（
ＯＲ）ｐ（Ｒ＝ ＣＨ３，Ｃ２Ｈ５，ｎ Ｃ３Ｈ１＊
等の炭化水素基、ｐは１から３の整数）等を有する化合
物で、例えはビニルイソシアネート、クリシジルメタク
リレート、グリシジルアクリレート、メタクリルクロラ
イド、アクリリルクロライド、３−メタクリロキシ１０
プルトリメトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、
ビニルトリエトキシシラン等が挙げられる。
個以上有するビニル化合物（ＩＩ）と汀ビニル基の側鎖
にインシアナート基−ＮＣＯ、ケテン基−Ｃ＼０′ ノール基−８１４−ＯＨ都、またはその誘導体−８１（
ＯＲ）ｐ（Ｒ＝ ＣＨ３，Ｃ２Ｈ５，ｎ Ｃ３Ｈ１＊
等の炭化水素基、ｐは１から３の整数）等を有する化合
物で、例えはビニルイソシアネート、クリシジルメタク
リレート、グリシジルアクリレート、メタクリルクロラ
イド、アクリリルクロライド、３−メタクリロキシ１０
プルトリメトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、
ビニルトリエトキシシラン等が挙げられる。
又、２個以上の活性水素を有する化合物ＱＶ）とは、創
見ばエチレンジアミンジエチレントリアミン、トリエチ
レンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、トリメチ
レンジアミン、１．２−プロピレンジアミン、１．４−
テトラメチレンジアミン、１．６−へキサメチレンジア
ミン、１．１０−デカメチレンジアミン、ジアミノジフ
ェニルメタン、ジアミノジフェニルエタン等のポリアミ
ン類、エチレングリコール、ジエチレングリコール、ト
リエチレングリコール、ポリエチレングリコール、１．
２−クロピレングリコール、１．３−クロピレングリコ
ール、１．４−ブタ／ジオール、ポリテトラメチレンク
リコール等のポリオール類、コハク酸、アジピン酸、セ
パチン酸、ダイマー酸等のポリカルボン酸類、下記一般
式で示されるシロキサン化合物類が挙げられる。
見ばエチレンジアミンジエチレントリアミン、トリエチ
レンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、トリメチ
レンジアミン、１．２−プロピレンジアミン、１．４−
テトラメチレンジアミン、１．６−へキサメチレンジア
ミン、１．１０−デカメチレンジアミン、ジアミノジフ
ェニルメタン、ジアミノジフェニルエタン等のポリアミ
ン類、エチレングリコール、ジエチレングリコール、ト
リエチレングリコール、ポリエチレングリコール、１．
２−クロピレングリコール、１．３−クロピレングリコ
ール、１．４−ブタ／ジオール、ポリテトラメチレンク
リコール等のポリオール類、コハク酸、アジピン酸、セ
パチン酸、ダイマー酸等のポリカルボン酸類、下記一般
式で示されるシロキサン化合物類が挙げられる。
１個又は２個以上の活性水素を有するビニル化合物（厘
）とは、ビニル基の側鎖に水酸基（−０８）、メルカプ
ト基（−Ｅ＋）１）、アミノ基（−ＮＩ（２、−ＮＨ）
、カルボキシル基（−Ｃ０ＯＨ）カルボチオ酸基（−０
０ＳＨ。
）とは、ビニル基の側鎖に水酸基（−０８）、メルカプ
ト基（−Ｅ＋）１）、アミノ基（−ＮＩ（２、−ＮＨ）
、カルボキシル基（−Ｃ０ＯＨ）カルボチオ酸基（−０
０ＳＨ。
−ｃｓｏａ）、カルボジチオ酸基（−ＣＢＳＨ）、スル
ホン酸Ｍ （−ＢＯ５Ｈ）、スルフィン酸基（−８０２
Ｈ）、スルフェン酸基（−８０Ｈ）、アミド基（−ｃｏ
Ｎａ２）、スルホンアミド基（８０２ＮＨ２）、’／ラ
ノール基（−ＥｌｉＯＨ）、／％イドロシリル基（−８
１１（）等を含む化合物で、例えはアクリルアマイド、
アクリル酸、メタクリルアミドメタクリル酸、メタクリ
ル酸２−ヒドロキシエチルエステル、メタクリル酸２−
ヒドロキシプロピルエステル、フェニルメチルとニルシ
ラン等の化合物が挙けられる。
ホン酸Ｍ （−ＢＯ５Ｈ）、スルフィン酸基（−８０２
Ｈ）、スルフェン酸基（−８０Ｈ）、アミド基（−ｃｏ
Ｎａ２）、スルホンアミド基（８０２ＮＨ２）、’／ラ
ノール基（−ＥｌｉＯＨ）、／％イドロシリル基（−８
１１（）等を含む化合物で、例えはアクリルアマイド、
アクリル酸、メタクリルアミドメタクリル酸、メタクリ
ル酸２−ヒドロキシエチルエステル、メタクリル酸２−
ヒドロキシプロピルエステル、フェニルメチルとニルシ
ラン等の化合物が挙けられる。
上記活性水素化合物と反応し得る反応性基を２個以上営
む化合＋＋ｍ （ＶＪは、例えばヘキサメチレンジイソ
ジシアネート、トルエン−２，４−ジイソシアナート、
トルエン−２，６ジイソシアナート等のポリインシアナ
ート化合物、４．４’−ジフェニルメタンジインチオシ
アナート等のジインチオシアナート化合物、ビスエポキ
シ化合物、ジケテン化合物、ビスエチレンイミン化合物
、α、ω非共非共役シルニル化合物スアルキレンアミド
化合物、ビスカルボナート化合物、ビスラクトン化合物
、ビスイミノカルボナート化合物、などが挙げられる。
む化合＋＋ｍ （ＶＪは、例えばヘキサメチレンジイソ
ジシアネート、トルエン−２，４−ジイソシアナート、
トルエン−２，６ジイソシアナート等のポリインシアナ
ート化合物、４．４’−ジフェニルメタンジインチオシ
アナート等のジインチオシアナート化合物、ビスエポキ
シ化合物、ジケテン化合物、ビスエチレンイミン化合物
、α、ω非共非共役シルニル化合物スアルキレンアミド
化合物、ビスカルボナート化合物、ビスラクトン化合物
、ビスイミノカルボナート化合物、などが挙げられる。
本発明のメタクリロキシ変性ポリシロキサン共重合体中
のビニル化合物（Ｉ）とビニル化合物Φ）、またはビニ
ル化合物（■）との割合は広い範囲に渡って量比を変え
て共重合が可能である、良好な液体及び気体分離特性を
提供する次めには、ビニル化合物（Ｉ）：ビニル化合物
（ロ）ま九はビニル化合物（Ｉ）：ビニル化合物（■）
の割合が１０：９０から９９：ｌ好ましくはｓｏ：ｓｏ
から９５：５の範囲であることが望ましい。ビニル化合
物（１）がｉｏモルチ以下では得られる共重合体中の５
ｉ（ＣＨ３）２含有率が低いため良好な分離特性が得ら
れない。
のビニル化合物（Ｉ）とビニル化合物Φ）、またはビニ
ル化合物（■）との割合は広い範囲に渡って量比を変え
て共重合が可能である、良好な液体及び気体分離特性を
提供する次めには、ビニル化合物（Ｉ）：ビニル化合物
（ロ）ま九はビニル化合物（Ｉ）：ビニル化合物（■）
の割合が１０：９０から９９：ｌ好ましくはｓｏ：ｓｏ
から９５：５の範囲であることが望ましい。ビニル化合
物（１）がｉｏモルチ以下では得られる共重合体中の５
ｉ（ＣＨ３）２含有率が低いため良好な分離特性が得ら
れない。
新規な架橋体は、上記共重合体を活性水素を有する化合
物ＧＶ）または活性水素化合物と反応し得る反応性基を
有する化合物ｆｆ）と反応させることによシ得られる。
物ＧＶ）または活性水素化合物と反応し得る反応性基を
有する化合物ｆｆ）と反応させることによシ得られる。
このとき、化合物側中の活性水素数：ビニル化合物［１
）中の反応性基数の割合、またはビニル化合物（■）中
の活性水素数：化合物ｆｆｌ中の反応性基数の割合は０
．１から５．０で好ましくは０．６７ら２．０が望まし
い。
）中の反応性基数の割合、またはビニル化合物（■）中
の活性水素数：化合物ｆｆｌ中の反応性基数の割合は０
．１から５．０で好ましくは０．６７ら２．０が望まし
い。
本発明の新規な架橋体は、前記ビニル化合物（１）とビ
ニル化合？！Ｉ （Ｉｌｌ 、またはビニル化合物（組
とを７ゾピスインブテロニトリル、またはベンゾイルパ
ーオキサイド等の重合開始剤と共に５０〜９０℃好−ま
しくけ６０〜８０℃の温度で重合すること罠よ＃）＃ら
れる共重合体（前駆体）を化合物（ＩＶ）または化合物
（Ｖｌにより５０−１００℃の温度で架橋することによ
シ得られる。重合温度が５０℃より低い温度では重合速
度が遅く経済的に不利である。
ニル化合？！Ｉ （Ｉｌｌ 、またはビニル化合物（組
とを７ゾピスインブテロニトリル、またはベンゾイルパ
ーオキサイド等の重合開始剤と共に５０〜９０℃好−ま
しくけ６０〜８０℃の温度で重合すること罠よ＃）＃ら
れる共重合体（前駆体）を化合物（ＩＶ）または化合物
（Ｖｌにより５０−１００℃の温度で架橋することによ
シ得られる。重合温度が５０℃より低い温度では重合速
度が遅く経済的に不利である。
他方９０℃を越える温度では開始剤効率が慈くなる順向
があるので好ましくない、架橋温度が５０℃以下では架
橋速度が遅く経済的に不利であり、１００℃以上では共
重合体の分解の恐れがアり好ましくない。
があるので好ましくない、架橋温度が５０℃以下では架
橋速度が遅く経済的に不利であり、１００℃以上では共
重合体の分解の恐れがアり好ましくない。
本発明の架橋膜は種々の液体混合物、及び気体混合物に
対して高い選択性を示す。％に水／有機液揮化合物混合
液から有機液体化合物を、テラ素／酸索混合気体から酸
素を選択的に透過する。本発明の架１１より学的強度に
優れ、膜素材としての有用性は惚めで高い、本発明の共
重合体を分離膜として利用する場合、透過ｔは膜厚に反
比例する友め、固有の選択透過性を実質的に損わす、分
離として連続便用に耐え得る強度を持ち、高い透過量を
得るためにはできるだけ薄いほうが望ましい。例えば好
ましい膜厚としては０．０１〜３００μが適当である。
対して高い選択性を示す。％に水／有機液揮化合物混合
液から有機液体化合物を、テラ素／酸索混合気体から酸
素を選択的に透過する。本発明の架１１より学的強度に
優れ、膜素材としての有用性は惚めで高い、本発明の共
重合体を分離膜として利用する場合、透過ｔは膜厚に反
比例する友め、固有の選択透過性を実質的に損わす、分
離として連続便用に耐え得る強度を持ち、高い透過量を
得るためにはできるだけ薄いほうが望ましい。例えば好
ましい膜厚としては０．０１〜３００μが適当である。
膜の形態としては中空系膜、平膜、非対称膜、前記架橋
体を多孔質支持体に塗布した複合膜等が挙げられ利用形
態に応じた膜厚が選択される。
体を多孔質支持体に塗布した複合膜等が挙げられ利用形
態に応じた膜厚が選択される。
（実施例）
以下に本発明により得られる質的効果、量的効果につい
て実施例に基づいて述べるが、これらでもって本発明が
限定されるものではない。
て実施例に基づいて述べるが、これらでもって本発明が
限定されるものではない。
水／水溶性有機化合物混合液の供給側は大気圧下透過側
は０，３１１Ｈｐ以下の減圧下で以下の実験を行なった
供給側に膜の活性層面を向け、膜面上に供給液を加え、
一定温度下で攪拌した、このときの膜の有効面積はｌｓ
、２ａｆである。膜を透過した水と有機化合物は液体チ
ッ素で凝縮されて採集した透過液中に内部標準としてｎ
−グロパノールを〃ａえ、ＴＣＤ−ガスフロマドクラフ
ィーにより透過量及び分離係数を求めた。
は０，３１１Ｈｐ以下の減圧下で以下の実験を行なった
供給側に膜の活性層面を向け、膜面上に供給液を加え、
一定温度下で攪拌した、このときの膜の有効面積はｌｓ
、２ａｆである。膜を透過した水と有機化合物は液体チ
ッ素で凝縮されて採集した透過液中に内部標準としてｎ
−グロパノールを〃ａえ、ＴＣＤ−ガスフロマドクラフ
ィーにより透過量及び分離係数を求めた。
は次のように定義したものである。
たたし）上式のＸＥｔＯＨ，ｘＨ２Ｏｔ’ｉ供給液のエ
タノール、水のｔｔ％を、またｙｇｔｏｕ 、 ＹＨ２
０は透過液のエタノール、水の重Ｉｋ％を表わす。
タノール、水のｔｔ％を、またｙｇｔｏｕ 、 ＹＨ２
０は透過液のエタノール、水の重Ｉｋ％を表わす。
実施例１
１００肩ｌのパイレックス製反応容器に、ベンゼン５０
ｍｌ 、アゾビスイソブチロニトリル２．４ Ｘ １
０−３ｍｏ／／／（ベンゼン）、トリス（トリメチルシ
ロキン）ンリルプロビルメタクリレート（８１ＭＡ）
１．０８ｍｏｔ／／（ベンゼン）、グリシジルメタクリ
レート（ＧＭＡ）０．１２ｍｏ／／／（ベンゼン）を加
え、チッ素雰囲気下にて封管した反応容器を６５℃のオ
イルバスに放置し４０時間後に取り出し、反応液を貧溶
媒メタノール中に投下し、８１ＭＡ／ＧＭＡ共重合体を
得た、該共ｌｊ合体中に含まれるＳｉ ＭＡの童をＥ’
−ＮＭＲスペクトルによシ測定したところ８９ｍｏ／チ
であった。
ｍｌ 、アゾビスイソブチロニトリル２．４ Ｘ １
０−３ｍｏ／／／（ベンゼン）、トリス（トリメチルシ
ロキン）ンリルプロビルメタクリレート（８１ＭＡ）
１．０８ｍｏｔ／／（ベンゼン）、グリシジルメタクリ
レート（ＧＭＡ）０．１２ｍｏ／／／（ベンゼン）を加
え、チッ素雰囲気下にて封管した反応容器を６５℃のオ
イルバスに放置し４０時間後に取り出し、反応液を貧溶
媒メタノール中に投下し、８１ＭＡ／ＧＭＡ共重合体を
得た、該共ｌｊ合体中に含まれるＳｉ ＭＡの童をＥ’
−ＮＭＲスペクトルによシ測定したところ８９ｍｏ／チ
であった。
実施例２
実施例１で得られた共重合体の所定盆をトルエンに溶解
５０ｗｔ＊溶液とした、Ｂ浴液中に、該共重合体に含ま
れるＧＭＡ量（モル）の０．２５倍モルの１．１０−デ
カメチレンジアミンを添加し、均一溶液とし友、これを
厚さ２Ｍのテフロン板上に流延し、ホットプレート上に
て６５℃で５時間、８０℃で５時間加熱し架橋反応を行
なつ次、得られた架橋膜は可撓性及び機械的強度？、有
し、線膜を用いて稿々のアルコール水溶液の浸透気化分
離実験を行なったところ表１の結果を得た。
５０ｗｔ＊溶液とした、Ｂ浴液中に、該共重合体に含ま
れるＧＭＡ量（モル）の０．２５倍モルの１．１０−デ
カメチレンジアミンを添加し、均一溶液とし友、これを
厚さ２Ｍのテフロン板上に流延し、ホットプレート上に
て６５℃で５時間、８０℃で５時間加熱し架橋反応を行
なつ次、得られた架橋膜は可撓性及び機械的強度？、有
し、線膜を用いて稿々のアルコール水溶液の浸透気化分
離実験を行なったところ表１の結果を得た。
実施例３
実施例２において、１．１０−デカメチレンジアミンの
代りにポリジメチルシロキサンジアミン（信越化学■製
）を用いた以外は全く同様にして８１ＭＡ／ ＧＭＡ／
ＰＩＩＭＩ９ＤＡ呆橋膜を得た該架橋膜は可撓性及び
機械的強度を有し、線膜を用いて種々のアルコール水溶
液の浸透気化分離実験を行ない表２の結果を得た。
代りにポリジメチルシロキサンジアミン（信越化学■製
）を用いた以外は全く同様にして８１ＭＡ／ ＧＭＡ／
ＰＩＩＭＩ９ＤＡ呆橋膜を得た該架橋膜は可撓性及び
機械的強度を有し、線膜を用いて種々のアルコール水溶
液の浸透気化分離実験を行ない表２の結果を得た。
実施例４
実施例３で得られた架橋膜を用いて酸素及びチッ素の透
過係数、透過係数比を測定したところ表３の結果を得た
。
過係数、透過係数比を測定したところ表３の結果を得た
。
表１
表２
表３
３０℃
（発明の効果）
本発明の流体分離用選択透過性架橋膜は、薄膜形成性を
有し、実用的な力学的強度をもち、かつ良好な選択的透
過性を有するものである。
有し、実用的な力学的強度をもち、かつ良好な選択的透
過性を有するものである。
Claims (2)
- （１）（Ａ）主として下記一般式で表わされるビニル化
合物（ I ）及び活性水素化合物と反応し得る反応性基
を１個又は２個以上含むビニル化合物（II）からなる共
重合体、 ▲数式、化学式、表等があります▼ （ここで式中Ｒ＿１は水素原子又はメチル基、Ｘは２価
の有機性基、ｌ、ｍ、ｎは０又は正の整数である。）（
Ｂ）主として上記ビニル化合物（ I ）及び１個又は２
個以上の活性水素を有するビニル化合物（II）からなる
共重合体、 （Ｃ）２個以上の活性水素を含む化合物（IV）、（Ｄ）
活性水素化合物と反応し得る反応性基を２個以上含む化
合物（Ｖ）を用い、 上記（Ａ）から選ばれる１種又は２種以上の共重合体と
（Ｂ）から選ばれる１種又は２種以上の共重合体及び／
又は（Ｃ）から選ばれる１種又は２種以上の化合物（I
V）とを、若しくは（Ｂ）から選ばれる１種又は２種以
上の共重合体と（Ａ）から選ばれる１種又は２種以上の
共重合体及び／又は（Ｄ）から選ばれる１種又は２種以
上の化合物（Ｖ）とを架橋反応せしめて得られる流体分
離用選択透過性架橋膜。 - （２）ビニル化合物（ I ）においてＲ＿１がメチル基
、Ｘがトリメチレン基、ｌ、ｍ、ｎが各々１である特許
請求の範囲第（１）項記載の選択透過性架橋膜。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2617185A JPS61187904A (ja) | 1985-02-15 | 1985-02-15 | 流体分離用選択透過性架橋膜 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2617185A JPS61187904A (ja) | 1985-02-15 | 1985-02-15 | 流体分離用選択透過性架橋膜 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61187904A true JPS61187904A (ja) | 1986-08-21 |
| JPH0371170B2 JPH0371170B2 (ja) | 1991-11-12 |
Family
ID=12186088
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2617185A Granted JPS61187904A (ja) | 1985-02-15 | 1985-02-15 | 流体分離用選択透過性架橋膜 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS61187904A (ja) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4948400A (en) * | 1988-06-30 | 1990-08-14 | Nippon Steel Chemical Co., Ltd. | Separation membranes and process for preparing the same |
| WO2009113541A1 (ja) * | 2008-03-11 | 2009-09-17 | 東レ株式会社 | 複合分離膜 |
| WO2010029985A1 (ja) * | 2008-09-12 | 2010-03-18 | 東レ株式会社 | 複合半透膜およびその製造方法 |
| JP2012210582A (ja) * | 2011-03-31 | 2012-11-01 | Toray Ind Inc | 複合半透膜およびその製造方法 |
| WO2017163439A1 (ja) * | 2016-03-22 | 2017-09-28 | 積水化成品工業株式会社 | 中空粒子及びその用途 |
| WO2019177013A1 (ja) * | 2018-03-14 | 2019-09-19 | 積水化成品工業株式会社 | 中空粒子分散体 |
-
1985
- 1985-02-15 JP JP2617185A patent/JPS61187904A/ja active Granted
Cited By (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4948400A (en) * | 1988-06-30 | 1990-08-14 | Nippon Steel Chemical Co., Ltd. | Separation membranes and process for preparing the same |
| WO2009113541A1 (ja) * | 2008-03-11 | 2009-09-17 | 東レ株式会社 | 複合分離膜 |
| KR20100129290A (ko) * | 2008-03-11 | 2010-12-08 | 도레이 카부시키가이샤 | 복합 분리막 |
| JPWO2009113541A1 (ja) * | 2008-03-11 | 2011-07-21 | 東レ株式会社 | 複合分離膜 |
| JP5359868B2 (ja) * | 2008-03-11 | 2013-12-04 | 東レ株式会社 | 複合分離膜 |
| WO2010029985A1 (ja) * | 2008-09-12 | 2010-03-18 | 東レ株式会社 | 複合半透膜およびその製造方法 |
| US8657123B2 (en) | 2008-09-12 | 2014-02-25 | Toray Industries, Inc. | Composite semipermeable membrane and manufacturing method therefor |
| JP2012210582A (ja) * | 2011-03-31 | 2012-11-01 | Toray Ind Inc | 複合半透膜およびその製造方法 |
| WO2017163439A1 (ja) * | 2016-03-22 | 2017-09-28 | 積水化成品工業株式会社 | 中空粒子及びその用途 |
| US11220585B2 (en) | 2016-03-22 | 2022-01-11 | Sekisui Plastics Co., Ltd. | Hollow particles and use of same |
| WO2019177013A1 (ja) * | 2018-03-14 | 2019-09-19 | 積水化成品工業株式会社 | 中空粒子分散体 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0371170B2 (ja) | 1991-11-12 |
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