JPS61174905A - 液体分離膜 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は液体混合物の分離に用いる高分子膜に関するも
のである。さらに詳しくは、液体の透過性および分離能
の両方に優れ、特に浸透気化法（パーベーパレーション
）Ｋよる液体混合物膜分離に好適な液体分離膜に係るも
のである。

浸透気化法は、非多孔質高分子膜を境にして、その一方
側に液体混合物を供給し、他方側を真空に引いて減圧に
するか、または不活性ガス等の叫リアガスを流して蒸気
圧を低下させることにより、膜を透過しやすい成分を優
先的に分離、！Ｉ縮する方法である。この膜分離方法は
、従来の蒸留法では容易でなかった液体混合物の分離例
えば共沸混合物、近沸点混合物、異性体、あるいは加熱
圧より変性しやすい液体混合物の分離などに有効である
。中でも特に、バイオマス資源を発酵して得られる低濃
度アルコール水溶液からのアルコールの分離等に有効で
ある。

〔従来技術〕

非多孔質高分子膜透過を利用した、浸透気化法による液
体混合物の分離プロセス研究の歴史は古く、蒸留では分
離が困難な混合物系を中心に多くの研究がなされてきた
。例えば、Ｂｉｎｎｉｎｇによってポリビニルアルコー
ル膜を用いた共沸混合物の分離（米国特許第２．９５４
５０２号）が検討され、またスチレン／アクリル酸共重
合体膜等を用いた水−ホルムアルデヒド混合液の分！（
米国特許第４．０５５，２９１号）が報告されているが
、これらの高分子膜では透過性および分離能が充分でな
（、いまだ実用化には至っていない。

これに対して近年省エネルギー的な立場から、浸透気化
法を従来の蒸留法を補う、もしくは代替する分離プロセ
スとして利用することが注目されている。

特にバイオマスにおけるアルコール発酵のように、少量
の有機物を含む水溶液から高濃度の有機物を」収り出し
たい場合、蒸留法は経済的に不利であり、浸透気化法が
最も望ましい方法と考えられている。

水−アルコール混合物の浸透気化法を用いる分離膜とし
ては、酢酸セルロース、セロファン、ポリアミド、Ｎ−
ビニルピロリドングラフト体、ポリビニルピリジン、あ
るいはフッ素系カチオン交換膜（！￥ｊ開昭５８−８４
００５等）の高分子膜が提案されている。しかしながら
、これらの高分子膜は水を選択的に透過する膜であり、
共沸混合物のように少量の水を含む混合物からの水分の
除去には適しているが、上述の、アルコールを８から１
５チ程度しか含まない発酵液からのアルコールの分離に
は向かない。一方、アルコールを選択的に透過する高分
子膜としては、ポリエチレン、ポリプロピレンあるいは
シリコーンゴム膜←特開昭５７−１３６９０５）などの
嗅がわずかに知られているのみで、これらの膜も透過性
および選択性が不充分であり実用化に至っていない。

〔本発明が解決しようとする問題点〕

本発明は上に述べた従来の液体分離膜の欠点を、液体混
合物の透過性および分離能にすぐれ、かつ機械的強度（
すぐれた高分子膜により解決しようとするものである。

液体混合物のうちとりわけ水−アルコール混合物を極め
て効率的に分離する高分子膜を提供するものである。

〔発明の詳細な説明〕

本発明者らは、上記分離膜における欠点を解決すべく鋭
意検討した結果、液体混合物の分離において透過性およ
び分離能にすぐれ、かつ機械的強度にすぐれた高分子膜
素材を見い出し、本発明を完成させるに至ったものであ
る。

すなわち、本発明は、構造式 ＯＨ。

％ｃ−ｃ±　　　　　　　　　　　　（１）― Ｈ２Ｏ−８ｉ　−０Ｍ３ ＣＨ３ で示される繰返し単位、または該繰返し単位と一般式 ％式％（２） 〔式中、Ｒ１は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、
置換アルキル基であり、ＲＳ家フェニル基、置換フェニ
ル基、アルキル基、置換アルキル基、まＲ′ ぞれ独立にアル中ル基、置換アルキル基であり、Ｒ５は
炭素数２以上のアルキル基、置換アルキル基。

フェニル基、＃を換フェニル基を表す。）を表す。〕で
示される繰返し単位とからならアセチレン系重合体より
実質的に形成される液体混合物の分離膜を提供するもの
である。

構造式（１）で示される繰返し単位からなる単独重合体
、または構造式（１）と一般式（２）で示される繰返し
単位とからなる共重合体を得るために用いられるモノマ
ーである１−トリメチルシリルプロピンは市販のモノマ
ーを使用することができる。また、共重合の際コモノマ
ーとして用いる置換アセチレンモノマー、すなわち一般
式 ％式％（３） 〔式中　Ｒ１は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、
置換アルキル基であり、Ｒ”ｔｔフェニル基、置換フェ
ニル基、アルキル基、置換アルキル基、ま独立にアルキ
ル基、置換アルキル基でありｓ　ｎｅｔ炭素数２以上の
アルキル基、？を換アルキル基、フェニル基、置換フェ
ニル基を表す。）を表す。〕で示される構造を有するモ
ノマーはそのいくつかは市販されている。また一般式（
３）で示されるモノマーはｌｔ換７セチレン化合物とク
ロロシラン化合物との反応により収率良く合成すること
ができる。

例えば、 −ＢｕＬｉ （！Ｈ３Ｃ判ＨＴＨＦＣＴＩ、０判−１−→ＣＦｉ。

等の反応を例示することができる。

本発明く用いる一般式（３）で示される置換アセチレン
モノマーとしては、 Ｈｃ＝ｃ％ＣＨｔｉｃｎ、、　Ｈｃ＝ｃ−ｃａ（ｃＨ，
）、、ａｃ＝ｃ−ｃ（ａｎ、）、。

Ｈｅ順埼ＣＨｔｉＣＨｍ　−Ｈ亘４ＣＨｔ＋、ＣＩ’ｓ
　、　Ｈ叫Ｃ％Ｃ！Ｈｔ％ＣＦｔＣ！Ｆｓ　。

ｃ　Ｈ，ｃａ（！％ＣＨ，−ｊＯＨ，，Ｃ１ＣＨ，Ｃ判
−０ｎ（ＣＨ８）、。

Ｂｒ　ＣＨ２Ｃ’ＣモＣＨ，＋、ＣＨ，、ＣＦｉｓＣＰ
５０÷（Ｈ，−％８１　（ＯＨｓ）ｓ　。

０Ｈ３（’ＣＣＨ，ＯＨ，ＯＦ、　、　ＣＨ，ＯＲ，Ｃ
＝Ｏ（！Ｈ，ＯＨ，ＯＦ、　。

ＯＨ。

ＣＨ３０Ｈ８ＣＨ。

ＣＨ，ＣＨ，ＣＨ。

ＣＨｓ　　　　　　　　　　　　　　　　ＯＨｔＯＩＴ
ｓＯＲ，ＣＨ８ＣＨ。

ＯＨ，Ｃ！Ｈ。

等を例示することができる。

特に、１−トリメチルシリルプロピンと共重合しやすい
という点から、好ましい七ツマ−としては、前記一般式
（３）中のＲ１がメチル基、エチル基等の低級アルキル
基またはｊδ換アルキル基である置換アセチレンモノマ
ーが挙げられる。

さらに、得られる重合体の熱、酸素、光、放射線などに
対する耐久性が優れ、長期間安定した液体選択透過能が
維持できるという点で、より好ましい七ツマ−としては
、前記一般式（３）中のＲＬｈ″−フェニル基、！換フ
ェニル基、フェニル置換アルキル基またはフェニル基を
含む置換シリル基などのフェニル基を有する置換基であ
る置換アセチレンモノマーが挙げられる。

前記構造式＜１）で示される繰返し単位、または構造式
（１）と一般式（２）で示される繰返し単位とからなる
重合体は、Ｖ族遷移金属であるタンタルあるいはニオブ
のハロゲン化物（たとえば、五塩化タンタル、五塩化ニ
オブ、五臭化タンタル、五臭化ニオブなと）を触媒とし
て、有機溶媒中で通常３０〜１００°Ｃの温度で２〜３
６時間重合することにより得られる。溶媒としては、ベ
ンゼン、トルエン、キ・シレンなどの芳香族炭化水素、
シクロヘキサン、シクロヘキセンなどの脂環式炭化水素
・クロロホルム、１．２−ジクロロエタン、四塩化炭素
などの塩素系溶剤などを用いろことができる。また、上
記の触媒を主触媒とし、第２成分としてアルミニウム、
ケイ素、錫、アンチモンなどを含む有機金属化合物（た
とえば、トリメチルアルミニウム、トリエチルアルミニ
ウム、ヒドロシラン誘導体、テトラフェニル錫、テトラ
ーｎ−ブチル錫。

トリフェニルアンチモノなど）を助触媒として目的とす
る重合体を得ることもできる。上に述べた方法により、
所望の重合体、すなわち構造式（１）で表される繰返し
単位からなる単独重合体、または構造式（１）および一
般式（２）で表される繰返し単位からなる共重合体をい
ずれも収率良く合成することができる。

本発明の高分子膜の液体選択透過性能は、分離対象とす
る液体混合物の種類１組成あるいは所望する分離後の溶
液の純度に応じて、重合体の組成を調整することにより
極めて広い範囲でコントロールすることができる。液体
混合物を効率的に分離するためには、重合体を構成する
繰返し単位において、構造式（１）で示される繰返し単
位と一般式（２）表される繰返し単位のモル比が１００
１０から２０／８０の範囲、より好ましくは１００１０
から３０／７０の範囲にあることが望ましい。繰返ｌ一
単位のモル比がこれより小さい範囲では高い選択性が得
られるが透過性が低下する。

本発明で用いる重合体の分子量は嘆強度の点から大きい
ことが望ましく、通常１万以上、好ましくは１０万以上
である。

本発明の高分子膜は、充分な液体透過量を与え、かつ実
用的な強度を持つために、膜の厚さが［１０１〜１００
μｍ１特Ｋ（Ｌ　Ｏ５〜５０　μｍであることが好まし
い。嗅厚が１μｍ以下の薄膜では支持体とともに用いる
ことが好ましい。支持体としては織布状または不織布状
支持体、ミクロフィルター。

限外濾過膜など膜を支持する充分な強度を有する多孔質
体であればこれを用いることができる。

本発明におけろ傷分子嘆は、均質膜、非対称膜あるいは
他の膜素材との複合膜等の形態で用いることができるが
、その［［方法は、特に限定されることなく、公知ある
いは周知の方法でよい。例えば重合体溶液を金属、ガラ
ス板、または水面上などに展延した後、溶媒を蒸発させ
て丈夫な膜とすることができる。また多孔質の支持体を
重合体溶液に浸漬したのちに引き上げたり、支持体に溶
液を塗布、乾燥させるなどの方法も採用することができ
る。

重合体溶液を作製するための有機溶媒としては、重合体
を良く溶解するものであれば特に限定することなく用い
ることができるが、具体的にはトルエン、ベンゼン、エ
チルベンゼン、ｐ−キシレン等の芳香族系溶媒、四塩化
炭素、クロロホルム。

トリクロロエチレン等のハロゲン化炭化水素、あるいは
シクロヘギサン、テトラヒドロフランなどが良好に用い
られる。

本発明の高分子膜は、上述の構造式（１）で示される繰
返し単位、または構造式（１）と一般式（２）で示され
る繰返し単位とからなる重合体のみからなるものばかり
でなく、他の高分子あるいは低分子物質を添加、混合し
たものでもよい。

また、本発明において、上記高分子膜を他の膜と重ね合
わせた積ｒｉｉｇの形で用いることもできる。

またこのようにして得られる膜は、平膜、管状膜。

中空糸膜なといかなる形状においても用いることができ
る。

本発明において、分離対象とする液体混合物は、本発明
の高分子膜を溶解させないものであればよい。液体混合
物を構成する成分化合物としては以下のものを例示する
ことができる。すなわち、水、およびメタノール、エタ
ノール、プロパツール。

ブタノール、ペンタノール、ヘキサノール、シクロヘキ
サノール、アリルアルコール、エチレングリコール、グ
リセリン、’２２．２−）リフルオロエタノール等のア
ルコール類、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイ
ソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類、ペン
タン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン等の炭化水素類、
ギ酸、酢酸。

プロピオン酸、アクリル峻、メタクリル酸、マレイン酸
、クロトン酸等の酸類およびそれらのエステル化物、ジ
メチルエーテル、ジエチルエーテル等のエーテル類、メ
チルアミン、エチルアミン。

エチレンジアミン、アニリン、ピリジン等のアミン類、
Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド、スルホラン、ジメチル
スルホキシドのごとき有機液体を挙げることができる。

本発明において分離の対象とする液体混合物とは上記の
ごとき液状化合物を２種類もしくはそれ以上含む混合物
である。

もちろん本発明の分離膜は上記以外の、例えば無機けん
濁物質を含むような液体混合物の分離等にも用いること
ができる。本発明の高分子膜が特にすぐれた選択透過性
能を示す液体混合物の例としては、水−有機液体混合物
、特に水−メタノール。

水−エタノール等の水−アルコール混合物を挙ケること
ができる。

本発明の高分子膜は広い温度範囲で用いることができる
が、好ましくは一３０〜１５０℃の範囲、より好ましく
は０“０〜１００°Ｃの範囲で用いることが望ましい。

これ以上の温度は嘆の耐久性の上から好ましくなく、ま
たこれ以下の温度は透過性の低下と冷却に必要なエネル
ギーの問題から好ましくない。

本発明の高分子膜を用いて液体混合物を分離、濃縮する
場合、膜を透過する物質は液体、蒸気いずれの状態でも
取り出すことができるが、膜の持つ分離能を充分発揮さ
せるためには蒸気として取り出すことが好ましい。この
場合、高分子膜の液体混合物を供給する側の圧力は大気
圧〜１００気圧がよく、より好ましくは大気圧およびそ
の近傍がよい。これ以上の圧力を負荷することは高分子
膜の選択透過性に対して余り大きなメリットとはならな
い。一方、透過側は減圧にするか、または空気等の不活
性ガスを流して、分離したい成分のケミカルポテンシャ
ルを供給側より低く保つことが必要である。

本発明の高分子膜は極めて高い分離能を有しているが、
液体混合物を１回透過させただゆでは所望の純変に達し
ない場合は、透過物を操返し模透遇させることにより、
所望の純度まで高めることもできる。

〔発明の効果〕

以上のように、本発明の高分子膜は非常に優れた液体選
択透過性を有しているため、本発明の膜を用いて水−ア
ルコール混合物等、種々の液体混合物の分離または濃縮
を極めて効率良く行うことができる。

以下実施例により本発明をさらに具体的に説明するが、
本発明は何らこれらの実施例に限定されるものではない
。

実施例１ １−トリメチルシリルプロピンを１．０Ｍの濃度となる
よ５Ｋ）ルエンに溶解し、五塩化タンタルを２０　ｍＭ
の濃度で加え、ガラスアンプル中に仕込み、脱気封管後
８０°Ｃで２４時時間上うし粘稠なゲル状重合体を得た
。この重合体をトルエンに溶解させ、多量のメタノール
中に数回再沈殿を繰返したのち乾燥させた。得られた重
合体をトルエンに再溶解し、その溶液をテフロン板上に
流延した後、トルエンを蒸発除去し、膜厚が６０μｍの
均質膜を得た。この膜を浸透気化用透過セルに装着し透
過セル全体を２５°ＣＫ保った油恒温槽に浸漬した後膜
の一方側に１０重１ｔチエタノール水溶液を供給し、嘆
の反対側を５１ａ！ＢＨｇに真空引きした。膜を透過し
た蒸気を凝縮させその重量を測定し透過速度Ｊ（ｇ／Ｗ
？・ｈｒ）を求めた。また透過液の組成なＴＣＤ−ガス
クロマトグラフにより検出し、分離係数αを下記式によ
り求めた。

得られたＪ、αの値を表１．に示した。さらに１０重ｔ
％イソプロパツール水溶液、およびアセトン水溶液をそ
れぞれ供給液として上記と同様の測定を行った結果を表
１にあわせて示した。

表１・ 実施例２ １−トリメチルシリルプロピンおよび１−フェニルジメ
チルシリルプロピンをモル比７０／３０の割合で、全モ
ノマー濃度が１．０Ｍとなるようにトルエン（溶解し、
五塩化タンタルおよびテトラフェニル錫をそれぞれ２０
　ｍＭの濃度で加え、ガラスアンプル中に仕込み、脱気
封管後８０℃で２４時時間上うし、粘稠なゲル状重合体
を得た。この重合体をトルエンに溶解させ、多量のメタ
ノール中に数回再沈殿を繰り返した。乾燥後、工Ｒ９Ｎ
ＭＲおよび元素分析を行い、繰返し単位重合体であるこ
とを確認し、元素分析の炭素含量よりその組成を算出し
たところ、後者の繰返し単位の含有率は１９モルチであ
った。また、ＧＰＣ測定の結果、共重合体の重量平均分
子量はａ４３Ｘ１０’　　であった。

得られた共重合体を実施例１と同様にして製模し、膜厚
２１μｍの均質膜を得た。

この膜の２５°Ｃにおける１０重ｔチェタノール水溶液
の分離特性を実施例１と同様にして測定したところ、Ｊ
　−５１０９／　？Ｆｌ’−ｈｒ。

αエタノール／水−１４１５であった。またこの共重合
体の工Ｒスペクトルデータおよび元素分析値は次のとお
りであった。

工Ｒスペクトル：　３１００〜２８５０．１６６０〜１
６１０゜１５２０．１４５０，１３４０，１２６０．１
１９０．［２０゜１０９０．１０００，９３０，８５０
ｃｎ４−’元素分析値：Ｃ，６７，２８チ、Ｈｌｌ［Ｌ
Ｏ８チ実施例３および４ １−トリメチルシリルプロピン（ｆｉ中ＴＭｓＦと略す
）および１−７エニルジメチルシリルプロピン（表中Ｐ
ＤＳＰと略す）を表２に記載のモル比の割合で用いた以
外は実施例２と同様の方法で共重合し、精製、製膜した
。

得られた共重合体における１−７工ニルジメチルシリル
プロビン単位の含有率０重量平均分子量。

共重合体膜の膜厚および実施例１と同様和して測定した
２５°Ｃにおける１０重量％エタノール水溶液の分離特
性をそれぞれ表２に示した。

実施例５ １−トリメチルシリルプロピンおよび１％３，３．３−
トリフルオロプロピルジメチルシリル）プロピンをモル
比６５７５５０割合で、全モノマー濃度が１．０Ｍとな
るようにトルエンに溶解し、五塩化タンタルおよびテト
ラフェニル錫をそれぞれ２０ｍＭの１１闇で加えた後、
実施例１と同様にして重合。

精製を行った。乾燥後、工Ｒ，ＮＭＲおよび元素Ｈ，Ｏ
−８ｔ−ｃａ。

０Ｈ。

ａＨ，からなる共重合体であることを確％ｃ−ａ＋ Ｈ，Ｏ−８ｉ−（！１１１゜ ０Ｈ，ｃＨ，ＯＩＦ。

認し、元素分析の炭素含量よりその組成を算出したとこ
ろ、後者の繰返し単位の含有率は２５モル−であった。

またＧＰＣ測定の結果、共重合体の重量平均分子量は４
．９２Ｘ１０’　　であった。

得られた共重合体を、実施例１と同様にして製膜し、膜
厚が１５μｍの均質膜を得た。

この膜の２５℃における１０重量％エタノール水溶液の
分離特性を実施例１と同様にして測定したところ、：Ｔ
−２８１９／−・ｈｒ、αエタノール／水−１２，２３
であった。

また、この共重合体の工Ｒスペクトルデータおよび元素
分析値は次のとおりであった。

工Ｒスペクトル：　５１００〜２８５０．１５７０〜１
５１゜１４５Ｇ、１３８０，１５２０，１２６０．１１
？０，１１２０゜１０６０．１Ｇ２０，９５０，９００
，８４０，８００，７４０゜６５０　ｃｍ−” 元素分析値：　Ｃ０Ｓ　＆７９％、　Ｌ９．３２％実施
例６〜８ １−トリメチルシリルプロピンおよび１モ４．５．５−
トリフルオロプロピルジメチルシリル）プロピン（表中
ＴＫＩ）Ｐと略す。）を表３に記載のモル比の割合で用
いた以外は実施例５と同様の方法で共重合し、精製、製
膜した。

得られた共重合体における’　＋　１３．３−　ト＋）
フルオロプロピルジメチルシリル）プロピン単位の含有
率９重量平均分子量、共重合体の模写、および実施例１
と同様にして測定した２５“Ｃにおける１０重量％エタ
ノール水溶液の分離特性をそれぞれ表３に示した。

実施例９ １−トリメチルシリルプロピンおよび１−フェニルプロ
ピンをモル比３０／７０の割合で全モノマー幌度が１．
０Ｍとなるようにトルエンに溶解し、五塩化タンタルを
２０　ｍＭの濃度で加えた後、実施例１と同様の方法で
重合、精製を行った。乾燥後、ＩＲ，ＮＭＲおよび元素
分析を行い、繰返し単位０ＴＩ３　　　　　および　ｃ
ａ、　　　　からなる共電０Ｈ。

合体であることを確認し、元素分析の炭素含量よりその
組成を算出したところ、後者の繰返し単位の含有率は３
５モルチであった。また、ＧＰＣ測定の結果、共重合体
の重量平均分子量は２１７Ｘ１０’　であった。

得られた共重合体を実施例１と同様にして製膜し、模写
が２５μｍの均質膜を得た。この膜の２５°Ｃにおける
１０重量％エタノール水溶液の分離特性を実施例１と同
様にして測定したところ、Ｊ−１４８９／Ｗ？・ｈｒ、
αエタノール／水−１＆５５であった。またこの共重合
体の工Ｒスペクトルデータおよび元素分析値は次のとお
りであった。

工Ｒスペクトル：　５０５０．２９６０．２９００．２
８５０゜１７５０．１６００，１５６０，１４５０，１
５８０，１２６０゜１１９０、ＩＯ２（］、　１０２Ｑ
、９１０，８２０，７５Ｇ。

６９０　６ｉ謂−１ 元素分析値：　Ｑ、７４．４Ｃ１，Ｈ，９，４８％実施
例１０ １−トリメチルシリルプロピンおよび１−（ペンタフル
オロフェニルジメチルシリル）フロビンをモル比７０／
３０の割合で全モノマー濃度が１、ＯＭとなるようにト
ルエンに溶解し、五塩化タンタルおよびテトラフェニル
錫をそれぞれ２０ｍＭの濃度で加えた後、実施例１と同
様にして重合。

精製を行った。乾燥後、工Ｒ，ＮＭＲおよび元素分析を
行い、繰返し単位　ＯＨ，および÷Ｃ−Ｃ−） ＯＨ３からなる共重合体であることを確督 モＣ−Ｃ−） ■ 認し、元素分析の炭素含量よりその組成を算出したとこ
ろ、後者の繰返し単位の含有率は２０モル係であった。

またＧＰＣ測定の結果、共重合体の重量平均分子量は２
．０４Ｘ１０″であった。

得られた共重合体を実施例１と同様にして製膜し、膜厚
が１８μｍの均質膜を得た。この膜の２５℃における１
０重量％エタノール水溶液の分離特性を実施例１と同様
にして測定したところ、Ｊ−５７５９／ｒｒ？・ｈｒ、
αエタノール／水−１１，２４であった。またこの共重
合体の工Ｒスペクトルデータおよび元素分析値は次のと
おりであった。

工Ｒスペクトル：　３１５０〜２８５０．１６００〜１
５５０゜１４５０．１４２０．１５８０，１２６０．１
１？０，１１２０゜１０２０、９３０．８６０〜８１０
．７６０．６５０　ｃｍ−’元素分析値：Ｃ０５１１Ｌ
７５％、　）ＬｌｌＬ０７％ｌｌ側１１ １−トリメチルシリルプロピンおよび１モ２−ペンタフ
ルオロフェニルエチルジメチルシリル）プロピンをモル
比６７１５５の割合で、全モノマー濃度がｔＯＭとなる
ようにトルエンに溶解し、五塩化タンタルおよびテトラ
フェニル錫をそれぞれ２０　ｍＭの濃度で加えた後、実
施例１と同様（して重合、精製を行った。乾燥後、工Ｒ
，ＮＭＲおよび元素分析を行い、繰返し単位 重合体であることを確認し、元素分析の炭素含量よりそ
の組成を算出したところ、後者の繰返し単位の含有率は
２０モルチであった。またＧＰＣ測定の結果、共重合体
の重量平均分子量は２．６５Ｘ１０″　であった。

得られた共重合体を実施例１と同様にして製膜し、膜厚
１２μｍの均質膜を得た。この膜の２５°Ｃにおける１
０重量％エタノール水溶液の分離特性を実施例１と同様
にして測定したところ、Ｊ−６２２９／ｗ？　・ｈｒ、
αエタノール／水−１［Ｌｉ２であった。

またこの共重合体の工Ｒスペクトルデータおよび元素分
析値は次のとおりであった。

工Ｒスペクトル：５１００〜２Ｂ５０，１６７０．１５
９０〜１５１０，１４５０．１５８０．１２８０．１２
６０゜１１９０．１１ＳＱ、１０００，９５０，８８０
〜７５０．−７００　６５０ｃＩＩｒ’ 元素分析値二０．５９．９６％、Ｈ，ａ４０％実施例１
２ 実施例１０で得た共重合体膜の２５℃におけるメタノー
ル／酢酸メチル混合液（重量比５０１５０）の分離特性
を実施例１と同様にして測定したところ、Ｊ−１６３０
ｇ／Ｗ？１１ｈｒ、α酢酸メチル／メタノール−４，６
５であった。

特許出願人　　東洋曹達工業株式会社 相模中央化学研究所

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、構造式 ▲数式、化学式、表等があります▼ で示される繰返し単位、または該繰返し単位と一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＾１は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基
   、置換アルキル基であり、Ｒ＾２はフェニル基、置換フ
   ェニル基、アルキル基、置換アルキル基、または式 ▲数式、化学式、表等があります▼で表される基（Ｒ＾
   ３、Ｒ＾４はそれぞれ独立にアルキル基、置換アルキル
   基であり、Ｒ＾５は炭素数２以上のアルキル基、置換ア
   ルキル基、フェニル基、置換フェニル基を表す。）を表
   す。〕 で示される繰返し単位とからなる重合体より実質的に形
   成される液体混合物の分離膜。 ２　重合体を構成する構造式 ▲数式、化学式、表等があります▼ で示される繰返し単位と、一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＾１、Ｒ＾２は上記と同様である。）で示さ
   れる繰返し単位とのモル比が１００／０から２０／８０
   の範囲にある特許請求の範囲第１項記載の液体混合物の
   分離膜。 ３、該液体混合物が水−有機液体混合物である特許請求
   の範囲第１項または、第２項記載の液体混合物の分離膜
   。 ４　該有機液体を構成する成分の少なくとも１つが低級
   アルコールである特許請求の範囲第５項記載の液体混合
   物の分離膜。