JPS61161120A

JPS61161120A - 気体分離膜

Info

Publication number: JPS61161120A
Application number: JP60002088A
Authority: JP
Inventors: Masaki Uchikura; 内倉　昌樹; Kiyohide Matsui; 松井　清英; Yutaka Nagase; 裕長瀬; Junko Ochiai; 落合　純子; Tomoko Ueda; 智子上田
Original assignee: Sagami Chemical Research Institute; Toyo Soda Manufacturing Co Ltd
Current assignee: Sagami Chemical Research Institute; Tosoh Corp
Priority date: 1985-01-11
Filing date: 1985-01-11
Publication date: 1986-07-21
Also published as: JPH0534048B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明は気体混合物の分離に用いる高分子膜に関するも
のである。さらに詳しくは、気体の透過性および分離能
の両方に優れ、特に酸素富化空気の製造に好適な気体分
離膜に係るものである。

膜を用いる気体分離法は、その省エネルギー性。

高い安全性、および操作の簡便性の故に、急激に用途が
拡大しつつある。その中でも特に、酸素濃度が２５チ以
上に濃縮された酸素富化空気は、例えば各種燃焼機関、
医療用機器１食品工業、廃棄物処理などに有効に用いる
ことができ、その効率的な製造方法が必要とされている
。

〔従来技術〕

気体混合物を分離する方法としては、従来、気体間の沸
点差を利用する深冷分離法が一般に用いられてきている
。

しかしながら、深冷分離法では、気体の相変化を利用し
ているため、エネルギー消費量が大きい、あるいは製造
した気体を圧力容器に貯菫して利用するため危険性が大
きい、操作が煩雑であるなど種々の問題があった。

近年、かかる方法に比べてより経済的であり、かつ安全
性、操作の簡便さく優れた方法として高分子膜透過を利
用した分離法が注目されている。

すなわち、高分子膜を通して気体が透過する速度の違い
を利用して、混合気体の１成分もしくはそれ以上の成分
を分離または濃縮しようとするものであり、特に酸素富
化空気製造への利用が期待されている。

酸素富化に用いる膜として特（要求される特性１、　酸
素の透過係＊ＰＯ１（以下、特にことわらない限り、透
過係数の単位として−（８ＴＰ）・ｏｎ　／（ｉ・８θ
Ｃ・−Ｈｇを用いる。）が大きいこと２　酸素と窒素の分離能、すなわち分離係数α（−酸素
の透過係数ＰＯ７／窒素の透過係数ＰＭ、　）が大きい
こと五　薄膜としてもピンホールもしくは割れを生じない充
分な強度と加工性を有することである。

従来、特に高い気体透過性を有する高分子膜材料として
は、ポリジメチルシロキサン、あるいはポリ（１−）リ
メチルシリルブロピン）　（、Ｔ、　Ａｍ。

Ｃｈｅｍ、８ｏｃ、１９８３．　１０５．　ｐ、７４７
３．が知られているが、前者は膜の機械的強度が小さい
ために、数十μｍ以下では実際の使用に耐えうる膜とす
ることかできず、また後者は、α−１，７と極めて分離
能に乏しく充分な酸素濃度の空気が得られないという欠
点を持っていた。ポリジメチルシロキサンの加工性を改
善するためにボリジメチルシロギサンーボリカーボネー
トブロック共重合体（米国特許へ９８　Ｑ、４５６．同
３，８７４，９８６号）。

ポリジメチルシロキサン共重合体（特開昭５６−２６５
０４号）等、共重合くよる高強度化が試みられてきたが
、透過性の著しい低下はまぬがれない０このよ５に現在に至るまで、気体混合物の分離く用いる
膜として要求されるすべての性能を満足するものは知ら
れていない。

〔本発明が解決しようとする問題点〕

本発明は、上に述べた従来の気体分離膜の欠点を、透過
性９分離能に優れ、かつ強度に優れた新規な膜素材を用
いることにより解決し、気体混合物を極めて効率的に分
離する膜を提供するものである。

〔発明の詳細な説明〕

本発明者らは、気体、特に酸素ガスの選択透過性にすぐ
れ、さらに薄膜化し５るに充分な機械的強度を有する膜
素材を求めて鋭意検討した。その結果、１−トリメチル
シリルプロピンと他の種々のアセチレン系モノマーとの
共重合体を用いることにより、ポリ（１−トリメチルシ
リルプロピン）を大幅に上回る選択性を持つ膜が得られ
、さら（共重合体の組成を調整することＫより高分子膜
の選択透過性を自由にコントロールできることを見い出
し、本発明を完成させるに至ったものである。

すなわち、本発明は、構造式％式％）で示される繰返し単位および一般式Ｉ＋　ｃ　−ｃ　−）　　　　　　　　　（２）〔式中　
Ｒ１は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、置換アル
キル基であり、Ｒ”＋１フェニル基、置換フェニル基、
アルキル基、置換アルキル基、または式アルキル基、置換アルキル基であり　Ｒ５は炭素数２以
上のアルキル基、置換アルキル基、フェニル基、置換フ
ェニル基を表す。）を表す。〕で示される繰返し単位を
有する共重合体より形成される気体分離膜を提供するも
のである。

構造式（１）および一般式（２）で示される繰返し単位
を有する共重合体を得るために用いられるモノマーであ
る１−トリメチルシリルプロピンは市販のモノマーを使
用することができろ。また、共重合の際コモノマーとし
て用いる置換アセチレンモノマー、すなわち一般式％式％（３）〔式中、Ｒ１は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、
置換アルキル基であり、Ｐはフェニル基、置換フェニル
基、アルキル基、置換アルキル基、マたは式 −１１−Ｒ′で表される基（Ｒ”、　Ｒ’４ｒｔそれぞ
れ独立にアルキル基、置換アルキル基であり　Ｈｍは炭
素数２以上のアルキル基、置換アルキル基、フェニル基
、置換フェニル基を表す。）を表す。〕で示される構造
を有するモノマーはそのいくつかは市販されている。ま
た一般式（３）で示されるモノマーのうちシリル置換ア
セチレン化合物は置換アセチレン化合物とクロロシラン
化合物との反応くより収率良く合成することができる。

例えば、ＣＨ，Ｃ：５０Ｈ−■「（Ｈ８Ｏａ　’ｆ、ｉ
　−ＯＨ。

等の反応を例示することができる。

本発明に用いる一般式（３）で示される置換アセチレン
モノマーとしては、Ｈ嶌モＣ１１，−）−０Ｈ，、ＨＯＥ５Ｃ−ＣＨ（ＯＨ
，）、、　Ｈｆ１−（！（ＯＲ，４。

ＨＣＥＥＯ％ＣＦＩｄＯＨ１、ＦＩ亘％ＣＨｔｔＣＦｓ
　、　Ｈ時叶ＣＨ＜ＣＦＩ（１！Ｆ、　。

ＣＨ，（！司÷ＯＨ，−）ＯＨ，、ｃｚｃＨ，亘−ＣＨ
（ＯＨ小ＢｒＣＨｚＣＥＫ！％Ｃａ、４ｃＨ＠　、　Ｏ
Ｆｉβ叫ＣＭＳ　ｉ　（ＣｊＨＢ）、。

ＯＨ，群＜ＣＨ，（Ｈ，ＯＦ、　、　Ｃ！Ｈ１ＯＨ，Ｃ
＝ＣＣＨ，ＯＨ，ＣＦ、　。

ＣＨ。

Ｃ１１Ｉ、　　　　　　　　　　　　　　　　０ＨＩＣ
Ｆｉ。

ＣＩ’ｉ、ＣＩ’ｆ、　　　　　　　　　　　　ｃａ。

ＣＨ３％に１１−）リメチルシリルプロピンと共重合しやすい
という点から、好ましいモノマーとしては前記一般式（
３）中のＲ１がメチル基、エチル基等の低級アルキル基
または置換アルキル基である置換アセチレンモノマーが
挙ケラレル。

さらに、得られる共重合体の酸素、光、放射線などに対
する耐久性が優れ、長期間安定した気体選択透過能が維
持できるという点で、より好ましいモノマーとしては、
前記一般式（３）中のＲＬｂ−フェニル基、置換フェニ
ル基、フェニル置換アルキル基またはフェニル基を含む
置換シリル基などのフェニル基を有する置換基である置
換アセチレンモノマーが挙げられる。

前記構造式（１）および一般式（２）で示される繰返し
単位を有する共重合体を得る方法としては、１−トリメ
チルシリルプロピンと、前記一般式（３）で示される置
換アセチレンモノマーを混合し、Ｖ族遷移金属であるタ
ンタルあるいはニオブのハロケン化物（たとえば、五塩
化タンタル、五塩化ニオブ。

五臭化タンタル、五臭化ニオブなと）を触媒として、有
機溶媒中で通常５０〜１００’Ｃの温度で２〜３６時間
重合することにより得られる。溶媒としては、ベンゼン
、トルエン、キ７レンナとの芳香族炭化水素、７クロヘ
キサン、シクロヘキセンなどの脂環式炭化水素、クロロ
ホルム、１．２−ジクロロエタン、四塩化炭素などの塩
素系溶剤などを用いることができる。また、上記の触媒
を主触媒とし、第２成分としてアルミニウム、ケイ素。

錫、アンチモンなどを含む有機金属化合物（たとえハ、
トリメチルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、ヒ
ドロシラ／誘導体、テトラフェニル錫、テトラーｎ−ブ
チル錫、トリフェニルアンチモノなど）を助触媒として
目的とする共重合体を得ることもできる。

本発明の高分子膜の気体選択透過性能としては、充分な
酸素濃度と透過量を得るためにＰＯ，が６　Ｘ　１０−
’以上であり、かつαが２．０以上であることが望まし
い。　　・本発明で用いる高分子膜の気体選択透過性能は、共重合
体の組成を調整することにより自由にコントロールする
ことができるが、上述の性能を満足するためには、共重
合体を構成する単量体単位において、構造式（１）で示
される単量体単位と一般式（２）で表される単量体単位
のモル比が９０／１０から６０　／　４０の範囲、より
好ましくは８５／１５から６５１５５の範囲にあること
が望ましい。単量体単位のモル比がこれより大きい範囲
では高い透過性が得られるが選択性が低く、またこれよ
り小さい範囲では高い選択性が得られるが透過性が低下
する。

本発明で用いる共重合体の分子量は膜強度の点から大き
いことが望ましく、通常１万以上、好ましくは１０万以
上である。

本発明で用いる高分子膜は、充分な気体透過量を与え、
かつ実用的な強度を持つために、膜の厚さが（：ＬＯ１
〜ＩＧＯμｍｑ特にα０５〜５０μｍであることが好ま
しい。膜厚が１μｍ以下の薄膜では支持体とともに用い
ることが好ましい。支持体としては織布状または不織布
状支持体、ミクロフィルター、限外ろ過膜など膜を支持
する充分な強度を有する多孔質体であればこれを用いる
ことができる。

本発明における高分子膜は、均質膜、非対称膜あるいは
他の膜素材との複合膜等の形態で用いることができるが
、七〇製膜方法は、特に限定されることなく、公知ある
いは周知の方法でよい。例えば、共重合体溶液を金属、
ガラス板、または水面上などに展延した後、溶媒を蒸発
させて丈夫な膜とすることができる。また多孔質の支持
体を重合体溶液に浸漬したのち（引き上げたり、支持体
に溶液を塗布、乾燥させるなどの方法も採用することが
できる。

共重合体溶液を作製するための有機溶媒としては、共重
合体を良く溶解するものであれば特に限定することな・
く用いることができるが、具体的にはトルエン、ベンゼ
ン、エチルベンゼン、ｐ−キシレン等の芳香族系溶媒、
四塩化炭素、クロロホルム、’ｔ’）クロロエチレン等
のハロゲン化炭化水素、あるいはシクロヘキサン、テト
ラヒドロフラノなどが良好に用いられる。

本発明で用いる高分子膜は、上述の構造式（１）および
一般式（２）で示される繰返し単位を有する共重合体の
みからなるものばかりでなく、他の高分子あるいは低分
子物質を添加、混合したものでもよい。

また、本発明において、上記高分子膜を他の膜と重ね合
せた積層膜の形で用いることもできる。

またこのようにして得られる膜は、平膜、管状膜。

中空糸膜なといかなる形状においても用いることができ
る。

本発明において分離の対象とする気体混合物の構成成分
気体としては、ヘリウム、ネオン、Φセノン、クリプト
ン、窒素、酸素、水素、二酸化炭素、−酸化炭素、窒素
酸化物、硫化水素、亜硫酸ガス、メタン、エタン、プロ
パン、ブタン、インブタン、エチレン、プロビレ／ｌブ
チレン等の低分子ガス状化合物が挙げられろ。

〔発明の効果〕

以上のように、本発明の高分子膜は非常に優れた気体選
択透過性、および製膜性を有するために、本発明の膜を
用いて、空気からの酸素富化等種々の気体混合物の分離
、濃縮を極めて効率良く行うことができる。

以下実施例により本発明をさらに具体的に説明するが、
本発明は何らこれらの実施例に限定されるものではない
。

なお、実施例において気体の透過係数の測定は高真空の
圧力法を用いて行った。

実施例１１−トリメチルクリルプロピンおよび１−フェニルジメ
チルシリルプロピンをモル比７０／３０の割合で、全モ
ノマー濃度がｔＯＭとなるよりにトルエンに溶解し、五
塩化タンタルおよびテトラフェニル錫をそれぞれ２０　
ｍＭの濃度で加え、ガラスアンプル中（仕込み、脱気封
管後８０°Ｃで２４時間振とうし、粘調なゲル状重合体
を得た。この重合体をトルエンに溶解させ、多量のメタ
ノール中に数回再沈殿を繰り返した。乾燥後、工Ｒ１Ｎ
ＭＲおよび元素分析を行い、繰返し単位重合体であるこ
とを確認し、元素分析の炭素含量よりその組成を算出し
たところ、後者の繰返し単位の含有率は１９モルチであ
った。また、Ｇｐｃ測定の結果、共重合体の重量平均分
子量は５．４５×１０’であった。

得られた共重合体をトルエンに再溶解し、その溶液をテ
フロン板上に流延した後、トルエンを蒸発除去し、膜厚
が２１μｍの均質膜を得た。

この膜の２５°Ｃにおける透過係数を測定したところ、
　　ｐｏｔ　−１，４４Ｘ　　１　０−丁　、　　ＰＭ
、−＆８　９Ｘ　　１　０−畠。

α−２，０９であった。またこの共重合体のＩＲスペク
トルデータおよび元素分析値は次のとおりであった。

ＩＲスペク）　＃　：　５１００〜２８５０．１６６ａ
Ｎ１６１０゜１５２０、１４５０．１３４０．１２６０
．１１９０．１１２０．１０９０゜１０００、９３０．
８５０α−１元素分析値：Ｃ！、６７．２８％、Ｈ３１［ＬＯ８％Ｏ
８側２１−）　ＩＪ　メチルシリルプロピンと１−フェニルジ
メチルシリルプロピンのモル比を５０１５０にした以外
、実施例１と全く同様にして重合、ｎＭを行った。得ら
れた共重合体の元素分析の炭素含量よりその組成を算出
したところ、ＣＨ３４ｃｍｃ＋　　で示される繰返し単位の含有率は３１モ
ルチであった。この共重合体を実施例１と同様にして製
膜し、膜厚１８μｍの均質膜を得た。

この膜の２５°Ｃにおける透過係数を測定したところ、
　　Ｐｏ、　　−４５５Ｘ　　１　　（ｒ”　　、　　
　Ｐ夏、−２，５９Ｘ１０−畠α−２，５３であった。

なお、この共重合体の元素分析値ハ（１！、６１１Ｌ８
９　％、　Ｈ０ａ９５　％であった。

実施例３１−トリメチルシリルプロピ／および１モ３．４５−ト
リフルオロプロピルジメチルシリル）プロピンをモル比
６５　／　５５の割合で、全モノマー濃度が１．０Ｍと
なるようくトルエンに溶解し、五塩化タンタルおよびテ
トラフェニル錫をそれぞれ２０ｍＭの濃度で加えた後、
実施例１と同様にして重合。

精製を行った。乾燥後、ＩＲ，ＮＭＲおよび元素ＯＨ８分析を行い、繰返し単位４ｃｍｃ＋　　およびＨｌＣ−
８１−Ｃ！Ｈ１ＣＦＩ３ＣＦＩ。

＋ｃ−ｃ＋　　　からなる共重合体であることをＨ３Ｏ
−８ｉ＜Ｈ。

（Ｊ（、ＣＨ，ｃｌＦｍ確認し、元素分析の炭素含量よりその組成を算出したと
ころ、後者の繰返し単位の含有率は２５モルチであった
。またＧＰＣ測定の結果、共重合体の重量平均分子量は
４．９２Ｘ１０’であった。

得られた共重合体を、実施例１と同様にして製膜し、膜
厚が１５μｍの均質膜を得た。この膜の２５°Ｃにおけ
る透過係数を測定したところ、Ｐｏ、　−１，０５Ｘ１
０−丁　、　　　ＰＮｌ−４，５１Ｘ　　１　　「”　
　　α　＝　　２．５　５であった。

また、この共重合体の工Ｒスペクトルデータおよび元素
分析値は次のとおりであった。

工Ｒスペクトル：　５１００〜２８５０．１５７０〜４
５５０゜１４５０、１３８０．１５２０．１２６０．１
１９０．１１２０．１０６０゜１０２０、９３０．９０
０．８４０．８００．７４０．６５０備−１元素分析値
：　Ｃ８５ａ７９％、Ｈ１９，５２％実施例４１−トリメチルシリルプロピンおよび１−７エニルブロ
ビンをモル比５０　／　７０の割合で全モノマー濃度が
１．０Ｍとなるようにトルエンに溶解し、五塩化タンタ
ルを２０ｍＭの濃度で加えた後、実施例１と同様の方法
で重合、精製を行った。乾燥後、ＩＲ，ＮＭＲおよび元
素分析を行い、繰返し単位ＣＨ。

合体であることを確認し、元素分析の炭素含量よりその
組成を算出したところ、後者の繰返し単位の含有率は３
５モル係であった。また、ＧＰＣｊ測定の結果、共重合
体の重量平均分子量はλ５７Ｘ１０’であった。

得られた共重合体を実施例１と同様にして製膜し、膜厚
が２３μｍの均質膜を得た。この膜の２５°Ｃにおける
透過係数を測定したところ、Ｐｏ２−７、３１　Ｘ　１
０−＠、　Ｐ＋、−２−９４Ｘ１０１であり、α−２，
４９であった。また、この共重合体の工Ｒスペクトルデ
ータおよび元素分析値は次のとおりであった。

工Ｒスペクトル：　３０５０．２９６０．２９００．２
８５０゜１７５０、１６００．１５６０．１４５０．１
３８０．１２６０．１１９０゜１０８０、１０２０．９
１０．８２０．７５０．６９０．６５０６ｒ１−’元素
分析値ＨＣ０７４４０チ、Ｈ０９，４８％実施例５１−トリメチルシリルプロピンおよび１−（ペンタフル
オロフェニルジメチルシリル）プロピンをモル比７０１
５０の割合で全モノマー濃度が１．０Ｍとなるようにト
ルエンに溶解し、五塩化タンタルおよびテトラフェニル
錫をそれぞれ２０ｍＭの濃度で加えた後、実施例１と同
様にして重合。

精製を行った。乾燥後、ＩＲ，ＮＭＲおよび元素分析を
行い、繰返し単位重合体であることを確認し、元素分析の炭素含量よりそ
の組成を算出したところ、後者の繰返し単位の含有率は
２０モルチであった。

またＧＰＯ測定の結果、共重合体の重量平均分子量は２
．０４Ｘ１０’であつ丸得られた共重合体を実施例１と同様にして製膜し、膜厚
が１８μｍの均質膜を得た。この膜の２５°Ｃにおける
透過係数を測定したところ、ＰＯ２−１，４９Ｘ１０−
丁　　　　ｐ、、−７，１０Ｘ１　０−畠　　　、α−
２，１０であった。この共重合体の工Ｒスペクトルデー
タおよび元素分析値は次のとおりであった。

工Ｒスペクトル：　、５１５０〜２８５０．１６００〜
１５３０゜１４５０、　１４２０．　１３８０．　１２
６０．　１１？０．　１１２０，１０２Ｑ。

９３０、８６０−８１０．７６０．６５０　ｔｆ”元素
分析値：　（！、５１１Ｌ７５’４．　ａ、ａｏ　７％
実施例６１−トリメチルシリルプロピンおよび１％２−ペンタフ
ルオロフェニルエチルジメチルシリル）プロピンをモル
比６７／Ｓ　５の割合で、全モノマー濃度が１．０Ｍと
なるようにトルエンに溶解し、五塩化タンタルおよびテ
トラフェニル錫をそれぞれ２０　ｍＭの濃度で加えた後
、実施例１と同様にして重合、精製を行った。乾燥後、
工Ｒ，ＮＭＲおよび元素分析を行い、繰返し単位からなる共重合体であることを確認し、元素分析の炭素
含量よりその組成を算出したところ、後者の繰返し単位
の含有率は２０モルチであった。またＧＰＣ測定の結果
、共重合体の重量平均分子量はλ６５Ｘ１０’であった
。

得られた共重合体を実施例１と同様にして製膜し、膜厚
１２μｍの均質膜を得た。この膜の２５°Ｃにおける透
過係数を測定したところ、ＰＯ！−１，８９Ｘ１０”　
、＆、−ａ７９Ｘ１０−’、ＣＬ−２−１５であった。

工Ｒスペクトル：　３１００〜２８５０，１６７０．１
５９０〜１５１０、１４５０．１３Ｂ０．１２８０．１
２６０．１１９０．１１３０゜１０００、９５０．８８
０−乃０．７００．６５０　ｔｙｎ−’元素分析値：ｃ
、５９．９６チ、Ｈ１ａａｏチ実施例７実施例６で得られた共重合体をトルエンに再溶解し、こ
の溶液１滴を清浄な水面上に滴下し自主的（展延せしめ
た。水面上に得られた共重合体極薄膜を、多孔質ポリプ
ロピレン・シェラガード上にすくい上げ複合膜を作製し
た。この膜の断面を電子顕微鏡を用いて観察した結果、
共重合体極薄膜の膜厚はα１４μｍであった。

この複合膜の２５°Ｃにおける透過係数を測定したとこ
ろ、ＰＯ，−９，４５Ｘ　１０−’　、、ｄ　（１１１
１７Ｐ　）　／ｄ−ｓｅｃ−ｃＩｎＨｇ、　Ｐｍ、−４
２７Ｘ１　ｏ−３７（ｓ’ｒｐ）／ｄ−ｅｅｃ　ａ　（
ＭＨｇ、α−２，２１であった。

さらに、この複合膜の両側（、五ｏ１１９７ｃｒｔｔの
差圧がかかる様に空気を導入し、この状態を３５日間保
った後、再度２５°Ｃにおゆる透過測定を行ったところ
、最初の測定値と５チ以内で一致した。

実施例８〜１５実施例１と同様の方法で１−トリメチルシリルプロピン
（表１中ＴＭＥＩＰと略す）と表ＩＫ記載のコモノマー
を、同じ（記載のモル比の割合で用いて共重合し、精製
、製膜した。ただし、実施例１２および１３については
実施例４と同様の方法で共重合した。

得られた共重合体におけるコモノマ一単位の含有率９重
量平均分子量、２５°Ｃにおけるｐｏ、　、　Ｐｌｑ　
。

αの値をそれぞれ表１に示す。

比較例１実施例４と同様な方法で、１−トリメチルシリルプロピ
ンを単独で重合し、精製、製膜した。

得られたポリ（１−トリメチルシリルプロピン）の重量
平均分子量は１ｌＬ９９Ｘ１０’であった。この膜の２
５°Ｃにおける透過係数を測定したところ、Ｐｏ、−＆
８　ｏｘ　１０−’　、　Ｐｉ２−４１０Ｘ１０−７゜
α−１６６６であった。

特許出願人　　東洋曹達工業株式会社相模中央化学研究所手続補正書昭和６０年５月２３日

Claims

【特許請求の範囲】１、構造式 ▲数式、化学式、表等があります▼ で示される繰返し単位および一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＾１は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基
、置換アルキル基であり、Ｒ＾２はフェニル基、置換フ
ェニル基、アルキル基、置換アルキル基、または式 ▲数式、化学式、表等があります▼で表される基（Ｒ＾
３、Ｒ＾４はそれぞれ独立にアルキル基、置換アルキル
基であり、Ｒ＾５は炭素数２以上のアルキル基、置換ア
ルキル基、フェニル基、置換フェニル基を表す。）を表
す。〕で示される繰返し単位を有する共重合体より形成
される気体分離膜。２、該共重合体を構成する単量体単位において構造式 ▲数式、化学式、表等があります▼ で示される単量体単位と、一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＾１、Ｒ＾２は上記と同一である。）で示さ
れる単量体単位のモル比が９０／１０から６０／４０の
範囲にある特許請求の範囲第１項記載の気体分離膜。３、該共重合体の酸素透過係数が６×１０＾−＾８ｃｍ
＾２（ＳＴＰ）・ｃｍ／ｃｍ＾２・ｓｅｃ・ｃｍＨｇ以
上、酸素と窒素の透過係数比が２．０以上である特許請
求の範囲第１項または第２項記載の気体分離膜。