JPS61174212A - 置換アセチレン類の共重合体 - Google Patents
置換アセチレン類の共重合体Info
- Publication number
- JPS61174212A JPS61174212A JP1267085A JP1267085A JPS61174212A JP S61174212 A JPS61174212 A JP S61174212A JP 1267085 A JP1267085 A JP 1267085A JP 1267085 A JP1267085 A JP 1267085A JP S61174212 A JPS61174212 A JP S61174212A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- substituted
- copolymer
- alkyl group
- formula
- group
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔発明の分野〕
本発明は１−トリメチルシリルプロピ＞単位オよびその
他の置換アセチレン類より形成される単量体単位からな
る新規の置換アセチレン系共重合体に関するものである
。
他の置換アセチレン類より形成される単量体単位からな
る新規の置換アセチレン系共重合体に関するものである
。
本発明の共重合体は文献未載の新規共重合体であり、例
えば、気体混合物あるいは液体混合物の分離に用いられ
る物質透過性能および物質分離能の両方に優れた高性能
の物質分離膜を提供する素材として有用である。特に近
年、膜を用いる気体分離法は、その省エネルギー性、高
い安全性および操作の簡便性の故に、急激に用途が拡大
しつつある。さらにその中でも特に、酸素濃度が２５％
以上に濃縮された酸素富化空気は、例えば各種燃焼機関
、医療用機器１食品工業、廃棄物処理などに有効に用い
ることができ、その効率的な製造方法が必要とされてい
る。
えば、気体混合物あるいは液体混合物の分離に用いられ
る物質透過性能および物質分離能の両方に優れた高性能
の物質分離膜を提供する素材として有用である。特に近
年、膜を用いる気体分離法は、その省エネルギー性、高
い安全性および操作の簡便性の故に、急激に用途が拡大
しつつある。さらにその中でも特に、酸素濃度が２５％
以上に濃縮された酸素富化空気は、例えば各種燃焼機関
、医療用機器１食品工業、廃棄物処理などに有効に用い
ることができ、その効率的な製造方法が必要とされてい
る。
気体混合物を分離する方法としては、従来、気体間の沸
点差を利用する深冷分離法が一般に用いられてきている
。しかしながら、深冷分離法では気体の相変化を利用し
ているため、エネルギー消 □費量が大きい、ある
いは製造した気体を圧力容器に貯蔵して利用するため危
険性か大きい、操作か煩雑であるなど種々の問題があっ
た。
点差を利用する深冷分離法が一般に用いられてきている
。しかしながら、深冷分離法では気体の相変化を利用し
ているため、エネルギー消 □費量が大きい、ある
いは製造した気体を圧力容器に貯蔵して利用するため危
険性か大きい、操作か煩雑であるなど種々の問題があっ
た。
近年、かかる方法に比べてより経済的であり、かつ安全
性、操作の簡便さに優れた方法として高分子膜透過を利
用した分離法が注目されている。
性、操作の簡便さに優れた方法として高分子膜透過を利
用した分離法が注目されている。
す赴わち、高分子膜を通して気体が透過する速度の違い
を利用して、混合気体の１成分もしくはそれ以上の成分
を分離または濃縮しようとするものであり、特に酸素富
化空気製造への利用が期待されている。
を利用して、混合気体の１成分もしくはそれ以上の成分
を分離または濃縮しようとするものであり、特に酸素富
化空気製造への利用が期待されている。
酸素富化に用いる膜として特に要求される特性は、
１、 酸素の透過係数Ｐｏｚ（以下、特にことわらない
限り、透過係数の単位として−（ＳＴＰ）・ｄ・８ｆｌ
（１＠ ０７１ Ｈｇを用いる。）が大きいこと２、酸
素と窒素の分離能、すなわち分離係数α（＝酸素の透過
係数Ｐｏｚ／窒素の透過係数Ｐ＆）が大きいこと 五 薄膜としてもピンホールもしくは割れを生じない充
分な強度と加工性を有すること である。
限り、透過係数の単位として−（ＳＴＰ）・ｄ・８ｆｌ
（１＠ ０７１ Ｈｇを用いる。）が大きいこと２、酸
素と窒素の分離能、すなわち分離係数α（＝酸素の透過
係数Ｐｏｚ／窒素の透過係数Ｐ＆）が大きいこと 五 薄膜としてもピンホールもしくは割れを生じない充
分な強度と加工性を有すること である。
従来、特に高い気体透過性を有する高分子膜材料として
は、ポリジメチルシロキサン、あるいはポリ（１−トリ
メ；チルシリプロピン） （Ｊ、、Ａｍ。
は、ポリジメチルシロキサン、あるいはポリ（１−トリ
メ；チルシリプロピン） （Ｊ、、Ａｍ。
Ｏｈｅｍ、Ｓｏｃ、１９８３．１０５． Ｐ、 ７４７
！ｌ ）が知られているが、前者は膜の機械的強度が小
さいために、数十μｍ以下では実際の使用に耐えうる膜
とすることができず、また後者はα＝１．７と極めて分
離能に乏しく充分な酸素濃度の空気が得られないという
欠点を持っていた。ポリジメチルシロキサンの加工性を
改善するためにポリジメチルシロキサン−ポリカーボネ
ートブロック共重合体（米国特許５．９８０，４５６．
同へ８７４，９８６号）、ポリジメチルシロキサン共重
合体（特開昭５６−２６５０４号）等、共重合による高
強度化が試みられてきたが、透過性の著しい低下はまぬ
がれない。
！ｌ ）が知られているが、前者は膜の機械的強度が小
さいために、数十μｍ以下では実際の使用に耐えうる膜
とすることができず、また後者はα＝１．７と極めて分
離能に乏しく充分な酸素濃度の空気が得られないという
欠点を持っていた。ポリジメチルシロキサンの加工性を
改善するためにポリジメチルシロキサン−ポリカーボネ
ートブロック共重合体（米国特許５．９８０，４５６．
同へ８７４，９８６号）、ポリジメチルシロキサン共重
合体（特開昭５６−２６５０４号）等、共重合による高
強度化が試みられてきたが、透過性の著しい低下はまぬ
がれない。
このように現在に至るまで、気体混合物の分離に用いる
膜として要求されるすべての性能を満足する膜素材とな
りうる重合体は知られていない。
膜として要求されるすべての性能を満足する膜素材とな
りうる重合体は知られていない。
（本発明が解決しようとする問題点〕
本発明は、上に述べた従来の気体分離膜の欠点を解決し
うる透過性１分離能に優れ、かつ強度に優れた膜素材と
なりつる新規共重合体を提供するものである。
うる透過性１分離能に優れ、かつ強度に優れた膜素材と
なりつる新規共重合体を提供するものである。
本発明者らは、気体、特に酸素ガスの選択透過性に優れ
、さらに薄膜化しうるに充分な機械的強度を有する膜素
材を求めて鋭意検討した。その結果、１−）リメチルシ
リルプロピンと他の種々の置門アセ□チレン類との新規
共重合体が膜素材として用いた場合、ポリ（１−トリメ
チルシリルプロピン）の気体透過性と同程度の透過性能
を有し、かつ同ポリマーの酸素選択透過性を大幅に上回
る選択性能を有する膜を与えることを見出し、本発明を
完成させるに至ったものである。
、さらに薄膜化しうるに充分な機械的強度を有する膜素
材を求めて鋭意検討した。その結果、１−）リメチルシ
リルプロピンと他の種々の置門アセ□チレン類との新規
共重合体が膜素材として用いた場合、ポリ（１−トリメ
チルシリルプロピン）の気体透過性と同程度の透過性能
を有し、かつ同ポリマーの酸素選択透過性を大幅に上回
る選択性能を有する膜を与えることを見出し、本発明を
完成させるに至ったものである。
すなわち、本発明は、構造式
でボされる繰返し率侃および一般式
＋ Ｏ＝ Ｏ−） 、 （２）〔式中、卯
は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、置換アルキル
基であり、Ｒ１はフェニル基、置換フェニル基、アルキ
ル基、置換アルキル基、またば式−５ｉ−Ｒ′′で表わ
される基（Ｒ’、Ｒ’はギれ・ ｔ ぞれ独立にアルキル基、置換アルキル基であり、Ｒ′は
置換アルキル基、フェニル基、 置換フェニル基を表す
。）を表す。〕で示される繰返し単位から形成される共
重合体に関するものである。
は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、置換アルキル
基であり、Ｒ１はフェニル基、置換フェニル基、アルキ
ル基、置換アルキル基、またば式−５ｉ−Ｒ′′で表わ
される基（Ｒ’、Ｒ’はギれ・ ｔ ぞれ独立にアルキル基、置換アルキル基であり、Ｒ′は
置換アルキル基、フェニル基、 置換フェニル基を表す
。）を表す。〕で示される繰返し単位から形成される共
重合体に関するものである。
構造式（１）および一般式（２）で示される繰返し単位
を有する共重合体を得るために用いられるモノマーであ
る１−トリメ・チルシリルプロピンは市販のモノマーを
使用することができる。また、共重合の際コモノマーと
して用いる一般式 ％式％（５） 〔式中 Ｒ１は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、
置換アルキル基であり、２はフェニル基、置換フェニル
基、アルキル基、置換アルキル基または式 −ａ１−Ｒ１′で表わされる基（Ｒ３，Ｒ′はそれぞれ
独を 立にアルキル基、置換アルキル基であり、２は置換アル
キル基、フェニル基、置換フェニル基を表す。）を表す
。〕で示される置換アセチレンモノマーのいくつかは市
販されており：またこのうちシ！Ｊ ｌ！［７セチＬ／
ン化合物は置換アセチレン化合物とクロロシラン化合物
との反応により収率良く合成することができる。例えば ｏ４ｏ＝ｏＨ監御島０１４０２０Ｌｉ −＋ＨＦ ＯＨａ ■ 等の反応を例示することかできる。
を有する共重合体を得るために用いられるモノマーであ
る１−トリメ・チルシリルプロピンは市販のモノマーを
使用することができる。また、共重合の際コモノマーと
して用いる一般式 ％式％（５） 〔式中 Ｒ１は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、
置換アルキル基であり、２はフェニル基、置換フェニル
基、アルキル基、置換アルキル基または式 −ａ１−Ｒ１′で表わされる基（Ｒ３，Ｒ′はそれぞれ
独を 立にアルキル基、置換アルキル基であり、２は置換アル
キル基、フェニル基、置換フェニル基を表す。）を表す
。〕で示される置換アセチレンモノマーのいくつかは市
販されており：またこのうちシ！Ｊ ｌ！［７セチＬ／
ン化合物は置換アセチレン化合物とクロロシラン化合物
との反応により収率良く合成することができる。例えば ｏ４ｏ＝ｏＨ監御島０１４０２０Ｌｉ −＋ＨＦ ＯＨａ ■ 等の反応を例示することかできる。
本発明に用いる一般式（３）で示される置換アセチレン
モノマーとしては、 ｎｏ＝ｏ４ｏ４−）、 ｏ鴇 、 ＨＯＥＥＯ−σａ
（ｏ４）、。
モノマーとしては、 ｎｏ＝ｏ４ｏ４−）、 ｏ鴇 、 ＨＯＥＥＯ−σａ
（ｏ４）、。
ＨＯｍ−ｄ（Ｑ）、 、Ｈ（］”０（−０％−）Ｂ
ＯＨ，。
ＯＨ，。
ｎｏ＝ｏ−（ｏＨ！＋ｓｉ］ｑ 、ＨＯｉＯ−（−
０％４０Ｆ、ＯＦ、。
０％４０Ｆ、ＯＦ、。
（３’Ｈ，０＝ａ−１−ｏｚ−＋ＩＯＨ，、ｏｌｏ％ｏ
ｆｏ−ＯＨ（ＯＨａ’）ｔ ｓＢｒ”＆’＝０＋０Ｈｒ
ｈＯ）＆ ｔ ０ＡＯ＝Ｏ＋０ＨｒｈＳｉ（ＯＨａ）
ｓｅｏｉ４ｃ＋＝ｏｏ４ｏ４ｏｒ、 、 ａ４ｏ４ｏ
＝ａａ４ｏ４ｏｒ、。
ｆｏ−ＯＨ（ＯＨａ’）ｔ ｓＢｒ”＆’＝０＋０Ｈｒ
ｈＯ）＆ ｔ ０ＡＯ＝Ｏ＋０ＨｒｈＳｉ（ＯＨａ）
ｓｅｏｉ４ｃ＋＝ｏｏ４ｏ４ｏｒ、 、 ａ４ｏ４ｏ
＝ａａ４ｏ４ｏｒ、。
゛０４÷０晒０ミ←◎、 ｏ１ｏ４ｏ＝ａ（）ｙ ｔＯ
鴇 ０４ ０鴇Ｏ塊 ｏＨ！ｏ４０塊
０塊等を例示することか
できる。
鴇 ０４ ０鴇Ｏ塊 ｏＨ！ｏ４０塊
０塊等を例示することか
できる。
特に、１−トリメチルシリルプロピンと共重合しやすい
という点から、好ましい七ツマ−としては前記一般式（
３）中のＲ１かメチル基、エチル基等の低級アルキル基
または置換アルキル基である置換アセチレンモノマーが
挙げられる。
という点から、好ましい七ツマ−としては前記一般式（
３）中のＲ１かメチル基、エチル基等の低級アルキル基
または置換アルキル基である置換アセチレンモノマーが
挙げられる。
さらに、得られる共重合体の酸素、光放射線などに対す
る耐久性が優れ、長期間安定した気体選択透過能が維持
できるという点で、より好ましいモノマーとしては、前
記一般式（３）中の２がフェニル基、置換フェニル基、
フェニル置換アルキル基またはフェニル基を含む置換シ
リル基などのフェニル基を有する置換基である、置換ア
セチレンモノマーが挙げられる。
る耐久性が優れ、長期間安定した気体選択透過能が維持
できるという点で、より好ましいモノマーとしては、前
記一般式（３）中の２がフェニル基、置換フェニル基、
フェニル置換アルキル基またはフェニル基を含む置換シ
リル基などのフェニル基を有する置換基である、置換ア
セチレンモノマーが挙げられる。
前記構造式（１）および一般式１２）で示される繰返し
単位を有する共重合体を得る方法としては、１−トリメ
チルシリルプロピンと、前記一般式（３）で示される置
換アセチレンモノマーを混合し、ｖ族ａ移金属であるタ
ンタルあるいはニオブのハロゲン化物（たとえば、五塩
化タンタル、五塩化ニオブ。
単位を有する共重合体を得る方法としては、１−トリメ
チルシリルプロピンと、前記一般式（３）で示される置
換アセチレンモノマーを混合し、ｖ族ａ移金属であるタ
ンタルあるいはニオブのハロゲン化物（たとえば、五塩
化タンタル、五塩化ニオブ。
五臭化タンタル、五臭化ニオブなど）を触媒として、有
機溶媒中で通常３０〜１００℃の温度で２〜５６時間重
合することにより得られる。溶媒としては、ベンゼン、
トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素、シクロヘキ
サン、シクロヘキセンなどの脂環式炭化水素、クロロホ
ルム、１．２−ジクロロエタン、四塩化炭素などの塩素
系溶剤などを用いることができる。また、上記の触媒を
主触媒とし、第２成分としてアルミニウム、ケイ素。
機溶媒中で通常３０〜１００℃の温度で２〜５６時間重
合することにより得られる。溶媒としては、ベンゼン、
トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素、シクロヘキ
サン、シクロヘキセンなどの脂環式炭化水素、クロロホ
ルム、１．２−ジクロロエタン、四塩化炭素などの塩素
系溶剤などを用いることができる。また、上記の触媒を
主触媒とし、第２成分としてアルミニウム、ケイ素。
錫、アンチモンなどを含む有機金属化合物（たとえば、
トリメチルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、ヒ
ドロシラン誘導体、テトラフェニル錫、テトラーｎ−ブ
チル錫、トリフェニルアンチモンなど）を助触媒として
目的とする共重合体を得ることもできる。
トリメチルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、ヒ
ドロシラン誘導体、テトラフェニル錫、テトラーｎ−ブ
チル錫、トリフェニルアンチモンなど）を助触媒として
目的とする共重合体を得ることもできる。
本発明の共重合体は、トルエン、ベンゼン、エチルベン
ゼン、キシレン等の芳香族系溶媒、四塩化炭素、クロロ
ホルム、トリクロロエチレン等のハ、１２ゲン化炭化水
素あるいはシクロヘキサン、テトラヒドロ７ラン等の有
機溶媒に可溶で、・アルコール類または水に対しては不
溶性である。また、この共重合体を上記の可溶性有機溶
媒に溶解し、その溶液を金ｊｌ！！、ガラス板、テフロ
ン板または水面上などに展延した後、溶媒を徐々に蒸発
させることにより厚みα０１μｍ〜数十μｍ程度の丈夫
な薄膜とすることができる。また、多孔質の支持体を重
合体溶液に浸漬したのちに引き上げたり、支持体に溶液
を塗布、乾燥させるなどの方法も採用することができる
。
ゼン、キシレン等の芳香族系溶媒、四塩化炭素、クロロ
ホルム、トリクロロエチレン等のハ、１２ゲン化炭化水
素あるいはシクロヘキサン、テトラヒドロ７ラン等の有
機溶媒に可溶で、・アルコール類または水に対しては不
溶性である。また、この共重合体を上記の可溶性有機溶
媒に溶解し、その溶液を金ｊｌ！！、ガラス板、テフロ
ン板または水面上などに展延した後、溶媒を徐々に蒸発
させることにより厚みα０１μｍ〜数十μｍ程度の丈夫
な薄膜とすることができる。また、多孔質の支持体を重
合体溶液に浸漬したのちに引き上げたり、支持体に溶液
を塗布、乾燥させるなどの方法も採用することができる
。
本発明の共重合体から得られる高分子膜の気体選択透過
性能は、共重合体゛の組成を調整することにより自由に
コントロールすることができるが、気体透過性および分
離性能の両方のバランスが良い優れた膜素材を得るため
には、共重合体を構成する繰返し単位において、構造式
（１）で示され、る繰返し単位と一般式（２）で表わさ
れる繰返し単位のモル比が９５１５から４０／６０の範
囲、より好ましくは８５／１５から６５／Ｓ ５の範囲
にあることか望ましい。繰返し単位のモル比がこれより
大きい範囲では高い透過性が得られるが選択性が低く、
またこれより小さい範囲では高い選択性が得られるが透
過性が低下する。
性能は、共重合体゛の組成を調整することにより自由に
コントロールすることができるが、気体透過性および分
離性能の両方のバランスが良い優れた膜素材を得るため
には、共重合体を構成する繰返し単位において、構造式
（１）で示され、る繰返し単位と一般式（２）で表わさ
れる繰返し単位のモル比が９５１５から４０／６０の範
囲、より好ましくは８５／１５から６５／Ｓ ５の範囲
にあることか望ましい。繰返し単位のモル比がこれより
大きい範囲では高い透過性が得られるが選択性が低く、
またこれより小さい範囲では高い選択性が得られるが透
過性が低下する。
本発明の共重合体の重量平均分子量は膜強度の点から大
きいことが望ましく、通常１万以上、特に好ましくは１
０万以上である。
きいことが望ましく、通常１万以上、特に好ましくは１
０万以上である。
本発明の共重合体は上記の物質分離膜としての応用の他
にも、レジスト材、半導体材料などの各種電子材料とし
て、あるいはその他の機能性高分子材料としての応用が
期待される。
にも、レジスト材、半導体材料などの各種電子材料とし
て、あるいはその他の機能性高分子材料としての応用が
期待される。
以上のように、本発明の共重合体より得られる高分子膜
は非常に優れた物質選択透過性および製膜性を有するた
めに、本発明の共重合体を用いることにより、空気から
の酸素冨化等種々の気体混合物あるいは液体混合物の分
離、濃縮を極めて効率良く行うことができる。また、こ
の共重合体の組成を調整することにより、得られる高分
子膜の物質の選択透過性能を自由にコントロールするこ
とができる。
は非常に優れた物質選択透過性および製膜性を有するた
めに、本発明の共重合体を用いることにより、空気から
の酸素冨化等種々の気体混合物あるいは液体混合物の分
離、濃縮を極めて効率良く行うことができる。また、こ
の共重合体の組成を調整することにより、得られる高分
子膜の物質の選択透過性能を自由にコントロールするこ
とができる。
以下に、実施例および参考例により本発明をさらに詳し
く説明する。ただし、本発明がこれらに限定されるもの
ではないこと位もちろんである。
く説明する。ただし、本発明がこれらに限定されるもの
ではないこと位もちろんである。
なお、実施例において気体の透過係数の測定は高真空の
圧力法を用いて行った。
圧力法を用いて行った。
参考例１（コモノマーの合成）
１１三ツロフラスコ中でプロピンガス７２９をＴＨＴ！
４００ｍ１に溶解し、アルゴンガス雰囲気下で一７８℃
に冷却した後、その溶液にｎ−ブチルリチウムヘキサン
溶液（１，６１Ｍ ） ４００ ｍｌをゆっくりと滴下
し、滴下終了後フェニルジメチルクロロシラン９ａ９９
を加え、さらに−７８℃で１時間反応を行った。
４００ｍ１に溶解し、アルゴンガス雰囲気下で一７８℃
に冷却した後、その溶液にｎ−ブチルリチウムヘキサン
溶液（１，６１Ｍ ） ４００ ｍｌをゆっくりと滴下
し、滴下終了後フェニルジメチルクロロシラン９ａ９９
を加え、さらに−７８℃で１時間反応を行った。
その後、反応液より有機層のみを取り出し、純水で洗浄
した後、硫酸マグネシウムを用いて乾燥し減圧ｉ留した
。その結果１−フェニルジメチルシリルプロピン９４．
６９＜収率９五７％ｒ 沸点”〜７２℃／２龍Ｈｇ ）
が得られた。
した後、硫酸マグネシウムを用いて乾燥し減圧ｉ留した
。その結果１−フェニルジメチルシリルプロピン９４．
６９＜収率９五７％ｒ 沸点”〜７２℃／２龍Ｈｇ ）
が得られた。
実施例１
１−トリメチルシリルプロピンおよび参考例１で得られ
た１−７エニルジメチルシリルプロビンをモル比７０／
６０の割合で、全モノマー濃度が１．０Ｍとなるように
トルエンに溶解し、五塩化タンタルおよびテトラフェニ
ル錫をそれぞれ２０ｍＭの濃度で加え、ガラスアンプル
中に仕込み、脱気封管後８０℃で２４時間振とうし、粘
稠なゲル状重合体を得た。この重合体をトルエンに溶解
させ、多量のメタノール中に数回再沈殿を繰り返しから
なる共重合体であることを確認し、元素分析の炭素含量
よりその組成を算出したところ、後者の繰返し単位の含
有率は１９モル％であった。また、ＧＰＯ測定の結果、
共重合体の重量平均分子量はポリスチレン換算値で５．
４３ Ｘ １０’であった。
た１−７エニルジメチルシリルプロビンをモル比７０／
６０の割合で、全モノマー濃度が１．０Ｍとなるように
トルエンに溶解し、五塩化タンタルおよびテトラフェニ
ル錫をそれぞれ２０ｍＭの濃度で加え、ガラスアンプル
中に仕込み、脱気封管後８０℃で２４時間振とうし、粘
稠なゲル状重合体を得た。この重合体をトルエンに溶解
させ、多量のメタノール中に数回再沈殿を繰り返しから
なる共重合体であることを確認し、元素分析の炭素含量
よりその組成を算出したところ、後者の繰返し単位の含
有率は１９モル％であった。また、ＧＰＯ測定の結果、
共重合体の重量平均分子量はポリスチレン換算値で５．
４３ Ｘ １０’であった。
得られた共重合体をトルエンに再溶解し、その溶液をテ
フロン板上に流延した後、トルエンを蒸発除去し、換厚
か２１μｍの均質膜を得た。
フロン板上に流延した後、トルエンを蒸発除去し、換厚
か２１μｍの均質膜を得た。
この膜の２５℃における酸素および窒素の透過係数の測
定結果を表１に示す。また、この共重合体のＩＲスベク
Ｆルデータおよび元素分析値は次のとおりであった。
定結果を表１に示す。また、この共重合体のＩＲスベク
Ｆルデータおよび元素分析値は次のとおりであった。
工Ｒスペクトル： ３１００〜２８５０（ｓ）、 １６
６０〜１６１０ （ｓ ｒシリル基上のフェニル基によ
る特性吸収）、 １５２０（ｓ）、 １４’５０’（
ｍ）、 １５４０ （ｓ、側鎖メチル基による特性吸収
Ｌ １２６０ （ａ、’ Ｅｌｉ−０Ｍ合による特性
吸収）、 １１９０（ｓ）、 １１２０（ｗ）。
６０〜１６１０ （ｓ ｒシリル基上のフェニル基によ
る特性吸収）、 １５２０（ｓ）、 １４’５０’（
ｍ）、 １５４０ （ｓ、側鎖メチル基による特性吸収
Ｌ １２６０ （ａ、’ Ｅｌｉ−０Ｍ合による特性
吸収）、 １１９０（ｓ）、 １１２０（ｗ）。
１０１０９Ｇ（、１０００（ｓ）、 ９３０（ａ）、’
８５０（ａ）ｃ！ｎ−１元素分析値：０６７．２８％、
Ｈｌ［ＬＯ８％Ｏ８側２〜４ １−トリメチルシリルプロピンと１−７エニルジメチル
シリルプロビンのモル比をそれぞれ８０／２０，５０１
５０，５０／７０にした以外、実施例１と全く同様にし
て重合精製を行った。得られた共重合体の元素分析の炭
素含量よりその組成を算出したところ、 れぞれ１１モル％、５１モル％、４５モル％であった。
８５０（ａ）ｃ！ｎ−１元素分析値：０６７．２８％、
Ｈｌ［ＬＯ８％Ｏ８側２〜４ １−トリメチルシリルプロピンと１−７エニルジメチル
シリルプロビンのモル比をそれぞれ８０／２０，５０１
５０，５０／７０にした以外、実施例１と全く同様にし
て重合精製を行った。得られた共重合体の元素分析の炭
素含量よりその組成を算出したところ、 れぞれ１１モル％、５１モル％、４５モル％であった。
また、これらの共重合体の重量平均分子量は、ポリスチ
レン換算値でそれぞれ＆９５Ｘ１０Ｂ。
レン換算値でそれぞれ＆９５Ｘ１０Ｂ。
五６０Ｘ１０”、２．８７Ｘ１０’であった。これらの
共重合体を実施例１と同様にして製膜し、膜厚がそれぞ
れ２４μｍ、１８μｍ、３２μｍの均質膜を得た。この
膜の２５℃における酸素および窒素の透過係数の測定結
果を表１に示す。
共重合体を実施例１と同様にして製膜し、膜厚がそれぞ
れ２４μｍ、１８μｍ、３２μｍの均質膜を得た。この
膜の２５℃における酸素および窒素の透過係数の測定結
果を表１に示す。
参考例２（コモノマーの合成）
参考例１においてフェニルジメチルクロロシランの代り
に、！１．４３−トリフルオロプロピルジメチルクロロ
シランを用いて、参考例１と全く同様の操作を行い、１
（３＜３．３−）リフルオロプロピルジメチルシリル）
プロピン（肺Ａ５０〜５２℃／２４ｍｎｉｇ）を８５．
２％の収率で得た。
に、！１．４３−トリフルオロプロピルジメチルクロロ
シランを用いて、参考例１と全く同様の操作を行い、１
（３＜３．３−）リフルオロプロピルジメチルシリル）
プロピン（肺Ａ５０〜５２℃／２４ｍｎｉｇ）を８５．
２％の収率で得た。
実施例５
１−トリメチルシリルプロピンおよび参考例２で得られ
た１ ＋３．３．３− ）リフルオロプロピルジメチル
シリル）プロピンをモル比６５／３５の割合で、全モノ
マー濃度が１．０Ｍとなるようにトルエン（溶解し、五
塩化タンタルおよびテトラフェニル錫をそれぞれ２０ｍ
Ｍの濃度で加えた後、実施例１と同様にして重合、精製
を行った。乾燥後、工Ｒ，ＮＭＲおよび元素分析を行い
、繰返し単位ＯＨ，ＯＨ，０１（！ＯＦ。
た１ ＋３．３．３− ）リフルオロプロピルジメチル
シリル）プロピンをモル比６５／３５の割合で、全モノ
マー濃度が１．０Ｍとなるようにトルエン（溶解し、五
塩化タンタルおよびテトラフェニル錫をそれぞれ２０ｍ
Ｍの濃度で加えた後、実施例１と同様にして重合、精製
を行った。乾燥後、工Ｒ，ＮＭＲおよび元素分析を行い
、繰返し単位ＯＨ，ＯＨ，０１（！ＯＦ。
体であることを確認し、元素分析の炭素含量よりこの組
成を算出したところ、後者の繰返し単位の含有率は２５
モル％であった。またＧＰＱ測定の結果、共重合体の重
量平均分子量はポリスチレン換算値で４．９２ Ｘ １
０’であった。
成を算出したところ、後者の繰返し単位の含有率は２５
モル％であった。またＧＰＱ測定の結果、共重合体の重
量平均分子量はポリスチレン換算値で４．９２ Ｘ １
０’であった。
得られた共重合体を、実施例１と同様にして製膜し、膜
厚が１５μｍの均質膜を得た。この膜の２５℃における
酸素および窒素の透過係数の測定結果を表１に示す。
厚が１５μｍの均質膜を得た。この膜の２５℃における
酸素および窒素の透過係数の測定結果を表１に示す。
また、この共重合体の工Ｒスペクトルデータおよび元素
分析値は次のとおりであった。
分析値は次のとおりであった。
工Ｒスペクトル：６１００〜２８５０（ｓ）、 １５７
０〜１５５０（ｓ）、１４５０（ｓ）、１３８０（ｓ、
側鎖メチル基による特性吸収）、１３２０（ｍ）、１２
６０（ｓ。
０〜１５５０（ｓ）、１４５０（ｓ）、１３８０（ｓ、
側鎖メチル基による特性吸収）、１３２０（ｍ）、１２
６０（ｓ。
５１−０結合による特性吸収Ｌ １１９０（ｓ）、１１
２０（ｓ、ｏ−Ｆ結合による特性吸収） 、 １０
ｂ ｏ（ｍ）。
２０（ｓ、ｏ−Ｆ結合による特性吸収） 、 １０
ｂ ｏ（ｍ）。
１０２０（ａ）、 ９１０（ｓ）、 ９００（ａ）、
８４０（ｍ）、 ８００（ｗ）、 ７４０（ｍ）、 ６
５０（ｗ）ｃＩｎ”元素分析値： ０５ａ７９％、Ｈ９
，３２％実施例６，７ １−トリメチルシリルプロピンと１４−！ｌ、５．３−
トリフルオロプロピルジメチルジメチルシリル）プロピ
ンのモル比をそれぞれ８２／１Ｂ、４０／６０にした以
外、実施例５と全く同様にして重合。
８４０（ｍ）、 ８００（ｗ）、 ７４０（ｍ）、 ６
５０（ｗ）ｃＩｎ”元素分析値： ０５ａ７９％、Ｈ９
，３２％実施例６，７ １−トリメチルシリルプロピンと１４−！ｌ、５．３−
トリフルオロプロピルジメチルジメチルシリル）プロピ
ンのモル比をそれぞれ８２／１Ｂ、４０／６０にした以
外、実施例５と全く同様にして重合。
精製を行った。得られた共重合体の元素分析の炭素含量
よりその組成を算出したところ 塊０−８ｉ−ＯＨ，。
よりその組成を算出したところ 塊０−８ｉ−ＯＨ，。
０Ｈ！０１（！０馬
れぞれ７％、４８％であった。また、これらの共重合体
の重量平均分子量はポリスチレン換算値でそれぞれ５．
６２Ｘ１０”、五ａ ９ Ｘ １０Ｉであった。
の重量平均分子量はポリスチレン換算値でそれぞれ５．
６２Ｘ１０”、五ａ ９ Ｘ １０Ｉであった。
これらの共重合体を実施例１と同様にして製膜し、膜厚
がそれぞれ２２μｍ、３５μｍの均質膜を得た。これら
の膜の２５℃における酸素および窒素シ透過係数の測定
結果を表１に示す。
がそれぞれ２２μｍ、３５μｍの均質膜を得た。これら
の膜の２５℃における酸素および窒素シ透過係数の測定
結果を表１に示す。
実施例８
１−トリメチルシリルプロピンおよび１−フェニルプロ
ピン（市販品）をモル比６０／７０の割合で全モノマー
濃度がｔＯＭとなるようにトルエンに溶解し、五塩化タ
ンタルを２０ｍＭの濃度で加えた後、実施例１と同様の
方法で重合、精製を行った。乾燥後、工Ｒ，ＮＭ、Ｒお
よび元素分析を行い、繰返し単位 ０４ 、 体であることを確認し、元素分析の炭素含量よりその組
成を算出したところ、後者の繰返し単位の含有率は３５
モル％であった。また、ＧＰＯ測定の結果、共重合体９
重量平均分子量は、ポリスチレン換算値、で２．５７
Ｘ １０’であった。
ピン（市販品）をモル比６０／７０の割合で全モノマー
濃度がｔＯＭとなるようにトルエンに溶解し、五塩化タ
ンタルを２０ｍＭの濃度で加えた後、実施例１と同様の
方法で重合、精製を行った。乾燥後、工Ｒ，ＮＭ、Ｒお
よび元素分析を行い、繰返し単位 ０４ 、 体であることを確認し、元素分析の炭素含量よりその組
成を算出したところ、後者の繰返し単位の含有率は３５
モル％であった。また、ＧＰＯ測定の結果、共重合体９
重量平均分子量は、ポリスチレン換算値、で２．５７
Ｘ １０’であった。
得られた共重合体を実施例１と同様にして製膜し、膜厚
が２６μｍの均質膜を得た。この膜の２５℃におけ、る
酸素お１よび窒素の透過係数の測定結果を表１に示す。
が２６μｍの均質膜を得た。この膜の２５℃におけ、る
酸素お１よび窒素の透過係数の測定結果を表１に示す。
また、この共重合体の工Ｒスペクトルデータおよび元素
分析値は次のとおりであった。
分析値は次のとおりであった。
■Ｒ子ベクトル：３０５０（→、２９６０（ａ）、２９
０口（ａ）、 ２８５０（→、１７５０（Ｗ）、１６０
０（ｍ、フェニル基による特性吸収、） 、 １５６
０（ａ）、 １４５０（ｓ）。
０口（ａ）、 ２８５０（→、１７５０（Ｗ）、１６０
０（ｍ、フェニル基による特性吸収、） 、 １５６
０（ａ）、 １４５０（ｓ）。
１３８０ （ｉｓ ｒ側鎖メチル基による特性吸収）。
１２６０（ｓ、５ｉ−０結合による特性吸収）、１１９
０（ｍ）、 １０８０（ｍ）、 １０２０（ｍ）、
９１０’（ｓ）、 ８２’０（ｓ）。
０（ｍ）、 １０８０（ｍ）、 １０２０（ｍ）、
９１０’（ｓ）、 ８２’０（ｓ）。
７５０（ｓ）、 ６９０（ｓ）、 ６３０□−１（
ｍ）元素分析値；０７４．４０％、Ｈ９，４８％実施例
９．１０ １−トリメチルシリルプロピンと１−フェニルプロピン
のモル比をそれぞれ５０１５０，２０／８０にした以外
、実施例８と全く同様にして重合。
ｍ）元素分析値；０７４．４０％、Ｈ９，４８％実施例
９．１０ １−トリメチルシリルプロピンと１−フェニルプロピン
のモル比をそれぞれ５０１５０，２０／８０にした以外
、実施例８と全く同様にして重合。
精製を行った。得られた共重合体の元素分析の炭素含量
よりその組成を算出したところ、０塊 それ１０％、４５％であった。また、これらの共重合体
の重量平均分子量はポリスチレン換算値で＋ｈ（’ｈ４
．１２ Ｘ １０’、 ２．２１ Ｘ １０Ｉ＋テアツ
タ。
よりその組成を算出したところ、０塊 それ１０％、４５％であった。また、これらの共重合体
の重量平均分子量はポリスチレン換算値で＋ｈ（’ｈ４
．１２ Ｘ １０’、 ２．２１ Ｘ １０Ｉ＋テアツ
タ。
これらの基型・合体を実施例１と同様にして製膜し、膜
厚がそれぞれ１５μｍ、１９μｍの均質膜を得た。
厚がそれぞれ１５μｍ、１９μｍの均質膜を得た。
これらの膜の２５°Ｃにおける酸素および窒素の透過係
数の測定結果を表１に示す。
数の測定結果を表１に示す。
参考例３（コモノマーの合成）
１＋ペンタフルオロフエニルジメチルシリル）プロピン
（沸点７５〜７６°Ｃ／８闘Ｈｇ ）を９５．３％の収
率で得た。
（沸点７５〜７６°Ｃ／８闘Ｈｇ ）を９５．３％の収
率で得た。
実施例１１
１−トリメチルシリルプロピンおよび参考例３で得られ
た１−（ペンタフルオロフェニルジメチルシリル）プロ
ピンをモル比７０１５０の割合で全モノマー濃度か１．
０Ｍとなるようにトルエンに溶解し、五塩化タンタルお
よびテトラフェニル錫をそれぞれ２０ｍ１Ｊの濃度で加
えた後、実施例１と同様にして重合、精製を行った。
た１−（ペンタフルオロフェニルジメチルシリル）プロ
ピンをモル比７０１５０の割合で全モノマー濃度か１．
０Ｍとなるようにトルエンに溶解し、五塩化タンタルお
よびテトラフェニル錫をそれぞれ２０ｍ１Ｊの濃度で加
えた後、実施例１と同様にして重合、精製を行った。
乾燥後、工Ｒおよび元素分析を行い、繰返し単位合体で
あることを確認し、元素分析の炭素含量よりその組成を
算出したところ、後者の繰返し単位の含有率は２０モル
％であった。
あることを確認し、元素分析の炭素含量よりその組成を
算出したところ、後者の繰返し単位の含有率は２０モル
％であった。
また、ＧＰＯ測定の結果、共重合体の重量平均分子量は
ポリスチレン換算値で１口４ Ｘ １０１であった。
ポリスチレン換算値で１口４ Ｘ １０１であった。
得られた共重合体を実施例１と同様にして製膜し、膜厚
が１８μｍの均質膜を得た。この膜の２５℃における酸
素および窒素の透過係数の測定結果を表１に示す。この
共重合体の工Ｒスペクトルデータおよび元素分析値は次
のとおりであった。
が１８μｍの均質膜を得た。この膜の２５℃における酸
素および窒素の透過係数の測定結果を表１に示す。この
共重合体の工Ｒスペクトルデータおよび元素分析値は次
のとおりであった。
工Ｒスペクトル：３１５０〜２８５０（ｓ）、１６００
〜１５３０（ａ）、 １４５０（ｓ）、 １４２０
（＠、１３８０（ａ、側鎖メチル基による特性吸収）、
１２６０（ａ。
〜１５３０（ａ）、 １４５０（ｓ）、 １４２０
（＠、１３８０（ａ、側鎖メチル基による特性吸収）、
１２６０（ａ。
１１ｓｉ Ｏ結合による特性吸収）ｔ １１９０（ｓ）
、 １１２０（ａ、ｏ−Ｆ結合による特性吸収） ＋
１０２０ （ｍ）＋９３．０（ｓ）、 ８６０〜８１
０（ｓ）、 ７６０（ｓ）、φ５０（ａ）国−１元素分
析値：０５ａ７３％、ＨｆＬ０７％参考例４（コモノマ
ーの合成） 参考例１においてフェニルジメチルクロシランの代りに
２−ペンタフルオロフェニルニーｆルシｙｔチルクロロ
シランを用いて、参考例１と全く同様の操作を行い、１
＋２−ペンタフルオロフェニルエチルジメチルシリル）
プロピン（沸点９０〜９２°Ｃ／４龍Ｈｇ ）を９１．
５％の収率で得た。
、 １１２０（ａ、ｏ−Ｆ結合による特性吸収） ＋
１０２０ （ｍ）＋９３．０（ｓ）、 ８６０〜８１
０（ｓ）、 ７６０（ｓ）、φ５０（ａ）国−１元素分
析値：０５ａ７３％、ＨｆＬ０７％参考例４（コモノマ
ーの合成） 参考例１においてフェニルジメチルクロシランの代りに
２−ペンタフルオロフェニルニーｆルシｙｔチルクロロ
シランを用いて、参考例１と全く同様の操作を行い、１
＋２−ペンタフルオロフェニルエチルジメチルシリル）
プロピン（沸点９０〜９２°Ｃ／４龍Ｈｇ ）を９１．
５％の収率で得た。
実施例１２
１−トリメチルシリルプロピンおよび参考例４で得られ
た１＋２−ペンタフルオロフェニルエチルジメチルシリ
ル）プロピンをモル比６７１５５の割合で、金子ツマー
濃度が１．０Ｍとなるようにトルエンに溶解し、五塩化
タンタルおよびテトラフェニル錫をそれぞれ２０’ ｍ
Ｍの濃度で加えた後、実施例１と同様にして重合、゛
精製を行った。乾燥後、工Ｒ，ＮＭＲおよび元素分析を
行い、繰返し重合体であることを確認し、元素分析の炭
素含量よりその組成を算出したところ、後者の繰返し単
位の含有率は２０モル％であった。またＧＰＯ測定の結
果、共重合体の重置平均分子量はポリスチレン換算値で
２．６５Ｘ１０Ｓであった。
た１＋２−ペンタフルオロフェニルエチルジメチルシリ
ル）プロピンをモル比６７１５５の割合で、金子ツマー
濃度が１．０Ｍとなるようにトルエンに溶解し、五塩化
タンタルおよびテトラフェニル錫をそれぞれ２０’ ｍ
Ｍの濃度で加えた後、実施例１と同様にして重合、゛
精製を行った。乾燥後、工Ｒ，ＮＭＲおよび元素分析を
行い、繰返し重合体であることを確認し、元素分析の炭
素含量よりその組成を算出したところ、後者の繰返し単
位の含有率は２０モル％であった。またＧＰＯ測定の結
果、共重合体の重置平均分子量はポリスチレン換算値で
２．６５Ｘ１０Ｓであった。
得られた共重合体を実施例１と同様にして製膜し、膜厚
１２μｍの均質膜を得た。この膜の２５℃における酸素
および窒素の透過係数の測定結果を表１に示す。また、
この共重合体の工Ｒスペクトルデータおよび元素分析値
は次のとおりであった。
１２μｍの均質膜を得た。この膜の２５℃における酸素
および窒素の透過係数の測定結果を表１に示す。また、
この共重合体の工Ｒスペクトルデータおよび元素分析値
は次のとおりであった。
工Ｒスペクトル＋３１００〜２１１１５０（ｓ）、１６
７０（４，１５９０〜１５１０（ｇ）、 １４５０（ｓ
）、 １３８０（ｓ、側鎖メチル基による特性吸収）
、、 ｔ ２８ ｏ（ｗ）。
７０（４，１５９０〜１５１０（ｇ）、 １４５０（ｓ
）、 １３８０（ｓ、側鎖メチル基による特性吸収）
、、 ｔ ２８ ｏ（ｗ）。
１２６０ （ａ、 、Ｅｌｌ−０結合による特性吸収）
、１１９０（ａ）、 １１５０ （ｇ、 ０−７結合
による特性吸収）。
、１１９０（ａ）、 １１５０ （ｇ、 ０−７結合
による特性吸収）。
１ ０００（ｍ）、９３０（ｓ）、８８０〜７５０（ｓ
）、７００（ａ）。
）、７００（ａ）。
６５０（ｇ）ｃｍ”
元素分析値＋ ０５’１９６％、Ｈ＆４０％表１中ｐｏ
、およびＰＮｔの単位はいずれも−（ＳＴＰ）・Ｃｍ／
ｃｔｆｌ ＠ｓｅａ ＊ ｃｍ Ｈｇである。
、およびＰＮｔの単位はいずれも−（ＳＴＰ）・Ｃｍ／
ｃｔｆｌ ＠ｓｅａ ＊ ｃｍ Ｈｇである。
特許出願人 東洋曹達工業株式会社
相模中央化学研究所
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、構造式▲数式、化学式、表等があります▼で示され
る繰返し単位 および一般式▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＾１は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基
または置換アルキル基、Ｒ＾２はフェニル基、置換フェ
ニル基、アルキル基、置換アルキル基または式▲数式、
化学式、表等があります▼で表わされる基 （Ｒ＾３、Ｒ＾４はそれぞれ独立にアルキル基、置換ア
ルキル基であり、Ｒ＾５は置換アルキル基、フェニル基
、置換フェニル基を表す。）を表す。〕で示される繰返
し単位から形成される共重合体。 ２、構造式▲数式、化学式、表等があります▼で示され
る単量体単位 および一般式▲数式、化学式、表等があります▼ （式中Ｒ＾１、Ｒ＾２は上記と同様である。）で示され
る単量体単位のモル比が９５／５から４０／６０の範囲
にある特許請求の範囲第１項記載の共重合体。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1267085A JPS61174212A (ja) | 1985-01-28 | 1985-01-28 | 置換アセチレン類の共重合体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1267085A JPS61174212A (ja) | 1985-01-28 | 1985-01-28 | 置換アセチレン類の共重合体 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61174212A true JPS61174212A (ja) | 1986-08-05 |
| JPH0582407B2 JPH0582407B2 (ja) | 1993-11-18 |
Family
ID=11811806
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1267085A Granted JPS61174212A (ja) | 1985-01-28 | 1985-01-28 | 置換アセチレン類の共重合体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS61174212A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| NL1000434C2 (nl) * | 1994-05-24 | 1995-11-24 | Bend Research | Acetyleencopolymeren en membranen daarvan. |
Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS59155409A (ja) * | 1983-02-23 | 1984-09-04 | Toshinobu Higashimura | 重合体の製法 |
| JPS59210915A (ja) * | 1983-05-13 | 1984-11-29 | Sanyo Chem Ind Ltd | 重合体の製法 |
| JPS6078601A (ja) * | 1983-10-04 | 1985-05-04 | Sanyo Chem Ind Ltd | パ−ベ−パレイシヨン用複合分離膜 |
| JPS60135413A (ja) * | 1983-12-22 | 1985-07-18 | Shin Etsu Chem Co Ltd | 置換ポリアセチレン共重合体 |
| JPS60149022A (ja) * | 1984-01-14 | 1985-08-06 | Toyo Contact Lens Co Ltd | コンタクトレンズ |
| JPS60212414A (ja) * | 1984-04-07 | 1985-10-24 | Mitsubishi Chem Ind Ltd | アセチレン系ポリマ−および該ポリマ−からなる分離膜 |
-
1985
- 1985-01-28 JP JP1267085A patent/JPS61174212A/ja active Granted
Patent Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS59155409A (ja) * | 1983-02-23 | 1984-09-04 | Toshinobu Higashimura | 重合体の製法 |
| JPS59210915A (ja) * | 1983-05-13 | 1984-11-29 | Sanyo Chem Ind Ltd | 重合体の製法 |
| JPS6078601A (ja) * | 1983-10-04 | 1985-05-04 | Sanyo Chem Ind Ltd | パ−ベ−パレイシヨン用複合分離膜 |
| JPS60135413A (ja) * | 1983-12-22 | 1985-07-18 | Shin Etsu Chem Co Ltd | 置換ポリアセチレン共重合体 |
| JPS60149022A (ja) * | 1984-01-14 | 1985-08-06 | Toyo Contact Lens Co Ltd | コンタクトレンズ |
| JPS60212414A (ja) * | 1984-04-07 | 1985-10-24 | Mitsubishi Chem Ind Ltd | アセチレン系ポリマ−および該ポリマ−からなる分離膜 |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| NL1000434C2 (nl) * | 1994-05-24 | 1995-11-24 | Bend Research | Acetyleencopolymeren en membranen daarvan. |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0582407B2 (ja) | 1993-11-18 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Takada et al. | Gas permeability of polyacetylenes carrying substituents | |
| Tsuchihara et al. | Polymerization of silicon-containing diphenylacetylenes and high gas permeability of the product polymers | |
| Lin et al. | Ultrahigh oxygen permeability of the desilylated membranes of halogen-containing diphenylacetylene copolymers | |
| Tsuchiya et al. | Synthesis of diblock copolymers consisting of POSS-containing random methacrylate copolymers and polystyrene and their cross-linked microphase-separated structure via fluoride ion-mediated cage scrambling | |
| US4746334A (en) | Poly(disubstituted acetylene)/polyorganosiloxane graftcopolymer and membrane for gas separation | |
| Hayakawa et al. | Synthesis of poly (phenylacetylene) s containing trifluoromethyl groups for gas permeable membrane | |
| JPS61174212A (ja) | 置換アセチレン類の共重合体 | |
| JP3141958B2 (ja) | 気体透過性重合体およびその製造方法 | |
| Fukui et al. | Synthesis, characterization, and high gas permeability of poly (diarylacetylene) s having fluorenyl groups | |
| JPS60163887A (ja) | シクロシロキサン誘導体 | |
| Hu et al. | Synthesis and gas permeation properties of various Si-containing poly (diarylacetylene) s and their desilylated membranes | |
| Nagasaki et al. | Novel organosilicon‐containing polymers for an oxygen permselective membrane | |
| US4033731A (en) | Partially crosslinked silalactone polymers, their preparation and their use | |
| JPS61252214A (ja) | グラフト共重合体の製造方法 | |
| US4755561A (en) | Poly(disubstituted acetylene)/polyorganosiloxane graft copolymer and membrane for gas separation | |
| JP3290461B2 (ja) | ジフェニルアセチレン系ポリマー | |
| JPS63141626A (ja) | 選択性気体透過膜 | |
| Hu et al. | Synthesis and properties of substituted polyacetylenes having cyclohexyl groups | |
| Hu et al. | Synthesis and properties of poly (diphenylacetylenes) containing siloxy and halogen/methyl groups and their desilylated membranes | |
| JPH0436317A (ja) | 無定形の変性ポリ−（２，６−ジメチル−ｐ−オキシフェニレン）の製法 | |
| JPS61161120A (ja) | 気体分離膜 | |
| JPH0352926A (ja) | 無定形の変性ポリ（２，６―ジメチル―ｐ―オキシフェニレン） | |
| SU983128A1 (ru) | Блок-сополимеры винилтриалкилсилана с гексаорганоциклотрисилоксаном,обладающие селективной газопроницаемостью и способ их получени | |
| JPH0269505A (ja) | 重合体の製法 | |
| JPS6353205B2 (ja) |