JPS60238352A - 気体透過性ポリマ−組成物 - Google Patents
気体透過性ポリマ−組成物Info
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- JPS60238352A JPS60238352A JP59094242A JP9424284A JPS60238352A JP S60238352 A JPS60238352 A JP S60238352A JP 59094242 A JP59094242 A JP 59094242A JP 9424284 A JP9424284 A JP 9424284A JP S60238352 A JPS60238352 A JP S60238352A
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Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D71/00—Semi-permeable membranes for separation processes or apparatus characterised by the material; Manufacturing processes specially adapted therefor
- B01D71/06—Organic material
- B01D71/70—Polymers having silicon in the main chain, with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon only
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
[技術分野]
本発明は気体透過性ポリマー組成物に関し、特に機械的
強度および耐光性が改良された気体透過性ポリマー組成
物に関する。
強度および耐光性が改良された気体透過性ポリマー組成
物に関する。
気体透過性ポリマーは、気体分離膜、コンタクトレンズ
等に有用である。
等に有用である。
[従来技術とその問題点]
従来、気体透過性ポリマーの1つとしてポリトリメチル
ビニルシラン化合物が知られている。このポリマーは良
好な透明性、加工性、耐熱安定性および耐光性を備えか
つ気体透過性が優れているが、機械的強度が低く、特に
曲げに対して脆いという欠点を有している。従って、薄
膜化がfullであった。
ビニルシラン化合物が知られている。このポリマーは良
好な透明性、加工性、耐熱安定性および耐光性を備えか
つ気体透過性が優れているが、機械的強度が低く、特に
曲げに対して脆いという欠点を有している。従って、薄
膜化がfullであった。
また、一般式(I)
1
」
[式中、R1は水素原子または低級アルキル基を23
示し、R、RおよびR4は、同一でも異なってもよく水
素原子、炭素原子数1〜8の1価炭化水素基またはケイ
素原子含有1優有機基を示す。]で表わされる構造単位
の1種もしくは2種以上を主要な構造単位とするホモポ
リマー、」ポリマーまたはそれらの混合ポリマー(以下
、「ケイ素含有置換ポリアセチレン」と称する)が気体
透過性に優れている上に、引張り強さ、伸び等の機械的
強度の高いフィルム等に成形できることが知られている
。しかし、このポリマーは耐光性、特に耐紫外線性が低
くて紫外線暴露下では容易に分解してしまうという欠点
を有している。
素原子、炭素原子数1〜8の1価炭化水素基またはケイ
素原子含有1優有機基を示す。]で表わされる構造単位
の1種もしくは2種以上を主要な構造単位とするホモポ
リマー、」ポリマーまたはそれらの混合ポリマー(以下
、「ケイ素含有置換ポリアセチレン」と称する)が気体
透過性に優れている上に、引張り強さ、伸び等の機械的
強度の高いフィルム等に成形できることが知られている
。しかし、このポリマーは耐光性、特に耐紫外線性が低
くて紫外線暴露下では容易に分解してしまうという欠点
を有している。
このように、上記従来の気体透過性ポリマーはそれぞれ
異なった弱点、すなわち一方は機械的強度が低くて薄膜
化が困難で、他方は耐光性が低いという弱点を有してい
た。ところが、本願発明者らがこれらいずれの弱点もな
い新規物質を鋭意研究したところ、意外にも、上記2種
のポリマーからなる組成物が、ケイ素含有置換ポリアセ
チレン成形体の有する高い機械的強度を維持したまま耐
光性が著しく向上した成形体となることを見出した。
異なった弱点、すなわち一方は機械的強度が低くて薄膜
化が困難で、他方は耐光性が低いという弱点を有してい
た。ところが、本願発明者らがこれらいずれの弱点もな
い新規物質を鋭意研究したところ、意外にも、上記2種
のポリマーからなる組成物が、ケイ素含有置換ポリアセ
チレン成形体の有する高い機械的強度を維持したまま耐
光性が著しく向上した成形体となることを見出した。
[発明の目的]
すなわち、本発明の目的は従来の気体透過性ポリマーの
欠点を解消し、気体透過性が良好であることはもちろん
のこと、特に機械的強度および耐光性に優れた気体透過
性ポリマー組成物を提供することにある。
欠点を解消し、気体透過性が良好であることはもちろん
のこと、特に機械的強度および耐光性に優れた気体透過
性ポリマー組成物を提供することにある。
[発明の構成]
本発明によると、
(A)数平均分子量が100.000以上であるポリト
リメチルビニルシラン化合物5〜90重量%と、 (B)一般式: [式中、Rは水素原子または低級アルキル基を3 示し、R、[< およびR4は、同一でも異なってもよ
く水素原子、炭素原子数1〜8の1価炭化水素基または
ケイ素原子含有1価右′a基を示づ。]で表わされる構
造単位の1種もしくは2種以トを含むポリマー95〜1
0mfM%とからなる気体透過性ポリマー組成物が提供
される。
リメチルビニルシラン化合物5〜90重量%と、 (B)一般式: [式中、Rは水素原子または低級アルキル基を3 示し、R、[< およびR4は、同一でも異なってもよ
く水素原子、炭素原子数1〜8の1価炭化水素基または
ケイ素原子含有1価右′a基を示づ。]で表わされる構
造単位の1種もしくは2種以トを含むポリマー95〜1
0mfM%とからなる気体透過性ポリマー組成物が提供
される。
本発明の組成物に用いられる(A)成分のポリトリメチ
ルビニルシラン化合物と(B)成分のケイ素含有置換ポ
リアセチレン化合物は通常適当な溶媒を用いで混合され
るが、親和性が高いため均質な組成物溶液が得られる。
ルビニルシラン化合物と(B)成分のケイ素含有置換ポ
リアセチレン化合物は通常適当な溶媒を用いで混合され
るが、親和性が高いため均質な組成物溶液が得られる。
この組成物溶液を例えば主1ジスティングによるフィル
ム化などの方法で成形後に溶媒を除去すると、本発明の
組成物からなる均質で透明性の高いフィルム等の成形体
を得ることができる。
ム化などの方法で成形後に溶媒を除去すると、本発明の
組成物からなる均質で透明性の高いフィルム等の成形体
を得ることができる。
本発明に用いられる(A>成分のポリトリメチルビニル
シランは、J、Polymcr Sci 4 、105
3(1964)などで既知のポリン−であり、脱水、精
製したトリメチルビニルシランモノマーにn−ブチルリ
チウムを所定吊用え、50〜70℃で不活性ガス雰囲気
下に20〜50時間、アニオン重合することにより経済
的に製造することができる。
シランは、J、Polymcr Sci 4 、105
3(1964)などで既知のポリン−であり、脱水、精
製したトリメチルビニルシランモノマーにn−ブチルリ
チウムを所定吊用え、50〜70℃で不活性ガス雰囲気
下に20〜50時間、アニオン重合することにより経済
的に製造することができる。
このポリトリメチルビニルシランのポリスチレン換算の
数平均分子量は100,000以上、好ましくは200
,000以上である。この数平均分子量がioo、oo
oより小さいと得られる組成物成形体の引張り強度等の
機械的強度が低くなり実用的でない。
数平均分子量は100,000以上、好ましくは200
,000以上である。この数平均分子量がioo、oo
oより小さいと得られる組成物成形体の引張り強度等の
機械的強度が低くなり実用的でない。
また、本発明に用いられる(B)成分のケイ素含有置換
ポリアセチレン化合物は、 式R’−C=C−3i (R2)(R3)(R’ )で
示されるケイ素含有置換アセヂレン化合物(モノマー)
の1種または2種以−Fを単独重合または共重合するこ
とにより製造される。例えば、これらモノマーをトルエ
ン、シクロヘキサンなどの有機溶媒中でWCl6.Nb
C1、Ta C15などの重合触媒の存在下に温度3
0〜130℃で単独重合あるいは共重合させることによ
り製造でき、生成したポリマーはメタノールで沈澱させ
精製し、回収される。ここに示した重合方法は例示であ
って、これに限定されるものではない。
ポリアセチレン化合物は、 式R’−C=C−3i (R2)(R3)(R’ )で
示されるケイ素含有置換アセヂレン化合物(モノマー)
の1種または2種以−Fを単独重合または共重合するこ
とにより製造される。例えば、これらモノマーをトルエ
ン、シクロヘキサンなどの有機溶媒中でWCl6.Nb
C1、Ta C15などの重合触媒の存在下に温度3
0〜130℃で単独重合あるいは共重合させることによ
り製造でき、生成したポリマーはメタノールで沈澱させ
精製し、回収される。ここに示した重合方法は例示であ
って、これに限定されるものではない。
また、上記重合の際には前記ケイ素含有置換アセチレン
化合物 R1−CコC−8i (R2) (R3) (R’ )
以外の、ケイ素を含有しない他のアセチレン誘導体をコ
モノマーとして共重合させることもできるし、あるいは
また重合により得られたポリマーの不飽和結合の一部を
水添したものを(B)成分として用いることもできる。
化合物 R1−CコC−8i (R2) (R3) (R’ )
以外の、ケイ素を含有しない他のアセチレン誘導体をコ
モノマーとして共重合させることもできるし、あるいは
また重合により得られたポリマーの不飽和結合の一部を
水添したものを(B)成分として用いることもできる。
このように、(B)成分のケイ素含有置換ポリアセチレ
ン化合物は、一般式(I)以外の構造単位を有すること
ができるが、一般式(I)で表される構造単位がポリマ
ー中に少なくとも50モル%、さらには80モル%以上
存在することが望ましい。また(B)成分のポリマーは
上述のようなポリマーの2種以上の混合ポリマーであっ
てもよい。
ン化合物は、一般式(I)以外の構造単位を有すること
ができるが、一般式(I)で表される構造単位がポリマ
ー中に少なくとも50モル%、さらには80モル%以上
存在することが望ましい。また(B)成分のポリマーは
上述のようなポリマーの2種以上の混合ポリマーであっ
てもよい。
また(B)成分のケイ素含有置換ポリアセチレン化合物
のポリスチレン換算の数平均分子量は、100.000
以上、好ましくは200,000以上であることが必要
である。この数平均分子量が100,000より小さい
と組成物をフィルム等に成形した場合の機械的強度が低
くなり実用的でない。
のポリスチレン換算の数平均分子量は、100.000
以上、好ましくは200,000以上であることが必要
である。この数平均分子量が100,000より小さい
と組成物をフィルム等に成形した場合の機械的強度が低
くなり実用的でない。
前記一般式(I>において、R1は水素原子またはメチ
ル基、エチル基、ブ[]ピル基、ブチル基3 等の低級アルキル基であり、またR 、R。
ル基、エチル基、ブ[]ピル基、ブチル基3 等の低級アルキル基であり、またR 、R。
R4は同一でも異なってもよく、水素原子または炭素原
子数1〜8の1価炭化水素基、例えばメチル基、エチル
基、プロピル基、ブチル基等のアルキル基;フェニル基
等のアリール基、または弐e で示されるゲイ素原子含有1備有機基(式中のR5はメ
チル基、クロロメチル基またはフェニル基であり、aは
1または2の数である;Meはメチル基を意味する)で
ある。
子数1〜8の1価炭化水素基、例えばメチル基、エチル
基、プロピル基、ブチル基等のアルキル基;フェニル基
等のアリール基、または弐e で示されるゲイ素原子含有1備有機基(式中のR5はメ
チル基、クロロメチル基またはフェニル基であり、aは
1または2の数である;Meはメチル基を意味する)で
ある。
本発明においては、(A)成分のポリトリメチルビニル
シラン化合物が5〜90重量%、(B)成分のケイ素含
有置換ポリアセチレン化合物が95〜10重量%となる
ように配合される。(A)成分のポリトリメチルビニル
シラン化合物の使用量が5重量%より少ないど、得られ
る組成物は十分な耐光性を有するフィルム等に成形する
ことが難しく、まIこ酸素と窒素の分離係数P02/P
N 2の値が小さくなる。
シラン化合物が5〜90重量%、(B)成分のケイ素含
有置換ポリアセチレン化合物が95〜10重量%となる
ように配合される。(A)成分のポリトリメチルビニル
シラン化合物の使用量が5重量%より少ないど、得られ
る組成物は十分な耐光性を有するフィルム等に成形する
ことが難しく、まIこ酸素と窒素の分離係数P02/P
N 2の値が小さくなる。
一方、(B)成分のケイ素含有置換ポリアセチレン化合
物の使用量が10重量%より少ないと得られる成形体の
機械的強度を十分に高めることが困難であり、また気体
の透過係数が小さくなる。
物の使用量が10重量%より少ないと得られる成形体の
機械的強度を十分に高めることが困難であり、また気体
の透過係数が小さくなる。
本発明の組成物は、成分(A>および(B)のポリマー
を適当な溶媒に溶解することにより均一な溶液どして調
製することができる。使用する溶媒としては、ベンピン
、トルエン、キシレン、シクロヘキサンなどの炭化水素
、クロロホルム、四塩化炭素、テトラクロロエチレン、
フルオルメタン類などのハロゲン化炭化水素およびテト
ラヒドロフランなどが例示される。
を適当な溶媒に溶解することにより均一な溶液どして調
製することができる。使用する溶媒としては、ベンピン
、トルエン、キシレン、シクロヘキサンなどの炭化水素
、クロロホルム、四塩化炭素、テトラクロロエチレン、
フルオルメタン類などのハロゲン化炭化水素およびテト
ラヒドロフランなどが例示される。
このように調製した組成物溶液から組成物をキャスティ
ングもしくは、乾式または湿式紡糸などの通常の成形法
によってフィルム状、繊維状などに容易に成形でき、溶
媒を除去することにより(A)成分および(B)成分の
両ポリマーが均質に相溶した所要の気体透過性成形体を
得ることができる。
ングもしくは、乾式または湿式紡糸などの通常の成形法
によってフィルム状、繊維状などに容易に成形でき、溶
媒を除去することにより(A)成分および(B)成分の
両ポリマーが均質に相溶した所要の気体透過性成形体を
得ることができる。
なお、上記において組成物溶液の濃度は、使用するポリ
マーの分子量、成形方法などによって異なるが、通常ポ
リマー濃度で0.5〜30重量%で用いるのがよい。ま
た、本発明の組成物には、使用する用途によって、酸化
防止剤や撥水剤など各種添加物を加えてもよい。
マーの分子量、成形方法などによって異なるが、通常ポ
リマー濃度で0.5〜30重量%で用いるのがよい。ま
た、本発明の組成物には、使用する用途によって、酸化
防止剤や撥水剤など各種添加物を加えてもよい。
[発明の効果]
本発明気体透過性ポリマー組成物から得られるフィルム
等の成形体は気体透過性および各種気体の分離性能に優
れていることはもちろんのこと、従来兼備させることが
困難であった高い機械的強度と高い耐光性特に耐紫外線
性を備えている。
等の成形体は気体透過性および各種気体の分離性能に優
れていることはもちろんのこと、従来兼備させることが
困難であった高い機械的強度と高い耐光性特に耐紫外線
性を備えている。
[実施例]
以下、本発明を実施例により具体的に説明するが本発明
の範囲をこれらに限定するものではない。
の範囲をこれらに限定するものではない。
友凰璽ユニ1
(1)トリメチルビニルシラン5(lに15%n−ブチ
ルリチウムヘキサン溶液0.1dを加え、窒素雰囲気下
、無水の状態で60℃にて24時間アニオン重合を行な
った。生成したポリマーをシクロヘキサン500ad!
に溶解させ、過剰のメタノール中で沈澱させ、精製、乾
燥させたところ、45gのポリトリメチルビニルシラン
45gを得た。得られたポリマーの分子量をゲル浸透ク
ロマトグラフィー(カラム:M−80,昭和電工製)で
測定したところ。ポリスチレン換算数平均分子量は6.
5X105であった。
ルリチウムヘキサン溶液0.1dを加え、窒素雰囲気下
、無水の状態で60℃にて24時間アニオン重合を行な
った。生成したポリマーをシクロヘキサン500ad!
に溶解させ、過剰のメタノール中で沈澱させ、精製、乾
燥させたところ、45gのポリトリメチルビニルシラン
45gを得た。得られたポリマーの分子量をゲル浸透ク
ロマトグラフィー(カラム:M−80,昭和電工製)で
測定したところ。ポリスチレン換算数平均分子量は6.
5X105であった。
(2) トルエン150Idに重合触aTa C15を
500q溶解し、ついで1−メチル−2−トリメチルシ
リルアセチレンM e C= CS i (M e)3
を159添加し、80℃で6時間重合した。生成したポ
リマーを過剰のメタノール中で沈澱させ、濾過およびメ
タノールによる洗浄を繰返し行った後乾燥したところ、
式 %式%) に相当するポリマー(ケイ素含有置換ポリアセチレン)
が13.5941られた。得られたポリマーを上記と同
様のゲル浸透クロマトグラフィーで測定したところ、ポ
リスチレン換算の数平均分子蹟が7.3X105であっ
た。
500q溶解し、ついで1−メチル−2−トリメチルシ
リルアセチレンM e C= CS i (M e)3
を159添加し、80℃で6時間重合した。生成したポ
リマーを過剰のメタノール中で沈澱させ、濾過およびメ
タノールによる洗浄を繰返し行った後乾燥したところ、
式 %式%) に相当するポリマー(ケイ素含有置換ポリアセチレン)
が13.5941られた。得られたポリマーを上記と同
様のゲル浸透クロマトグラフィーで測定したところ、ポ
リスチレン換算の数平均分子蹟が7.3X105であっ
た。
(3)このように合成しICポリトリメチルビニルシラ
ンとポリトリメチルシリルメチルアセチレンをiトラヒ
ドロフランに総和のポリマー濃度が2重量%になるよう
に表1に示ず割合で溶解した実施例1〜3のポリマー組
成物溶液を得た。これをガラス板の平滑な表面上にキャ
スティングすることにより膜厚10μmのフィルムを調
製したところ、きわめて均質なフィルムが得られた。こ
のフィルムをJIS P8115−1976に従い張力
0.2に9fで耐折強さを評価した。また空気の存在下
、100W高圧水銀灯から41の距離に置いて紫外線を
72時間照射した前後の引張り強さを測定することによ
り紫外線に対する安定性をめた。また低圧法による気体
透過係数も測定した。
ンとポリトリメチルシリルメチルアセチレンをiトラヒ
ドロフランに総和のポリマー濃度が2重量%になるよう
に表1に示ず割合で溶解した実施例1〜3のポリマー組
成物溶液を得た。これをガラス板の平滑な表面上にキャ
スティングすることにより膜厚10μmのフィルムを調
製したところ、きわめて均質なフィルムが得られた。こ
のフィルムをJIS P8115−1976に従い張力
0.2に9fで耐折強さを評価した。また空気の存在下
、100W高圧水銀灯から41の距離に置いて紫外線を
72時間照射した前後の引張り強さを測定することによ
り紫外線に対する安定性をめた。また低圧法による気体
透過係数も測定した。
結果を表1に示す。
比較のために、比較例1としてポリトリメデルビニルシ
ランだけの2重量%テトラヒドロフラン溶液から膜厚1
0μmのフィルムをつくり、上記実施例と同様にJIS
P8115−1976により張力0.2に9fで耐折
強さを測定した。また、比較例2として上記ポリトリメ
デルシリルメチルアセチレンだけの2重量%テトラヒト
0フラン溶液から膜厚10μmのフィルムをつくり紫外
線に対する安定性をめた。これらの結果も表1に示す。
ランだけの2重量%テトラヒドロフラン溶液から膜厚1
0μmのフィルムをつくり、上記実施例と同様にJIS
P8115−1976により張力0.2に9fで耐折
強さを測定した。また、比較例2として上記ポリトリメ
デルシリルメチルアセチレンだけの2重量%テトラヒト
0フラン溶液から膜厚10μmのフィルムをつくり紫外
線に対する安定性をめた。これらの結果も表1に示す。
表1の結果から明らかなように、比較例1のフィルムは
非常に脆く、比較例2のフィルムは当初の機械的強度は
高いが耐紫外線性が著しく低い。
非常に脆く、比較例2のフィルムは当初の機械的強度は
高いが耐紫外線性が著しく低い。
本発明の実施例に係るフィルムは高い可撓性を有して強
靭であり、かつ耐紫外線性が高いことがわかる。すなわ
ち、ポリトリメチルビニルシランの混合によってもポリ
トリメチルシリルメチルアセチレンフイルムの高い機械
的強度は損われずに維持され、それでいて高い耐光性を
vA得するに至っている。
靭であり、かつ耐紫外線性が高いことがわかる。すなわ
ち、ポリトリメチルビニルシランの混合によってもポリ
トリメチルシリルメチルアセチレンフイルムの高い機械
的強度は損われずに維持され、それでいて高い耐光性を
vA得するに至っている。
1遼」ししユ上没
実施例1とほぼ同様にして各種置換アセチレンモノマー
を重合または共重合させて得られた表2に示す各種ケイ
素含有置換ポリアセチレンと、実施例1のポリトリメチ
ルビニルシランとを重量比、1:1の割合でトルエンに
溶解し、1%の組成物溶液を調製した。この溶液から実
施例1と同様にキャスティングにより膜厚10μのフィ
ルムをつくった。これらのフィルムを実施例1と同様に
して性能評価を行なった結果を表2に示す。
を重合または共重合させて得られた表2に示す各種ケイ
素含有置換ポリアセチレンと、実施例1のポリトリメチ
ルビニルシランとを重量比、1:1の割合でトルエンに
溶解し、1%の組成物溶液を調製した。この溶液から実
施例1と同様にキャスティングにより膜厚10μのフィ
ルムをつくった。これらのフィルムを実施例1と同様に
して性能評価を行なった結果を表2に示す。
ただし、表2中の七ツマ−A−Eは下記の構造式を有す
るものを使用した。
るものを使用した。
Me
■
モノ?−A ;Me −C=C−8i −MeMe
Me Me
七ツマ−C: Me
HC=C−8i −Ph
yle
七ツマ−0; 1yle
Me −C=C−8i −Et
e
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 (A) 数平均分子量が100,000以上であるポリ
トリメチルビニルシラン化合物5〜90重量%と、 (B) 一般式: [式中、R1は水素原子または低級アルキル基を3 示し、R、RおよびR4は、同一・でも異なりでもよく
水素原子、炭素原子数1〜8の1価炭化水素基またはケ
イ素原子含有1価有機基を示す。]で表わされる構造単
位の1種もしくは2種以上を含むポリマー95〜10重
量%とからなる気体透過性ポリマー組成物。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP59094242A JPS60238352A (ja) | 1984-05-11 | 1984-05-11 | 気体透過性ポリマ−組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP59094242A JPS60238352A (ja) | 1984-05-11 | 1984-05-11 | 気体透過性ポリマ−組成物 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS60238352A true JPS60238352A (ja) | 1985-11-27 |
JPS6238381B2 JPS6238381B2 (ja) | 1987-08-18 |
Family
ID=14104835
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP59094242A Granted JPS60238352A (ja) | 1984-05-11 | 1984-05-11 | 気体透過性ポリマ−組成物 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS60238352A (ja) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4859215A (en) * | 1988-05-02 | 1989-08-22 | Air Products And Chemicals, Inc. | Polymeric membrane for gas separation |
US6372020B2 (en) * | 1999-08-26 | 2002-04-16 | Jae-Jin Hong | Oxygen enriching membrane |
Families Citing this family (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP3356925B2 (ja) * | 1996-02-02 | 2002-12-16 | 株式会社三協精機製作所 | すべり軸受の取り付け方法 |
Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5221021A (en) * | 1975-08-09 | 1977-02-17 | Kubota Ltd | Method of producing combined piles |
JPS5456985A (en) * | 1977-10-14 | 1979-05-08 | Mitsubishi Chem Ind Ltd | Gas-separaing membrane |
JPS6012104A (ja) * | 1983-06-29 | 1985-01-22 | Sanyo Chem Ind Ltd | 気体分離膜 |
-
1984
- 1984-05-11 JP JP59094242A patent/JPS60238352A/ja active Granted
Patent Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5221021A (en) * | 1975-08-09 | 1977-02-17 | Kubota Ltd | Method of producing combined piles |
JPS5456985A (en) * | 1977-10-14 | 1979-05-08 | Mitsubishi Chem Ind Ltd | Gas-separaing membrane |
JPS6012104A (ja) * | 1983-06-29 | 1985-01-22 | Sanyo Chem Ind Ltd | 気体分離膜 |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4859215A (en) * | 1988-05-02 | 1989-08-22 | Air Products And Chemicals, Inc. | Polymeric membrane for gas separation |
US6372020B2 (en) * | 1999-08-26 | 2002-04-16 | Jae-Jin Hong | Oxygen enriching membrane |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPS6238381B2 (ja) | 1987-08-18 |
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