JPS5895539A - 気体分離膜 - Google Patents
気体分離膜Info
- Publication number
- JPS5895539A JPS5895539A JP19237181A JP19237181A JPS5895539A JP S5895539 A JPS5895539 A JP S5895539A JP 19237181 A JP19237181 A JP 19237181A JP 19237181 A JP19237181 A JP 19237181A JP S5895539 A JPS5895539 A JP S5895539A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- membrane
- gas
- polymer
- porous membrane
- dicarboxylic acid
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D71/00—Semi-permeable membranes for separation processes or apparatus characterised by the material; Manufacturing processes specially adapted therefor
- B01D71/06—Organic material
- B01D71/56—Polyamides, e.g. polyester-amides
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Separation Using Semi-Permeable Membranes (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は気体分離膜に関する。更に詳しくは、気体混合
物の分離に適したポリシロキサンアミドを主成分とじ大
気体分離膜に関する。
物の分離に適したポリシロキサンアミドを主成分とじ大
気体分離膜に関する。
気体分離膜には気体に対する高い分離率と大きな透過速
度が要求される。この様な性能を満足するためＫは、実
質的に分離性能を与える膜厚を可能な限り薄い厚みとし
、これを多孔性の層によって保持させた構造が考えられ
る。
度が要求される。この様な性能を満足するためＫは、実
質的に分離性能を与える膜厚を可能な限り薄い厚みとし
、これを多孔性の層によって保持させた構造が考えられ
る。
この様な構造の膜の製法として種々の方法が考案されて
いる。例えば多孔膜の上に、別途製膜した薄膜を重ね合
わせる方法、表皮層と多孔層が共存する非対称膜を一度
に製膜する方法、多孔質膜の上に種々の方法によりモノ
マーから直接重合等を行い薄膜を製膜するか、あるいは
ポリ！−の溶液を被覆した後で溶媒を蒸発させて薄膜を
製膜する表どの方法がある。
いる。例えば多孔膜の上に、別途製膜した薄膜を重ね合
わせる方法、表皮層と多孔層が共存する非対称膜を一度
に製膜する方法、多孔質膜の上に種々の方法によりモノ
マーから直接重合等を行い薄膜を製膜するか、あるいは
ポリ！−の溶液を被覆した後で溶媒を蒸発させて薄膜を
製膜する表どの方法がある。
これらの製膜方法の中で多孔質の膜に別の高分子材料の
溶液を被覆して薄膜層を形成する方法は比較的多くの種
類の高分子材料に適用出来る方法であるが、膜厚を適度
に薄くすると欠陥を生じ分離性能が失われる為ある程度
以上厚く被覆する必要があり、厚く被覆すると透過速度
が低下する欠点があった。従って、この様な欠点を補う
−ＫＦｉ比較的気体の透過性が高く、しかも分離性能を
有する材料を選ぶ必要がある。
溶液を被覆して薄膜層を形成する方法は比較的多くの種
類の高分子材料に適用出来る方法であるが、膜厚を適度
に薄くすると欠陥を生じ分離性能が失われる為ある程度
以上厚く被覆する必要があり、厚く被覆すると透過速度
が低下する欠点があった。従って、この様な欠点を補う
−ＫＦｉ比較的気体の透過性が高く、しかも分離性能を
有する材料を選ぶ必要がある。
オルガノポリシロキサンは気体、と＜Ｋ炭酸ガスの透過
係数が最も太きｂ高分子材料の一つとして知られている
が、数十μ以下の厚みの薄膜とすると、厚みに関する不
均一性とピンホールが生成し、良好な気体分離性能を示
さない。
係数が最も太きｂ高分子材料の一つとして知られている
が、数十μ以下の厚みの薄膜とすると、厚みに関する不
均一性とピンホールが生成し、良好な気体分離性能を示
さない。
一方、ポリ、アミドは、良好な気体分離性能を示すが、
オルガノポリシロキサンに比較して透過係数Ｆｉはるか
に小さく、透過速度は不満足なものである。
オルガノポリシロキサンに比較して透過係数Ｆｉはるか
に小さく、透過速度は不満足なものである。
本発明者等は鋭意検討した結果、ポリシロキサンアさド
を膜材料の主体とした場合に、気体混合物の分離におい
て、すぐれた選択性を保持しながら、気体の透過速度が
従来の膜よシ大きい膜が、得られることを見出し本発明
に到達した。
を膜材料の主体とした場合に、気体混合物の分離におい
て、すぐれた選択性を保持しながら、気体の透過速度が
従来の膜よシ大きい膜が、得られることを見出し本発明
に到達した。
すなわち、本発明の要旨は、芳香族のジカルボン酸塩化
物または芳香族のジカルボン酸エステルと、下記一般式
（１）で示されるシロキサンジアミン （式中、ｎ ｉｊ Ｊ ％ ４の数を、ｍ＃ｉ）〜３の
数を、そしてＲ１とＲ電はアルキル基を示す）との重縮
合により得られるポリシロキサンアミドを主体とする気
体分離膜に存する。そして本発明のポリシロキサンアミ
ドを主体とする膜の特徴は、オルガノポリシロキサン膜
およびボリア２ド膜の中間の性質を示しながら、気体の
透過速度はそれぞれの膜より大きい値が得られる点にあ
る。
物または芳香族のジカルボン酸エステルと、下記一般式
（１）で示されるシロキサンジアミン （式中、ｎ ｉｊ Ｊ ％ ４の数を、ｍ＃ｉ）〜３の
数を、そしてＲ１とＲ電はアルキル基を示す）との重縮
合により得られるポリシロキサンアミドを主体とする気
体分離膜に存する。そして本発明のポリシロキサンアミ
ドを主体とする膜の特徴は、オルガノポリシロキサン膜
およびボリア２ド膜の中間の性質を示しながら、気体の
透過速度はそれぞれの膜より大きい値が得られる点にあ
る。
以下、本発明を更に詳細に説明する。
本発明に用いられるポリシロキサンアミドは、芳香族の
ジカルボン酸塩化物または芳香族のジカルボン酸エステ
ルと前足一般式（１）で示されるシロキサンジアミンと
の重縮合から見られる。
ジカルボン酸塩化物または芳香族のジカルボン酸エステ
ルと前足一般式（１）で示されるシロキサンジアミンと
の重縮合から見られる。
上記、ポリシロキサンアミドはアミドと酸塩化物または
酸エステルの重縮合法として公知の方法によシ容易に得
られる。
酸エステルの重縮合法として公知の方法によシ容易に得
られる。
例えば、水とまじらない疎水性有機溶媒に溶かしたジカ
ルボン酸塩化物と酸受容体を含むジアミン水溶液との界
面重縮合法によればよい。
ルボン酸塩化物と酸受容体を含むジアミン水溶液との界
面重縮合法によればよい。
芳香族のジカルボン酸塩化物または芳香族のジカルボン
酸エステルとしては、下記式で表わされる芳香族のジカ
ルボン酸から誘導されるジカルボン酸塩化物またはジカ
ルボン酸エステルが挙げられる。エステルとしては、メ
チルエステル、エチルエステル、フェニルエステル等カ
挙げられる。
酸エステルとしては、下記式で表わされる芳香族のジカ
ルボン酸から誘導されるジカルボン酸塩化物またはジカ
ルボン酸エステルが挙げられる。エステルとしては、メ
チルエステル、エチルエステル、フェニルエステル等カ
挙げられる。
１Ｈ００シン）
ｏｏｏｕ 。
ｍｏｏｏ−Ｃ）：）＋○−０００１ｉ１１１００イ］→
駐ＯＨ。
駐ＯＨ。
ｗｏｏべＤ−００惑ベトｏｏｎ
このうち、イソフタル酸塩化物およびフタル酸塩化物が
好ましい。
好ましい。
重縮合法について具体的に例示するに、芳香族Ｏジカル
ボン酸塩化物を、塩化メチレンテトラクロルエチレン、
四塩化炭素、クロロホルム、温度にて、あらかじめ、炭
酸ナトリウム、水酸化ナトリウム等の酸受容体を含む前
足一般式（１）にて示されるジアミン水溶液と會混合し
、激しく攪拌すると容易く重合が進行して、ポリシロキ
サンアンドが得られる。重縮合に用いられる芳香族ジカ
ルボン酸塩化物と前足（１）式のジアミンの種類は、各
々、単一種類を用いる場合が一般であるが、必要により
、一方が複数種類で他方が単一種類あるいは両コモノマ
ーとも複数種類を適宜選択できる。
ボン酸塩化物を、塩化メチレンテトラクロルエチレン、
四塩化炭素、クロロホルム、温度にて、あらかじめ、炭
酸ナトリウム、水酸化ナトリウム等の酸受容体を含む前
足一般式（１）にて示されるジアミン水溶液と會混合し
、激しく攪拌すると容易く重合が進行して、ポリシロキ
サンアンドが得られる。重縮合に用いられる芳香族ジカ
ルボン酸塩化物と前足（１）式のジアミンの種類は、各
々、単一種類を用いる場合が一般であるが、必要により
、一方が複数種類で他方が単一種類あるいは両コモノマ
ーとも複数種類を適宜選択できる。
重、合反応終了後、有機溶媒を留去することにより、ポ
リマーは水溶液層に析出する。これを水洗、乾燥を行な
い精製ポリマーを得る。ここで得られるポリ！−は、芳
香族ジカルボン酸塩化物と前足一般式中で表わされるジ
アミンとがアずド結合を形成して重縮合したポリシロキ
サンアミドでその重量平均分子量（ゲルバー建ニージョ
ンクロマトグラフィー法による）は通常３０００〜５ｏ
ｏｏｏｏ である。
リマーは水溶液層に析出する。これを水洗、乾燥を行な
い精製ポリマーを得る。ここで得られるポリ！−は、芳
香族ジカルボン酸塩化物と前足一般式中で表わされるジ
アミンとがアずド結合を形成して重縮合したポリシロキ
サンアミドでその重量平均分子量（ゲルバー建ニージョ
ンクロマトグラフィー法による）は通常３０００〜５ｏ
ｏｏｏｏ である。
上記の方法によって得られる重合体又は共ｉ合体（以下
において、これを単に本ポリマーと略す）は、有機溶媒
に溶解し、多孔質の膜に被覆して分離膜として使用する
ことが出来る。勿論、本ポリマーによっては、その溶液
をキャストして得られる均質膜又は非対称膜として使用
することが出来る。
において、これを単に本ポリマーと略す）は、有機溶媒
に溶解し、多孔質の膜に被覆して分離膜として使用する
ことが出来る。勿論、本ポリマーによっては、その溶液
をキャストして得られる均質膜又は非対称膜として使用
することが出来る。
多孔質の膜としては、スポンジ状構造をもち、その両ｍ
Ｋ開口した孔を有する膜、又は膜の一方の面は緻密な層
をもち、他の面は開口し食孔を有する膜であって窒素ガ
スの透過速度が単位面積（／ｃｉ）単位時間（１秒間）
、単位圧力（／ｃｍＨＪＦ）当りの透過量でｔ ｘ ｔ
ｏ−４ｄｌｃｄ−ｍ＊ａ−１■ 以上であるようなもの
が挙げられる。
Ｋ開口した孔を有する膜、又は膜の一方の面は緻密な層
をもち、他の面は開口し食孔を有する膜であって窒素ガ
スの透過速度が単位面積（／ｃｉ）単位時間（１秒間）
、単位圧力（／ｃｍＨＪＦ）当りの透過量でｔ ｘ ｔ
ｏ−４ｄｌｃｄ−ｍ＊ａ−１■ 以上であるようなもの
が挙げられる。
多孔質の膜に被覆する為に使用する有機溶媒としては、
本ポリマーを溶解させ、また被覆後説溶媒し易い溶媒で
支持体となる多孔質の膜を溶解させ表いものであれば４
１に限定しない。
本ポリマーを溶解させ、また被覆後説溶媒し易い溶媒で
支持体となる多孔質の膜を溶解させ表いものであれば４
１に限定しない。
多孔質の膜の材料にもよるが、例えば、クロロホルム、
ジメチルホルムアミド、ジメチルア七ドアミド、ジメチ
ルスルホキシド等があげられる。
ジメチルホルムアミド、ジメチルア七ドアミド、ジメチ
ルスルホキシド等があげられる。
多孔質膜の材料の種類は特に限定しないが、例エバ、ポ
リスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリスチレン、ポリビニ
ルアルコール、ポリメチルメタクリレート、ポリアクリ
ロニトリを、ポリカーボネート、ポリフェニレンオキシ
ド、ポリアミド、ポリスルホン、ポリエーテルスルホン
、ポリスルホンアミド、ポリピペラジン、酢酸セルロー
ス、テフロン、ポリフッ化ビニリチン、ポリビニルトリ
メチルシラン等があげられる。また、不織布、織布、１
紙、金属製フィルター、ガラス等の無機材料をも使用す
ることが出来る。
リスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリスチレン、ポリビニ
ルアルコール、ポリメチルメタクリレート、ポリアクリ
ロニトリを、ポリカーボネート、ポリフェニレンオキシ
ド、ポリアミド、ポリスルホン、ポリエーテルスルホン
、ポリスルホンアミド、ポリピペラジン、酢酸セルロー
ス、テフロン、ポリフッ化ビニリチン、ポリビニルトリ
メチルシラン等があげられる。また、不織布、織布、１
紙、金属製フィルター、ガラス等の無機材料をも使用す
ることが出来る。
本ポリマーを有機溶媒に溶解し、多孔質の膜に被覆する
場合の溶液濃度は本ポリマーの分子量、分子量分布及び
溶媒の種類によって異なるが、７重量憾ないしＳＯ重蓋
憾、好ましくは５重量係ないし３０重量％である。濃度
が７重量憾未満では、被覆する膜の厚みが薄くなり、気
体の透過速度は大きいが充分な分離性能が得られず、又
、濃度がＳＯ重重量Ｓ−えると、被覆する膜の厚みが大
となり、喪好な分離性能は得られるが、気体の透過速度
が小さくなる。通常、本ポリ！−の塗布量が多孔質の膜
の面積１ｃｒｌｌ当１）、０．／ 、 ７０■になる様
に選ばれる。多孔質の膜の厚みは特に限定しないが、１
０μ〜１０００μが好ましい。又、本ポリマーを非対称
膜として使用する場合には、公知の方法に準じて、（「
新実験化学講座−１」丸善、ｐ！ツＡ）例えばジメチル
ホルムアミドとＬｉ０１等の無機塩と本ポリマーとから
なる溶液をキャストし、緻密層形成後、水中にて凝固す
ることＫより見られる。
場合の溶液濃度は本ポリマーの分子量、分子量分布及び
溶媒の種類によって異なるが、７重量憾ないしＳＯ重蓋
憾、好ましくは５重量係ないし３０重量％である。濃度
が７重量憾未満では、被覆する膜の厚みが薄くなり、気
体の透過速度は大きいが充分な分離性能が得られず、又
、濃度がＳＯ重重量Ｓ−えると、被覆する膜の厚みが大
となり、喪好な分離性能は得られるが、気体の透過速度
が小さくなる。通常、本ポリ！−の塗布量が多孔質の膜
の面積１ｃｒｌｌ当１）、０．／ 、 ７０■になる様
に選ばれる。多孔質の膜の厚みは特に限定しないが、１
０μ〜１０００μが好ましい。又、本ポリマーを非対称
膜として使用する場合には、公知の方法に準じて、（「
新実験化学講座−１」丸善、ｐ！ツＡ）例えばジメチル
ホルムアミドとＬｉ０１等の無機塩と本ポリマーとから
なる溶液をキャストし、緻密層形成後、水中にて凝固す
ることＫより見られる。
この時は、全体の厚みとして１０〜１ｏｏｏ声、緻密層
の厚みがＱ、Ｑ／、ｌμであることが好ましい。
の厚みがＱ、Ｑ／、ｌμであることが好ましい。
多孔質の膜に本ポリマーを被覆する方法は特に限定しな
いが、本ポリマーの溶液中に多孔質の膜を浸漬する方法
、あるいは本ポリマーの溶液を多孔質の膜の表面に流延
する方法などにより行なうことができる。
いが、本ポリマーの溶液中に多孔質の膜を浸漬する方法
、あるいは本ポリマーの溶液を多孔質の膜の表面に流延
する方法などにより行なうことができる。
多孔質の膜の形状は、中空繊維状、チューブ状、平板状
のものを使用することが出来、これらに本ポリマーを被
覆した膜は、中空繊維型、チューブラ−型、スパイラル
型および平膜型等の膜装置として使用することができる
。また、本発明の膜の表面にプラズマ重合等により、更
に被覆層を積層することも出来る。
のものを使用することが出来、これらに本ポリマーを被
覆した膜は、中空繊維型、チューブラ−型、スパイラル
型および平膜型等の膜装置として使用することができる
。また、本発明の膜の表面にプラズマ重合等により、更
に被覆層を積層することも出来る。
本発明の膜は気体、特に酸素、窒素、炭酸ガス、−酸化
炭素、水素、ヘリウム、メタン、アルゴンの少くとも一
つの気体を含有する気体混合物を互いに分離する為に使
用することができる。例えば、酸素富化空気の製造に於
ける窒素と酸素の分離、天然ガスからのヘリウムの回収
に於けるメタンとヘリウムの分離、水添反応廃ガスから
の水素の回収に於けるアルゴンと水素、メタンと水素、
窒素と水素の分離、クランキングガス中の水素の回収に
おける一酸化炭素と水素の分離、燃焼ガスからの二酸化
炭素の回収に於ける二酸化炭素と窒素の分離等に応用で
きる。
炭素、水素、ヘリウム、メタン、アルゴンの少くとも一
つの気体を含有する気体混合物を互いに分離する為に使
用することができる。例えば、酸素富化空気の製造に於
ける窒素と酸素の分離、天然ガスからのヘリウムの回収
に於けるメタンとヘリウムの分離、水添反応廃ガスから
の水素の回収に於けるアルゴンと水素、メタンと水素、
窒素と水素の分離、クランキングガス中の水素の回収に
おける一酸化炭素と水素の分離、燃焼ガスからの二酸化
炭素の回収に於ける二酸化炭素と窒素の分離等に応用で
きる。
以下、本発明の内容を実施例にて具体的に説明するが、
本発明はこれらの実施例にのみ限定されるものではない
。
本発明はこれらの実施例にのみ限定されるものではない
。
参考例１
ビス（３−アずノプロビル）テトラメチルジシロキサン
０．７一モルと炭酸ナトリウムＯ，コ参モルを水４００
８１に溶かし、その溶液を室温中、コノステンレスビー
カー中に入れ、ホモミキサーにて激しく攪拌しながら、
精製イソ−フタル酸クロリド０．１２モルを乾燥クロロ
ホルムｌ！−ｄＫ溶かした溶液を加え、激しく攪拌し重
合した。ｉｓ仕分後攪拌をやめ、溶液をフラスコへ移し
、クロロホルムを留去すると、残った水層に白色粘稠物
が観察された。水洗を数回性ない、真空乾燥した。収量
３９１１ＣｇＫｆ６）。
０．７一モルと炭酸ナトリウムＯ，コ参モルを水４００
８１に溶かし、その溶液を室温中、コノステンレスビー
カー中に入れ、ホモミキサーにて激しく攪拌しながら、
精製イソ−フタル酸クロリド０．１２モルを乾燥クロロ
ホルムｌ！−ｄＫ溶かした溶液を加え、激しく攪拌し重
合した。ｉｓ仕分後攪拌をやめ、溶液をフラスコへ移し
、クロロホルムを留去すると、残った水層に白色粘稠物
が観察された。水洗を数回性ない、真空乾燥した。収量
３９１１ＣｇＫｆ６）。
得られたポリマーの融点は９ ！ｒ ’Ｃ（融解開始点
）〜１０４℃（交点温度）である。
）〜１０４℃（交点温度）である。
重量−平均分子量は／１４Ｉ００であった。
実施例１〜３
参考例１で得られたポリビス−Ｊ−プロビルテトラメー
ルジシロキサンイソフタルアミドをクロロホルムに溶解
しｆ、ｔ、コ重量憾の溶液とした。ガラス板上に、ミリ
ポアフィルタ−（日本ミリボア社・商品名）ＶＢＷＰ（
厚み９０μ）１固定し、上記、溶液をガラス板上に流延
し、コＳＯμロールコータ−にて、該ポリマーを多孔膜
上に被覆した。溶媒の蒸発・乾燥を経て、該ポリマーを
表面に被覆した多孔膜を得た。この膜を透過試験装置に
装置し、水素と窒素の透過速度を測定した。
ルジシロキサンイソフタルアミドをクロロホルムに溶解
しｆ、ｔ、コ重量憾の溶液とした。ガラス板上に、ミリ
ポアフィルタ−（日本ミリボア社・商品名）ＶＢＷＰ（
厚み９０μ）１固定し、上記、溶液をガラス板上に流延
し、コＳＯμロールコータ−にて、該ポリマーを多孔膜
上に被覆した。溶媒の蒸発・乾燥を経て、該ポリマーを
表面に被覆した多孔膜を得た。この膜を透過試験装置に
装置し、水素と窒素の透過速度を測定した。
膜の表面積は１４Ｉ、ｊＪｄであり、各気体をボンベか
ら取出し、７気圧の制御圧で膜の高圧側と接触させ、透
過ガスを膜の反応側で大気圧で捕集し、透過量を経時的
にガスビユレットで測定した。ガス及び装置の温度はコ
Ｓ℃であった。
ら取出し、７気圧の制御圧で膜の高圧側と接触させ、透
過ガスを膜の反応側で大気圧で捕集し、透過量を経時的
にガスビユレットで測定した。ガス及び装置の温度はコ
Ｓ℃であった。
各気体の透過速度を単位面積当り、単位圧力差（／ｃｍ
Ｈ＃）当り、単位時間（／秒間）Ｋ透過する気体の容量
（ｃｃ）を標準状態に換算して表わした。結果を表−７
に示す。
Ｈ＃）当り、単位時間（／秒間）Ｋ透過する気体の容量
（ｃｃ）を標準状態に換算して表わした。結果を表−７
に示す。
濃度を０１量係にした以外は、同様の操作を行なった。
結果を表−Ｉに示す。
表−７
特許出願人 三菱化成工業株式会社
代 理 人 弁理士 要否用 −
ほか１名
Claims (1)
- （１） 芳香族のジカルボン酸塩化物または芳香族の
ジカルボン酸エステルと、下記一般式（Ｉ）で示される
シロキサンジアミン （式中、ｎは１〜番の数を、ｍは１〜３の数を、そして
Ｒ′とＲ１はアルキル基を表わす）との重縮合により得
られるポリシロキサンアミドからなる気体分離膜
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19237181A JPS5895539A (ja) | 1981-11-30 | 1981-11-30 | 気体分離膜 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19237181A JPS5895539A (ja) | 1981-11-30 | 1981-11-30 | 気体分離膜 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5895539A true JPS5895539A (ja) | 1983-06-07 |
| JPH0112530B2 JPH0112530B2 (ja) | 1989-03-01 |
Family
ID=16290167
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP19237181A Granted JPS5895539A (ja) | 1981-11-30 | 1981-11-30 | 気体分離膜 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5895539A (ja) |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS63116704A (ja) * | 1986-07-23 | 1988-05-21 | ベンド・リサ−チ・インコ−ポレ−テッド | 薄膜複合分離膜及びこれを用いる分離方法 |
| KR20000067454A (ko) * | 1999-04-28 | 2000-11-15 | 김충섭 | 가교형태의 실록산그룹함유 고분자분리막 |
| KR100319489B1 (ko) * | 1999-11-25 | 2002-01-05 | 김충섭 | 과불소알킬-실록산그룹함유 고분자 및 이를 이용한 고분자분리막 |
| EP1356856A1 (en) * | 2002-04-17 | 2003-10-29 | Korea Research Institute Of Chemical Technology | Silicone-coated organic solvent resistant polyamide composite nanofiltration membrane, and method for preparing the same |
| KR100447932B1 (ko) * | 2001-10-19 | 2004-09-08 | 한국화학연구원 | 실리콘이 함유된 내유기용매성 폴리아미드 나노복합막과 이의 제조방법 |
| JP2013111507A (ja) * | 2011-11-25 | 2013-06-10 | Fujifilm Corp | ガス分離膜、その製造方法、それを用いたガス分離膜モジュール |
| JP2013166131A (ja) * | 2012-02-16 | 2013-08-29 | Fujifilm Corp | 複合型分離膜、それを用いた分離膜モジュール |
-
1981
- 1981-11-30 JP JP19237181A patent/JPS5895539A/ja active Granted
Cited By (9)
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|---|---|---|---|---|
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