JPH0534048B2 - - Google Patents
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- JPH0534048B2 JPH0534048B2 JP60002088A JP208885A JPH0534048B2 JP H0534048 B2 JPH0534048 B2 JP H0534048B2 JP 60002088 A JP60002088 A JP 60002088A JP 208885 A JP208885 A JP 208885A JP H0534048 B2 JPH0534048 B2 JP H0534048B2
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- elemental analysis
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Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D71/00—Semi-permeable membranes for separation processes or apparatus characterised by the material; Manufacturing processes specially adapted therefor
- B01D71/06—Organic material
- B01D71/44—Polymers obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds, not provided for in a single one of groups B01D71/26-B01D71/42
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Separation Using Semi-Permeable Membranes (AREA)
Description
〔産業上の利用分野〕
本発明は気体混合物の分離に用いる高分子膜に
関するものである。さらに詳しくは、気体の透過
性および分離能の両方に優れ、特に酸素富化空気
の製造に好適な気体分離膜に係るものである。 膜を用いる基対分離法は、その省エネルギー
性、高い安全性、および操作の簡便性の故に、急
激に用途が拡大しつつある。その中でも特に、酸
素濃度が25％以上に濃縮された酸素富化空気は、
例えば各種燃焼機関、医療用機器、食品工業、廃
棄物処理などに有効に用いることができ、その効
率的な製造方法が必要とされている。 〔従来技術〕 気体混合物を分離する方法としては、従来、気
体間の沸点差を利用する深冷分離法が一般に用い
られてきている。 しかしながら、深冷分離法では、気体の相変化
を利用しているため、エネルギー消費量が大き
い、あるいは製造した気体を圧力容器に貯蔵して
利用するため危険性が大きい、操作が煩雑である
など種々の問題があつた。 近年、かかる方法に比べてより経済的であり、
かつ安全性、操作の簡便さに優れた方法として高
分子膜透過を利用した分離法が注目されている。
すなわち、高分子膜を通して気体が透過する速度
の違いを利用して、混合気体の１成分もしくはそ
れ以上の成分を分離または濃縮しようとするもの
であり、特に酸素富化空気製造への利用が期待さ
れている。 酸素富化に用いる膜として特に要求される特性
は、 １ 酸素の透過係数Po2（以下、特にことわらな
い限り、透過係数の単位としてcm3（STP）・
cm／cm3・sec・cmHgを用いる。）が大きいこと ２ 酸素と窒素の分離能、すなわち分離係数α
（−酸素の透過係数Po2／窒素の透過係数Ｐ N2）
が大きいこと ３ 薄膜としてもピンホールもしくは割れを生じ
ない充分な強度と加工性を有すること である。 従来、特に高い気体透過性を有する高分子膜材
料としては、ポリジメチルシロキサン、あるいは
ポリ（１−トリメチルシリルプロピン）（J.Am.
Chem.Soc.1983、105、p.7473、が知られている
が、前者は膜の機械的強度が小さいために、数十
μｍ以下では実際の使用に耐えうる膜とすること
ができず、また後者は、α＝1.7と極めて分離能
に乏しく充分な酸素濃度の空気が得られないとい
う欠点を持つていた。ポリジメチルシロキサンの
加工性を改善するためにポリジメチルシロキサン
−ポリカーボネートブロツク共重合体（米国特許
3980456、同3874986号）、ポリジメチルシロキサ
ン共重合体（特開昭56−26504号）等、共重合に
よる高強度化が試みられてきたが、透過性の著し
い低下はまぬがれない。 このように現在に至るまで、気体混合物の分離
に用いる膜として要求されるすべての性能を満足
するものは知られていない。 〔本発明が解決しようとする問題点〕 本発明は、上に述べた従来の気体分離膜の欠点
を、透過性、分離能に優れ、かつ強度に優れた新
規な膜素材を用いることにより解決し、気体混合
物を極めて効率的に分離する膜を提供するもので
ある。 〔発明の具体的な説明〕 本発明者らは、気体、特に酸素ガスの選択透過
性にすぐれ、さらに薄膜化しうるに充分な機械的
強度を有する膜素材を求めて鋭意検討した。その
結果、１−トリメチルシリルプロピンと他の種々
のアセチレン系モノマーとの共重合体を用いるこ
とにより、ポリ（１−トリメチルシリルプロピ
ン）を大幅に上回る選択性を持つ膜が得られ、さ
らに共重合体の組成を調整することにより高分子
膜の選択透過性を自由にコントロールできること
を見い出し、本発明を完成させるに至つたもので
ある。すなわち、本発明は、構造式 で示される繰返し単位および一般式 〔式中、R1は水素原子、ハロゲン原子、アルキ
ル基、置換アルキル基であり、R2はフエニル基、
置換フエニル基、アルキル基、置換アルキル基、
または式
関するものである。さらに詳しくは、気体の透過
性および分離能の両方に優れ、特に酸素富化空気
の製造に好適な気体分離膜に係るものである。 膜を用いる基対分離法は、その省エネルギー
性、高い安全性、および操作の簡便性の故に、急
激に用途が拡大しつつある。その中でも特に、酸
素濃度が25％以上に濃縮された酸素富化空気は、
例えば各種燃焼機関、医療用機器、食品工業、廃
棄物処理などに有効に用いることができ、その効
率的な製造方法が必要とされている。 〔従来技術〕 気体混合物を分離する方法としては、従来、気
体間の沸点差を利用する深冷分離法が一般に用い
られてきている。 しかしながら、深冷分離法では、気体の相変化
を利用しているため、エネルギー消費量が大き
い、あるいは製造した気体を圧力容器に貯蔵して
利用するため危険性が大きい、操作が煩雑である
など種々の問題があつた。 近年、かかる方法に比べてより経済的であり、
かつ安全性、操作の簡便さに優れた方法として高
分子膜透過を利用した分離法が注目されている。
すなわち、高分子膜を通して気体が透過する速度
の違いを利用して、混合気体の１成分もしくはそ
れ以上の成分を分離または濃縮しようとするもの
であり、特に酸素富化空気製造への利用が期待さ
れている。 酸素富化に用いる膜として特に要求される特性
は、 １ 酸素の透過係数Po2（以下、特にことわらな
い限り、透過係数の単位としてcm3（STP）・
cm／cm3・sec・cmHgを用いる。）が大きいこと ２ 酸素と窒素の分離能、すなわち分離係数α
（−酸素の透過係数Po2／窒素の透過係数Ｐ N2）
が大きいこと ３ 薄膜としてもピンホールもしくは割れを生じ
ない充分な強度と加工性を有すること である。 従来、特に高い気体透過性を有する高分子膜材
料としては、ポリジメチルシロキサン、あるいは
ポリ（１−トリメチルシリルプロピン）（J.Am.
Chem.Soc.1983、105、p.7473、が知られている
が、前者は膜の機械的強度が小さいために、数十
μｍ以下では実際の使用に耐えうる膜とすること
ができず、また後者は、α＝1.7と極めて分離能
に乏しく充分な酸素濃度の空気が得られないとい
う欠点を持つていた。ポリジメチルシロキサンの
加工性を改善するためにポリジメチルシロキサン
−ポリカーボネートブロツク共重合体（米国特許
3980456、同3874986号）、ポリジメチルシロキサ
ン共重合体（特開昭56−26504号）等、共重合に
よる高強度化が試みられてきたが、透過性の著し
い低下はまぬがれない。 このように現在に至るまで、気体混合物の分離
に用いる膜として要求されるすべての性能を満足
するものは知られていない。 〔本発明が解決しようとする問題点〕 本発明は、上に述べた従来の気体分離膜の欠点
を、透過性、分離能に優れ、かつ強度に優れた新
規な膜素材を用いることにより解決し、気体混合
物を極めて効率的に分離する膜を提供するもので
ある。 〔発明の具体的な説明〕 本発明者らは、気体、特に酸素ガスの選択透過
性にすぐれ、さらに薄膜化しうるに充分な機械的
強度を有する膜素材を求めて鋭意検討した。その
結果、１−トリメチルシリルプロピンと他の種々
のアセチレン系モノマーとの共重合体を用いるこ
とにより、ポリ（１−トリメチルシリルプロピ
ン）を大幅に上回る選択性を持つ膜が得られ、さ
らに共重合体の組成を調整することにより高分子
膜の選択透過性を自由にコントロールできること
を見い出し、本発明を完成させるに至つたもので
ある。すなわち、本発明は、構造式 で示される繰返し単位および一般式 〔式中、R1は水素原子、ハロゲン原子、アルキ
ル基、置換アルキル基であり、R2はフエニル基、
置換フエニル基、アルキル基、置換アルキル基、
または式
【式】で表される基（R3、R4はそれぞれ
独立にアルキル基、置換アルキル基であり、R5
は置換アルキル基、フエニル基、置換フエニル基
を表す。）を表す。〕 で示される繰返し単位を有する共重合体より形成
される気体分離膜を提供するものである。 構造式(1)および一般式(2)で示される繰返し単位
を有する共重合体を得るために用いられるモノマ
ーである１−トリメチルシリルプロピンは市販の
モノマーを使用することができる。また、共重合
の際コモノマーとして用いる置換アセチレンモノ
マー、すなわち一般式 R1−Ｃ≡Ｃ−R2 ……(3) 〔式中、R1は水素原子、ハロゲン原子、アルキ
ル基、置換アルキル基であり、R2はフエニル基、
置換フエニル基、アルキル基、置換アルキル基、
または式
は置換アルキル基、フエニル基、置換フエニル基
を表す。）を表す。〕 で示される繰返し単位を有する共重合体より形成
される気体分離膜を提供するものである。 構造式(1)および一般式(2)で示される繰返し単位
を有する共重合体を得るために用いられるモノマ
ーである１−トリメチルシリルプロピンは市販の
モノマーを使用することができる。また、共重合
の際コモノマーとして用いる置換アセチレンモノ
マー、すなわち一般式 R1−Ｃ≡Ｃ−R2 ……(3) 〔式中、R1は水素原子、ハロゲン原子、アルキ
ル基、置換アルキル基であり、R2はフエニル基、
置換フエニル基、アルキル基、置換アルキル基、
または式
以上のように、本発明の高分子膜は非常に優れ
た気体選択透過性、および製膜製を有するため
に、本発明の膜を用いて、空気からの酸素富化等
種々の気体混合物の分離、濃縮を極めて効率良く
行うことができる。 以下実施例により本発明をさらに具体的に説明
するが、本発明は何らこれらの実施例に限定され
るものではない。 なお、実施例において気体の透過係数の測定は
高真空の圧力法を用いて行つた。 実施例 １ １−トリメチルシリルプロピンおよび１−フエ
ニルジメチルシリルプロピンをモル比70／30の割
合で、全モノマー濃度が1.0Mとなるようにトル
エンに溶解し、五塩化タンタルおよびテトラフエ
ニル錫をそれぞれ20ｍＭの濃度で加え、ガラスア
ンプル中に仕込み、脱気封管後80℃で24時間振と
うし、粘調なゲル状重合体を得た。この重合体を
トルエンに溶解させ、多量のメタノール中に数回
再沈殿を繰り返した。乾燥後、IR、NMRおよび
元素分析を行い、繰返し単位
た気体選択透過性、および製膜製を有するため
に、本発明の膜を用いて、空気からの酸素富化等
種々の気体混合物の分離、濃縮を極めて効率良く
行うことができる。 以下実施例により本発明をさらに具体的に説明
するが、本発明は何らこれらの実施例に限定され
るものではない。 なお、実施例において気体の透過係数の測定は
高真空の圧力法を用いて行つた。 実施例 １ １−トリメチルシリルプロピンおよび１−フエ
ニルジメチルシリルプロピンをモル比70／30の割
合で、全モノマー濃度が1.0Mとなるようにトル
エンに溶解し、五塩化タンタルおよびテトラフエ
ニル錫をそれぞれ20ｍＭの濃度で加え、ガラスア
ンプル中に仕込み、脱気封管後80℃で24時間振と
うし、粘調なゲル状重合体を得た。この重合体を
トルエンに溶解させ、多量のメタノール中に数回
再沈殿を繰り返した。乾燥後、IR、NMRおよび
元素分析を行い、繰返し単位
【式】
および
【式】からなる共重合体であ
ることを確認し、元素分析の炭素含量よりその組
成を算出したところ、後者の繰返し単位の含有率
は19モル％であつた。また、GPC測定の結果、
共重合体の重量平均分子量は5.43×105であつた。 得られた共重合体をトルエンに再溶解し、その
溶液をテフロン板上に流延した後、トルエンを蒸
発除去し、膜厚が21μｍの均質膜を得た。 この膜の25℃における透過係数を測定したとこ
ろ、Po2＝1.44×10-7、Ｐ N2＝6.89×10-8、α＝
2.09であつた。またこの共重合体のIRスペクトル
データおよび元素分析値は次のとおりであつた。 IRスペクトル：3100〜2850、1660〜1610、1520、
1450、1340、1260、1190、1120、1090、1000、
930、850cm-1 元素分析値：C.67.28％、H.10.08％ 実施例 ２ １−トリメチルシリルプロピンと１−フエニル
ジメチルシリルプロピンのモル比を50／50にした
以外、実施例１と全く同様にして重合、精製を行
つた。得られた共重合体の元素分析の炭素含量よ
りその組成を算出したところ、
成を算出したところ、後者の繰返し単位の含有率
は19モル％であつた。また、GPC測定の結果、
共重合体の重量平均分子量は5.43×105であつた。 得られた共重合体をトルエンに再溶解し、その
溶液をテフロン板上に流延した後、トルエンを蒸
発除去し、膜厚が21μｍの均質膜を得た。 この膜の25℃における透過係数を測定したとこ
ろ、Po2＝1.44×10-7、Ｐ N2＝6.89×10-8、α＝
2.09であつた。またこの共重合体のIRスペクトル
データおよび元素分析値は次のとおりであつた。 IRスペクトル：3100〜2850、1660〜1610、1520、
1450、1340、1260、1190、1120、1090、1000、
930、850cm-1 元素分析値：C.67.28％、H.10.08％ 実施例 ２ １−トリメチルシリルプロピンと１−フエニル
ジメチルシリルプロピンのモル比を50／50にした
以外、実施例１と全く同様にして重合、精製を行
つた。得られた共重合体の元素分析の炭素含量よ
りその組成を算出したところ、
【式】で示される繰返し単位の含
有率は31モル％であつた。この共重合体を実施例
１と同様にして製膜し、膜厚18μｍの均質膜を得
た。この膜の25℃における透過係数を測定したと
ころ、Po2＝6.55×10-8、Ｐ N2＝2.59×10-8、α
＝2.53であつた。なお、この共重合体の元素分析
値はC.68.89％、H.8.93％であつた。 実施例 ３ １−トリメチルシリルプロピンおよび１（―３，
３，３−トリフルオロプロピルジメチルシリル）
プロピンをモル比65／35の割合で、全モノマー濃
度が1.0Mとなるようにトルエンに溶解し、五塩
化タンタルおよびテトラフエニル錫をそれぞれ20
ｍＭの濃度で加えた後、実施例１と同様にして重
合、精製を行つた。乾燥後、IR、NMRおよび元
素分析を行い、繰返し単位
１と同様にして製膜し、膜厚18μｍの均質膜を得
た。この膜の25℃における透過係数を測定したと
ころ、Po2＝6.55×10-8、Ｐ N2＝2.59×10-8、α
＝2.53であつた。なお、この共重合体の元素分析
値はC.68.89％、H.8.93％であつた。 実施例 ３ １−トリメチルシリルプロピンおよび１（―３，
３，３−トリフルオロプロピルジメチルシリル）
プロピンをモル比65／35の割合で、全モノマー濃
度が1.0Mとなるようにトルエンに溶解し、五塩
化タンタルおよびテトラフエニル錫をそれぞれ20
ｍＭの濃度で加えた後、実施例１と同様にして重
合、精製を行つた。乾燥後、IR、NMRおよび元
素分析を行い、繰返し単位
【式】お
よび
【式】からなる共重合体で
あることを確認し、元素分析の炭素含量よりその
組成を算出したところ、後者の繰返し単位の含有
率は25モル％であつた。またGPC測定の結果、
共重合体の重量平均分子量は4.92×105であつた。
得られた共重合体を、実施例１と同様にして製膜
し、膜厚が15μｍの均質膜を得た。この膜の25℃
における透過係数を測定したところ、Po2＝1.05
×10-7、Ｐ N2＝4.51×10-8、α＝2.33であつた。 また、この共重合体のIRスペクトルデータお
よび元素分析値は次のとおりであつた。 IRスペクトル：3100〜2850、1570〜1530、1450、
1380、1320、1260、1190、1120、1060、1020、
930、900、840、800、740、650cm-1 元素分析値：C.58.79％、H.9.32％ 実施例 ４ １−トリメチルシリルプロピンおよび１−フエ
ニルプロピンをモル比30／70の割合で全モノマー
濃度が1.0Mとなるようにトルエンに溶解し、五
塩化タンタルを20ｍＭの濃度で加えた後、実施例
１と同様の方法で重合、精製を行つた。乾燥後、
IR、NMRおよび元素分析を行い、繰返し単位
組成を算出したところ、後者の繰返し単位の含有
率は25モル％であつた。またGPC測定の結果、
共重合体の重量平均分子量は4.92×105であつた。
得られた共重合体を、実施例１と同様にして製膜
し、膜厚が15μｍの均質膜を得た。この膜の25℃
における透過係数を測定したところ、Po2＝1.05
×10-7、Ｐ N2＝4.51×10-8、α＝2.33であつた。 また、この共重合体のIRスペクトルデータお
よび元素分析値は次のとおりであつた。 IRスペクトル：3100〜2850、1570〜1530、1450、
1380、1320、1260、1190、1120、1060、1020、
930、900、840、800、740、650cm-1 元素分析値：C.58.79％、H.9.32％ 実施例 ４ １−トリメチルシリルプロピンおよび１−フエ
ニルプロピンをモル比30／70の割合で全モノマー
濃度が1.0Mとなるようにトルエンに溶解し、五
塩化タンタルを20ｍＭの濃度で加えた後、実施例
１と同様の方法で重合、精製を行つた。乾燥後、
IR、NMRおよび元素分析を行い、繰返し単位
【式】および
【式】からな
る共重合体であることを確認し、元素分析の炭素
含量よりその組成を算出したところ、後者の繰返
し単位の含有率は35モル％であつた。また、
GPC測定の結果、共重合体の重量平均分子量は
2.37×105であつた。 得られた共重合体を実施例１と同様にして製膜
し、膜厚が23μｍの均質膜を得た。この膜の25℃
における透過係数を測定したところ、Po2＝7.31
×10-8、Ｐ N2＝2.94×10-8であり、α＝2.49であ
つた。また、この共重合体のIRスペクトルデー
タおよび元素分析値は次のとおりであつた。 IRスペクトル：3050、2960、2900、2850、1750、
1600、1560、1450、1380、1260、1190、1080、
1020、910、820、750、690、630cm-1 元素分析値：C.74.40％、H.9.48％ 実施例 ５ １−トリメチルシリルプロピンおよび１−（ペ
ンタフルオロフエニルジメチルシリル）プロピン
をモル比70／30の割合で全モノマー濃度が1.0M
となるようにトルエンに溶解し、五塩化タンタル
およびテトラフエニル錫をそれぞれ20ｍＭの濃度
で加えた後、実施例１と同様にして重合、精製を
行つた。乾燥後、IR、NMRおよび元素分析を行
い、繰返し単位
含量よりその組成を算出したところ、後者の繰返
し単位の含有率は35モル％であつた。また、
GPC測定の結果、共重合体の重量平均分子量は
2.37×105であつた。 得られた共重合体を実施例１と同様にして製膜
し、膜厚が23μｍの均質膜を得た。この膜の25℃
における透過係数を測定したところ、Po2＝7.31
×10-8、Ｐ N2＝2.94×10-8であり、α＝2.49であ
つた。また、この共重合体のIRスペクトルデー
タおよび元素分析値は次のとおりであつた。 IRスペクトル：3050、2960、2900、2850、1750、
1600、1560、1450、1380、1260、1190、1080、
1020、910、820、750、690、630cm-1 元素分析値：C.74.40％、H.9.48％ 実施例 ５ １−トリメチルシリルプロピンおよび１−（ペ
ンタフルオロフエニルジメチルシリル）プロピン
をモル比70／30の割合で全モノマー濃度が1.0M
となるようにトルエンに溶解し、五塩化タンタル
およびテトラフエニル錫をそれぞれ20ｍＭの濃度
で加えた後、実施例１と同様にして重合、精製を
行つた。乾燥後、IR、NMRおよび元素分析を行
い、繰返し単位
【式】および
【式】からなる共重合体であること
を確認し、元素分析の炭素含量よりその組成を算
出したところ、後者の繰返し単位の含有率は20モ
ル％であつた。 またGPC測定の結果、共重合体の重量平均分
子量は2.04×105であつた。 得られた共重合体を実施例１と同様にして製膜
し、膜厚が18μｍの均質膜を得た。この膜の25℃
における透過係数を測定したところ、Po2＝1.49
×10-7、Ｐ N2＝7.10×10-8、α＝2.10であつた。
この共重合体のIRスペクトルデータおよび元素
分析値は次のとおりであつた。 IRスペクトル：3150〜2850、1600〜1530、1450、
1420、1380、1260、1190、1120、1020、930、
860〜810、760、650cm-1 元素分析値：C.58.73％、H.8.07％ 実施例 ６ １−トリメチルシリルプロピンおよび１（―２−
ペンタフルオロフエニルエチルジメチルシリル）
プロピンをモル比67／33の割合で、全モノマー濃
度が1.0Mとなるようにトルエンに溶解し、五塩
化タンタルおよびテトラフエニル錫をそれぞれ20
ｍＭの濃度で加えた後、実施例１と同様にして重
合、精製を行つた。乾燥後、IR、NMRおよび元
素分析を行い、繰返し単位
出したところ、後者の繰返し単位の含有率は20モ
ル％であつた。 またGPC測定の結果、共重合体の重量平均分
子量は2.04×105であつた。 得られた共重合体を実施例１と同様にして製膜
し、膜厚が18μｍの均質膜を得た。この膜の25℃
における透過係数を測定したところ、Po2＝1.49
×10-7、Ｐ N2＝7.10×10-8、α＝2.10であつた。
この共重合体のIRスペクトルデータおよび元素
分析値は次のとおりであつた。 IRスペクトル：3150〜2850、1600〜1530、1450、
1420、1380、1260、1190、1120、1020、930、
860〜810、760、650cm-1 元素分析値：C.58.73％、H.8.07％ 実施例 ６ １−トリメチルシリルプロピンおよび１（―２−
ペンタフルオロフエニルエチルジメチルシリル）
プロピンをモル比67／33の割合で、全モノマー濃
度が1.0Mとなるようにトルエンに溶解し、五塩
化タンタルおよびテトラフエニル錫をそれぞれ20
ｍＭの濃度で加えた後、実施例１と同様にして重
合、精製を行つた。乾燥後、IR、NMRおよび元
素分析を行い、繰返し単位
【式】お
よび
【式】からなる共重合体である
ことを確認し、元素分析の炭素含量よりその組成
を算出したところ、後者の繰返し単位の含有率は
20モル％であつた。またGPC測定の結果、共重
合体の重量平均分子量は2.65×105であつた。 得られた共重合体を実施例１と同様にして製膜
し、膜厚12μｍの均質膜を得た。この膜の25℃に
おける透過係数を測定したところ、Po2＝1.89×
10-7、Ｐ N2＝8.79×10-8、α＝2.15であつた。ま
た、この共重合体のIRスペクトルデータおよび
元素分析値は次のとおりであつた。 IRスペクトル：3100〜2850、1670、1590〜1510、
1450、1380、1280、1260、1190、1130、1000、
930、880〜750、700、650cm-1 元素分析値：C.59.96％、H.8.40％ 実施例 ７ 実施例６で得られた共重合体をトルエンに再溶
解し、この溶液１滴を清浄な水面上に滴下し自主
的に展延せしめた。水面上に得られた共重合体極
薄膜を、多孔質ポリプロピレン・ジユラガード上
にすくい上げ複合膜を作製した。この膜の断面を
電子顕微鏡を用いて観察した結果、共重合体極薄
膜の膜厚は0.14μｍであつた。 この複合膜の25℃における透過係数を測定した
ところ、Po2＝9.45×10- 3cm3（STP）／cm3・sec・
cmHg、Ｐ N2＝4.27×10-3cm3（STP）／cm3・sec・
cmHg、α＝2.21であつた。 さらに、この複合膜の両側に、3.0Kg／cm3の差
圧がかかる様に空気を導入し、この状態を35日間
保つた後、再度25℃における透過測定を行つたと
ころ、最初の測定値と５％以内で一致した。 実施例 ８〜13 実施例１と同様の方法で１−トリメチルシリル
プロピン（表１中TMSPと略す）と表１に記載
のコモノマーを、同じく記載のモル比の割合で用
いて共重合し、精製、製膜した。ただし、実施例
12および13については実施例４と同様の方法で共
重合した。 得られた共重合体におけるコモノマー単位の含
有率、重量平均分子量、25℃におけるPo2、Ｐ N
２、αの値をそれぞれ表１に示す。
を算出したところ、後者の繰返し単位の含有率は
20モル％であつた。またGPC測定の結果、共重
合体の重量平均分子量は2.65×105であつた。 得られた共重合体を実施例１と同様にして製膜
し、膜厚12μｍの均質膜を得た。この膜の25℃に
おける透過係数を測定したところ、Po2＝1.89×
10-7、Ｐ N2＝8.79×10-8、α＝2.15であつた。ま
た、この共重合体のIRスペクトルデータおよび
元素分析値は次のとおりであつた。 IRスペクトル：3100〜2850、1670、1590〜1510、
1450、1380、1280、1260、1190、1130、1000、
930、880〜750、700、650cm-1 元素分析値：C.59.96％、H.8.40％ 実施例 ７ 実施例６で得られた共重合体をトルエンに再溶
解し、この溶液１滴を清浄な水面上に滴下し自主
的に展延せしめた。水面上に得られた共重合体極
薄膜を、多孔質ポリプロピレン・ジユラガード上
にすくい上げ複合膜を作製した。この膜の断面を
電子顕微鏡を用いて観察した結果、共重合体極薄
膜の膜厚は0.14μｍであつた。 この複合膜の25℃における透過係数を測定した
ところ、Po2＝9.45×10- 3cm3（STP）／cm3・sec・
cmHg、Ｐ N2＝4.27×10-3cm3（STP）／cm3・sec・
cmHg、α＝2.21であつた。 さらに、この複合膜の両側に、3.0Kg／cm3の差
圧がかかる様に空気を導入し、この状態を35日間
保つた後、再度25℃における透過測定を行つたと
ころ、最初の測定値と５％以内で一致した。 実施例 ８〜13 実施例１と同様の方法で１−トリメチルシリル
プロピン（表１中TMSPと略す）と表１に記載
のコモノマーを、同じく記載のモル比の割合で用
いて共重合し、精製、製膜した。ただし、実施例
12および13については実施例４と同様の方法で共
重合した。 得られた共重合体におけるコモノマー単位の含
有率、重量平均分子量、25℃におけるPo2、Ｐ N
２、αの値をそれぞれ表１に示す。
【表】
比較例 １
実施例４と同様な方法で、１−トリメチルシリ
ルプロピンを単独で重合し、精製、製膜した。得
られたポリ（１−トリメチルシリルプロピン）の
重量平均分子量は8.99×105であつた。この膜の
25℃における透過係数を測定したところ、Po2＝
6.80×10-7、Ｐ N2＝4.10×10-7、α＝1.66であつ
た。
ルプロピンを単独で重合し、精製、製膜した。得
られたポリ（１−トリメチルシリルプロピン）の
重量平均分子量は8.99×105であつた。この膜の
25℃における透過係数を測定したところ、Po2＝
6.80×10-7、Ｐ N2＝4.10×10-7、α＝1.66であつ
た。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 構造式 で示される繰返し単位および一般式 ［式中、R1は水素原子、ハロゲン原子、アルキ
ル基または置換アルキル基であり、R2はフエニ
ル基、置換フエニル基、または式【式】で 表される基（R3、R4はそれぞれ独立にアルキル
基または置換アルキル基であり、R5は置換アル
キル基、フエニル基または置換フエニル基を表
す。）を表す。］で示される繰返し単位を有する共
重合体より形成される気体分離膜。 ２ 該共重合体を構成する単量体単位において構
造式 で示される単量体単位と、一般式 （式中、R1、R2は上記と同一である。）で示され
る単量体単位のモル比が90／10から60／40の範囲
にある特許請求の範囲第１項記載の気体分離膜。 ３ 該共重合体の酸素透過係数が６×10-8cm3
（STP）・cm／cm3・sec・cmHg以上、酸素と窒素の
透過係数比が2.0以上である特許請求の範囲第１
項または第２項記載の気体分離膜。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60002088A JPS61161120A (ja) | 1985-01-11 | 1985-01-11 | 気体分離膜 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60002088A JPS61161120A (ja) | 1985-01-11 | 1985-01-11 | 気体分離膜 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61161120A JPS61161120A (ja) | 1986-07-21 |
| JPH0534048B2 true JPH0534048B2 (ja) | 1993-05-21 |
Family
ID=11519591
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60002088A Granted JPS61161120A (ja) | 1985-01-11 | 1985-01-11 | 気体分離膜 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS61161120A (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5176724A (en) * | 1987-11-10 | 1993-01-05 | Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. | Permselective composite membrane having improved gas permeability and selectivity |
| US5501722A (en) * | 1992-11-04 | 1996-03-26 | Membrane Technology And Research, Inc. | Natural gas treatment process using PTMSP membrane |
| WO2016047351A1 (ja) * | 2014-09-22 | 2016-03-31 | 富士フイルム株式会社 | ガス分離膜、ガス分離モジュール、ガス分離装置、及びガス分離方法 |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6012103A (ja) * | 1983-06-29 | 1985-01-22 | Sanyo Chem Ind Ltd | 気体分離膜 |
| JPS60122026A (ja) * | 1983-12-02 | 1985-06-29 | Shin Etsu Chem Co Ltd | 気体分離用複合成形体 |
| JPS60212414A (ja) * | 1984-04-07 | 1985-10-24 | Mitsubishi Chem Ind Ltd | アセチレン系ポリマ−および該ポリマ−からなる分離膜 |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS59104941U (ja) * | 1982-12-29 | 1984-07-14 | 株式会社伊藤喜工作所 | 抽斗のラツチ装置 |
-
1985
- 1985-01-11 JP JP60002088A patent/JPS61161120A/ja active Granted
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6012103A (ja) * | 1983-06-29 | 1985-01-22 | Sanyo Chem Ind Ltd | 気体分離膜 |
| JPS60122026A (ja) * | 1983-12-02 | 1985-06-29 | Shin Etsu Chem Co Ltd | 気体分離用複合成形体 |
| JPS60212414A (ja) * | 1984-04-07 | 1985-10-24 | Mitsubishi Chem Ind Ltd | アセチレン系ポリマ−および該ポリマ−からなる分離膜 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS61161120A (ja) | 1986-07-21 |
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