JPS60135413A - 置換ポリアセチレン共重合体 - Google Patents
置換ポリアセチレン共重合体Info
- Publication number
- JPS60135413A JPS60135413A JP58243609A JP24360983A JPS60135413A JP S60135413 A JPS60135413 A JP S60135413A JP 58243609 A JP58243609 A JP 58243609A JP 24360983 A JP24360983 A JP 24360983A JP S60135413 A JPS60135413 A JP S60135413A
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- Japan
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- methyl
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F238/00—Copolymers of compounds having one or more carbon-to-carbon triple bonds
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
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- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Separation Using Semi-Permeable Membranes (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、新規な置換ポリアセチレン共重合体に関する
ものであり、特に酸素透過性の大きなフィルム形成性高
分子物質の提供を目的とする。
ものであり、特に酸素透過性の大きなフィルム形成性高
分子物質の提供を目的とする。
従来、気体の透過係数が大きい高分子材料としては、け
い素含有ポリマーが知られている。たとえばポリシロキ
チンは酸素透過係数がおよそ３，５Ｘ １０−’ 〔ｃ
ｄ （８ＴＰ） ｃｍ／ＣＩＩＬ ｓｅａ ・ａｎＨｇ
’ｌであり、比較的大きな酸素透過性を有するが１強度
が小さいため薄膜への成膜可能な厚みに限度がある。
い素含有ポリマーが知られている。たとえばポリシロキ
チンは酸素透過係数がおよそ３，５Ｘ １０−’ 〔ｃ
ｄ （８ＴＰ） ｃｍ／ＣＩＩＬ ｓｅａ ・ａｎＨｇ
’ｌであり、比較的大きな酸素透過性を有するが１強度
が小さいため薄膜への成膜可能な厚みに限度がある。
この強度に劣る欠点を改良したものとして、ポリシロキ
サン−ポリカーボネート共重合体、ポリシロキサンーボ
リスチレン共重合体などの共重合体物質が提案されてい
る。しかしいずれも酸素透過係数が充分大きいものとは
いえず、透過速度を渋足するためには多孔膜上ｔ：ａ！
薄膜として担持させて用いることが常に必要とされる不
利がある。また、ポリビニルトリメチルシランは酸素透
過係数がおよそ４．５ Ｘ ｌ Ｑ−” （ｄ （ＳＴ
Ｐ １ｃｍ／ｍ’ Ｓｅａ’ａｍ）（ｇ）であり、多孔
膜上に担持させるかあるいはそれ自体を薄膜に成膜して
用いることも試みられている。しかし、膜強度の大きい
高重合度品の製造が困餐である。
サン−ポリカーボネート共重合体、ポリシロキサンーボ
リスチレン共重合体などの共重合体物質が提案されてい
る。しかしいずれも酸素透過係数が充分大きいものとは
いえず、透過速度を渋足するためには多孔膜上ｔ：ａ！
薄膜として担持させて用いることが常に必要とされる不
利がある。また、ポリビニルトリメチルシランは酸素透
過係数がおよそ４．５ Ｘ ｌ Ｑ−” （ｄ （ＳＴ
Ｐ １ｃｍ／ｍ’ Ｓｅａ’ａｍ）（ｇ）であり、多孔
膜上に担持させるかあるいはそれ自体を薄膜に成膜して
用いることも試みられている。しかし、膜強度の大きい
高重合度品の製造が困餐である。
他方、Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｐｒｅｐｒｌｎｔｓ、３］ （
６）１１８９ （１９８２）、３２ （２１１８１ｆ１
９８３１゜３２ （６）１１７１ （１す８３）％３２
（６１１１７５（１９８３） 等に報告された方法で
得られたポリトリメチルシリルメチルアセチレン Ｈａ −←ｃ＝ｃ−Ｊ− 警 ＯＨ，−８１−０８３ 寥 ＯＨ３ がきわめて大舟な気体透過性を有することが報告されて
いる（Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｐｒｅｐｒｉｎｔｓ 、 ３２
（１０１２９８１（１９８３１）。このポリトリメチ
ルシリルメチルアセチレンは、酸素透過係数がおよそ７
．５Ｘ １０−’ （ｄ （８ＴＰ Ｊ−ｃｍ／ｃｌ・
ｓｅｃ・ｃｍＨｇ ）、酸素と窒素の分離係数（透過係
数の比］が約１．５であり、強度は大きく充分に薄膜に
成形可能な強度を有するものであるが、酸素分離膜とし
てそのまま使用するには酸素と窒素の分離係数が小さい
という欠点がある。
６）１１８９ （１９８２）、３２ （２１１８１ｆ１
９８３１゜３２ （６）１１７１ （１す８３）％３２
（６１１１７５（１９８３） 等に報告された方法で
得られたポリトリメチルシリルメチルアセチレン Ｈａ −←ｃ＝ｃ−Ｊ− 警 ＯＨ，−８１−０８３ 寥 ＯＨ３ がきわめて大舟な気体透過性を有することが報告されて
いる（Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｐｒｅｐｒｉｎｔｓ 、 ３２
（１０１２９８１（１９８３１）。このポリトリメチ
ルシリルメチルアセチレンは、酸素透過係数がおよそ７
．５Ｘ １０−’ （ｄ （８ＴＰ Ｊ−ｃｍ／ｃｌ・
ｓｅｃ・ｃｍＨｇ ）、酸素と窒素の分離係数（透過係
数の比］が約１．５であり、強度は大きく充分に薄膜に
成形可能な強度を有するものであるが、酸素分離膜とし
てそのまま使用するには酸素と窒素の分離係数が小さい
という欠点がある。
本発明者らは、上記ポリトリメチルシリルメチルアセチ
レンの大きな気体透過性と大きな強度を損なうことなく
、分離係数をさらに大きくすることを目的として鋭意研
究を重ねた結果、次に述べる新規共重合体物質の開発に
成功した。
レンの大きな気体透過性と大きな強度を損なうことなく
、分離係数をさらに大きくすることを目的として鋭意研
究を重ねた結果、次に述べる新規共重合体物質の開発に
成功した。
すなわち１本発明は、式
％式％（）
で表わされる構造単位からなり、構造単位（１）を３０
〜９５モル％および構造単位（Ｉｆ）を７０〜５モル％
含有する。数平均分子ｔｉｏ 〜５Ｘ１０ の置換ポリ
アセチレン共重合体（二関するものであり、この共重合
体は酸素透過性が大きく、しかも酸素と窒素の透過係数
の比が大きな物質であり、フィルム等に成形することが
容易で、その強度も大きいという特徴を有する。
〜９５モル％および構造単位（Ｉｆ）を７０〜５モル％
含有する。数平均分子ｔｉｏ 〜５Ｘ１０ の置換ポリ
アセチレン共重合体（二関するものであり、この共重合
体は酸素透過性が大きく、しかも酸素と窒素の透過係数
の比が大きな物質であり、フィルム等に成形することが
容易で、その強度も大きいという特徴を有する。
本発明の共重合体は、構造単位（１）に対応するモノマ
ー化合物 ＯＨ。
ー化合物 ＯＨ。
■
０Ｈ３−０１ｉｉ＝ｏ −５ｉ−ＯＨ３（
ＯＨ３
と、構造単位（Ｈ） ｌ二対窓する七ツマー化合物Ｈ３
ＯＨ３ とを共重合させることζニより得られる。すなわち共重
合は、トルエン、シクロヘキサンなどの有機溶媒中で、
ＷＯｌ、、Ｎｂ０１ｒ＋−ＴａＣ１＋＋ などの重合触
媒の存在−ドに温度３０〜１３０℃で共重合反応させる
ことｌニより行われ、生成した共電合体は、沈でんさせ
、精製し、回収される。
ＯＨ３ とを共重合させることζニより得られる。すなわち共重
合は、トルエン、シクロヘキサンなどの有機溶媒中で、
ＷＯｌ、、Ｎｂ０１ｒ＋−ＴａＣ１＋＋ などの重合触
媒の存在−ドに温度３０〜１３０℃で共重合反応させる
ことｌニより行われ、生成した共電合体は、沈でんさせ
、精製し、回収される。
共重合のモル比は、前記した酸素透過係数が５×１０
以上で、酸素と窒素との分離係数が２．０以上を得るた
め（二は、構造単位中が３０〜９５モル％８よび構造単
位（ｎ）が７０〜５モル％含有するものとする必要があ
り、構造単位（１）の割合が小さすぎると酸素と窒素と
の分離係数は向上するが、酸素の透過係数が低下してし
まうし、また構造単位（Ｉｉ）の割合が小さ丁ぎると酸
素の透過係数は向上するが、酸素と窒素との分離係数が
低下してしまう。他方フィルム強度を向上させるため（
二は数平均分子用が１０〜５Ｘ１０ １好ましくは５
Ｘ １０’〜５Ｘ１０’） である巳とが必要とされる
。
以上で、酸素と窒素との分離係数が２．０以上を得るた
め（二は、構造単位中が３０〜９５モル％８よび構造単
位（ｎ）が７０〜５モル％含有するものとする必要があ
り、構造単位（１）の割合が小さすぎると酸素と窒素と
の分離係数は向上するが、酸素の透過係数が低下してし
まうし、また構造単位（Ｉｉ）の割合が小さ丁ぎると酸
素の透過係数は向上するが、酸素と窒素との分離係数が
低下してしまう。他方フィルム強度を向上させるため（
二は数平均分子用が１０〜５Ｘ１０ １好ましくは５
Ｘ １０’〜５Ｘ１０’） である巳とが必要とされる
。
本発明の共重合体は、ベンゼン、トルエン、ヘキサンな
どの炭化水素、クロロホルム、四塩化炭素、テトラクロ
ロエチレンなどのハロゲン化物、テトラヒドロフランな
ど（：溶解し、キャスティングあるいは乾式または湿式
紡糸などの方法により容易に引張り強さｚｏＯ？／７以
上の機械的強度のすぐれた薄膜や中窒繊維を形成するこ
とができる。そして酸素透過係数が５ Ｘ １０” （
ａｌｌ （ＳＴＰ） ・ａｎ／ｃｄ−５ｅＱ −ｃｚｒ
Ｈｇ ）以上の大きな値を保ったまま、２０以上の酸
素と窒素の透過係数が得られるので、酸素分離膜として
好適とされるものである。
どの炭化水素、クロロホルム、四塩化炭素、テトラクロ
ロエチレンなどのハロゲン化物、テトラヒドロフランな
ど（：溶解し、キャスティングあるいは乾式または湿式
紡糸などの方法により容易に引張り強さｚｏＯ？／７以
上の機械的強度のすぐれた薄膜や中窒繊維を形成するこ
とができる。そして酸素透過係数が５ Ｘ １０” （
ａｌｌ （ＳＴＰ） ・ａｎ／ｃｄ−５ｅＱ −ｃｚｒ
Ｈｇ ）以上の大きな値を保ったまま、２０以上の酸
素と窒素の透過係数が得られるので、酸素分離膜として
好適とされるものである。
つぎに具体的実施例をあげる。
実施例１
） ｋｘ ン８０ 、ＰＩ：Ｔａ１ｌ、 ５００１４−
を溶解し、１−メチル−２−トリメチルシリルアセチレ
ンｃＨ，−ｃ：＝Ｃ＋−８１（Ｏ）Ｉ、） ３ ７．０
Ｐ（６２，４ミ リモル）、１−メチル−２−トリメチ
ルシリルメチＣＨ，９Ｍ。
を溶解し、１−メチル−２−トリメチルシリルアセチレ
ンｃＨ，−ｃ：＝Ｃ＋−８１（Ｏ）Ｉ、） ３ ７．０
Ｐ（６２，４ミ リモル）、１−メチル−２−トリメチ
ルシリルメチＣＨ，９Ｍ。
７．０ｆ（３８，０ミリモル） どを添加し、８０℃で
３時間反応させた。得られた反応物１ニトルエンて ２０（ｌを添加ＬＪ解し、さらにこれを１！のメタノー
ル中に滴下して晶出し、得られた晶出物をさらにメタノ
ールで数回洗浄して乾燥後１２２）の共重合生成物を得
た。
３時間反応させた。得られた反応物１ニトルエンて ２０（ｌを添加ＬＪ解し、さらにこれを１！のメタノー
ル中に滴下して晶出し、得られた晶出物をさらにメタノ
ールで数回洗浄して乾燥後１２２）の共重合生成物を得
た。
この共重合体をテトラヒドロフランに溶解し、ａｐａ
（カラム：昭和電工（株）製Ａ−８０Ｍ月二より分子量
をめたところ、ポリスチレン換算数平均分子量は６．５
Ｘ１０’であった。またこの共重合体のトルエン溶液か
ら得たキャスティングフィルムの赤外線吸収スペクトル
を調べたところ、第１図Ｃニ示すとおりであった。なお
、分散ＧＰＣにより分子量による分画な行ないそれぞれ
のｉｉ！Ｉ１勺から得たフィルムの赤外線吸収スペクト
ルを調べたところ、いずれも同様であり、差異は認めら
れず、２つの構造単位の共重合体であることが分かった
。また、元素分析の結果はＯ：６２．０１％、Ｈ：１０
．８２％であり、これより仕込み七ツマ−のモル比どお
りの共重合体組成であることが確認された。
（カラム：昭和電工（株）製Ａ−８０Ｍ月二より分子量
をめたところ、ポリスチレン換算数平均分子量は６．５
Ｘ１０’であった。またこの共重合体のトルエン溶液か
ら得たキャスティングフィルムの赤外線吸収スペクトル
を調べたところ、第１図Ｃニ示すとおりであった。なお
、分散ＧＰＣにより分子量による分画な行ないそれぞれ
のｉｉ！Ｉ１勺から得たフィルムの赤外線吸収スペクト
ルを調べたところ、いずれも同様であり、差異は認めら
れず、２つの構造単位の共重合体であることが分かった
。また、元素分析の結果はＯ：６２．０１％、Ｈ：１０
．８２％であり、これより仕込み七ツマ−のモル比どお
りの共重合体組成であることが確認された。
また、キャスティングによって得られた厚さ１０ノｌの
フィルムについて、ＪＩＳ Ｋ ７１１３−７７の方法
により引張試験を行ったところ、引張強度は２９５に、
Ｐ／ｃｌＩであり、また低圧法により気体透過速度を測
定したところ、酸素透過係数Ｐ０□が２．３１ Ｘ １
０” （ｃｄ （８ＴＰ ） −ａｎ、／ｄ−ｓｅａ−
ａｎＨｇ）、窒素透過係数ＰＮ、が ９．０９Ｘ１０”
［ｃ／ （ＳＴＰ ） ・ａｎ／ｃｒｌ−ｓｅａ・ａｎ
Ｈｇ ）であり、酸素と窒素の分離係数ＰＯ２／ＰＮ２
は２５４であった。
フィルムについて、ＪＩＳ Ｋ ７１１３−７７の方法
により引張試験を行ったところ、引張強度は２９５に、
Ｐ／ｃｌＩであり、また低圧法により気体透過速度を測
定したところ、酸素透過係数Ｐ０□が２．３１ Ｘ １
０” （ｃｄ （８ＴＰ ） −ａｎ、／ｄ−ｓｅａ−
ａｎＨｇ）、窒素透過係数ＰＮ、が ９．０９Ｘ１０”
［ｃ／ （ＳＴＰ ） ・ａｎ／ｃｒｌ−ｓｅａ・ａｎ
Ｈｇ ）であり、酸素と窒素の分離係数ＰＯ２／ＰＮ２
は２５４であった。
比較例 −
１−メチル−２−トリメチルシリルアセチレンのみを実
施例１と同様の操作で重合させて前記構造単位（１）の
繰り返しからなる数平均分子Ｎ６．２ＸＩＯ’の重合体
を得た。この重合体の赤外線吸収スペクトル分析の結果
を第２図に示す。またこの重合体のキャスティングによ
って得られた膜厚１１μのフィルムの引張強度は２７５
Ｋｌ／Ｃｄであった。
施例１と同様の操作で重合させて前記構造単位（１）の
繰り返しからなる数平均分子Ｎ６．２ＸＩＯ’の重合体
を得た。この重合体の赤外線吸収スペクトル分析の結果
を第２図に示す。またこの重合体のキャスティングによ
って得られた膜厚１１μのフィルムの引張強度は２７５
Ｋｌ／Ｃｄであった。
気体透過速度はｐｏ、が７．１５Ｘ１０ ’ 、 ＰＩ
→２が４．８３Ｘ１０’であ１ハ酸素と窒素の分離係数
ＰＯ，／ＰＮ２は１．４８であった。
→２が４．８３Ｘ１０’であ１ハ酸素と窒素の分離係数
ＰＯ，／ＰＮ２は１．４８であった。
実施例２
）＃Ｃ１５０ｊ’にＴａＣ１，３０ＯＮを溶解し、次い
で１−メチル−２−トリメチルシリルアセチレン７Ｐ（
６２，４ミリモル）と１−メチル−２−トリメチルシリ
ルメチルジメチルシリルアセチレン２ｙ−（１０，８ミ
リモル）とを添加し％８０℃で３時間反応した。得られ
た反応物を実施例１と同様の操作で処理して数平均分子
！７．２Ｘ１０ｓの共重合体８．２ノを得た。実施例１
と同様のキャスティング法により１２μのフィルムを作
り、気体透過速度を測定したところ、ｐｏ、が４．０７
Ｘ１０’、ＰＮ２が１．９１Ｘ１０−’であり、酸素と
窒素の分離係数Ｐ Ｏ２／Ｐ Ｎ２は２．１３であった
。またこのフィルムの引張強度は３０８にり／ｄであっ
た。
で１−メチル−２−トリメチルシリルアセチレン７Ｐ（
６２，４ミリモル）と１−メチル−２−トリメチルシリ
ルメチルジメチルシリルアセチレン２ｙ−（１０，８ミ
リモル）とを添加し％８０℃で３時間反応した。得られ
た反応物を実施例１と同様の操作で処理して数平均分子
！７．２Ｘ１０ｓの共重合体８．２ノを得た。実施例１
と同様のキャスティング法により１２μのフィルムを作
り、気体透過速度を測定したところ、ｐｏ、が４．０７
Ｘ１０’、ＰＮ２が１．９１Ｘ１０−’であり、酸素と
窒素の分離係数Ｐ Ｏ２／Ｐ Ｎ２は２．１３であった
。またこのフィルムの引張強度は３０８にり／ｄであっ
た。
実施例３
実施例１と同様にして、１−メチル−２−トリメチルシ
リルアセチレン５ｊ’ （４４，５ミリモル）と１−メ
チル−２−トリメチルシリルメチルジメチルシリルアセ
チレン１１’（７５，９ミリモル）とよ１ハテセ共重合
体を１６．８ｊ’得た。この共重合体の数平均分子量は
３．８Ｘ１０’であった。キャスティングにより厚さ１
０μのフィルムを作り、引張強度を測定したところ、２
３７にり／７であった。またこのフィルムの気体透過速
度を測定したところ、ＰＯ２が６．６３ Ｘ １０−’
、ＰＮ２カ２．２３Ｘ １０−８ であり、酸素と窒
素の分離係数ＰＯ２／ＰＮ、は２．９７であった。
リルアセチレン５ｊ’ （４４，５ミリモル）と１−メ
チル−２−トリメチルシリルメチルジメチルシリルアセ
チレン１１’（７５，９ミリモル）とよ１ハテセ共重合
体を１６．８ｊ’得た。この共重合体の数平均分子量は
３．８Ｘ１０’であった。キャスティングにより厚さ１
０μのフィルムを作り、引張強度を測定したところ、２
３７にり／７であった。またこのフィルムの気体透過速
度を測定したところ、ＰＯ２が６．６３ Ｘ １０−’
、ＰＮ２カ２．２３Ｘ １０−８ であり、酸素と窒
素の分離係数ＰＯ２／ＰＮ、は２．９７であった。
第１図は実施例Ｉで得られた共重合体、第２図は比較例
で得られた単独重合体Ｉニついてのそれぞれ赤外線吸収
スペクトル分析の結果を示したものである。 特許出馳人 信越化学工業株式会社
で得られた単独重合体Ｉニついてのそれぞれ赤外線吸収
スペクトル分析の結果を示したものである。 特許出馳人 信越化学工業株式会社
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 にＨ３−８１−０Ｈ３ Ｈ３ で表わされる構造単位からなり、構造単位（１）を３０
〜９５モル％および構造単位（ＩＩ）を７０〜５モル％
含有する、数平均分子量１０’〜５×１０６の置換ポリ
アセチレン共重合体
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58243609A JPS60135413A (ja) | 1983-12-22 | 1983-12-22 | 置換ポリアセチレン共重合体 |
| US06/681,861 US4567245A (en) | 1983-12-22 | 1984-12-14 | Substituted polyacetylene copolymer |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58243609A JPS60135413A (ja) | 1983-12-22 | 1983-12-22 | 置換ポリアセチレン共重合体 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60135413A true JPS60135413A (ja) | 1985-07-18 |
| JPS6352041B2 JPS6352041B2 (ja) | 1988-10-17 |
Family
ID=17106355
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58243609A Granted JPS60135413A (ja) | 1983-12-22 | 1983-12-22 | 置換ポリアセチレン共重合体 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4567245A (ja) |
| JP (1) | JPS60135413A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS61174212A (ja) * | 1985-01-28 | 1986-08-05 | Toyo Soda Mfg Co Ltd | 置換アセチレン類の共重合体 |
Families Citing this family (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS59154106A (ja) * | 1983-02-23 | 1984-09-03 | Toshinobu Higashimura | 気体分離膜 |
| JPS6135803A (ja) * | 1984-07-26 | 1986-02-20 | Shin Etsu Chem Co Ltd | 複合中空糸 |
| DE3542319C2 (de) * | 1984-11-30 | 1994-02-24 | Agency Ind Science Techn | Polyethinylacetylenderivate und Verfahren zu deren Herstellung |
| US4833262A (en) * | 1987-08-12 | 1989-05-23 | Bausch & Lomb Incorporated | Oxygen permeable polymeric materials |
| US4808679A (en) * | 1988-01-19 | 1989-02-28 | Air Products And Chemicals, Inc. | Process for controlling the molecular weight of poly(trialkylsilylpropyne) polymers |
| US5304582A (en) * | 1988-04-28 | 1994-04-19 | Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. | Process for producing polyacetylene or polyacene type long conjugated polymers |
| US5302416A (en) * | 1988-04-28 | 1994-04-12 | Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. | Process for producing polyacetylene or polyacene type long conjugated polymers |
| US5304583A (en) * | 1988-04-28 | 1994-04-19 | Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. | Process for producing polyacetylene or polyacene type long conjugated polymers |
| JPH03144255A (ja) * | 1989-10-27 | 1991-06-19 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | 温風暖房機 |
| US5494989A (en) * | 1994-05-24 | 1996-02-27 | Bend Research, Inc. | Acetylenic copolymers and membranes thereof |
| US5707423A (en) * | 1996-06-14 | 1998-01-13 | Membrane Technology And Research, Inc. | Substituted polyacetylene separation membrane |
| US8153726B2 (en) | 2005-09-30 | 2012-04-10 | The Lagado Corporation | Highly oxygen permeable rigid contact lenses from polyacetylenes |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| BE518433A (ja) * | 1952-03-15 | 1900-01-01 | ||
| BE518431A (ja) * | 1952-03-15 | 1900-01-01 |
-
1983
- 1983-12-22 JP JP58243609A patent/JPS60135413A/ja active Granted
-
1984
- 1984-12-14 US US06/681,861 patent/US4567245A/en not_active Expired - Fee Related
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS61174212A (ja) * | 1985-01-28 | 1986-08-05 | Toyo Soda Mfg Co Ltd | 置換アセチレン類の共重合体 |
| JPH0582407B2 (ja) * | 1985-01-28 | 1993-11-18 | Tosoh Corp |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US4567245A (en) | 1986-01-28 |
| JPS6352041B2 (ja) | 1988-10-17 |
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