JPS5959211A - 気体分離膜 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は気体分離膜に関するものである。さらに詳しく
は良好な気体透過性および・選択的透過性を有する選択
性気体透過膜に関するものである。

近年混合気体（空気など）から特定の気体（酸素、窒素
なと）を分離、濃縮する手段として、高分子薄膜を用い
る方法が注口されつつある。たとえば高分子膜の材料と
してポリレメチルシロキサン、ポリジメチルンロキサン
ーポリカーポ不−１〜フロック共重合体（米国特許３９
８０４５６号、同３８７４９８６号）、ポリジメチルシ
ロキサン共重合体（特開昭５６−２６５０４号など）お
よびオレフィン系ポリマーたとえばポリ（４−メチルペ
ンテン−１）（特開昭５７−４２０８号）か知られてい
る。しかしこれらは特定気体（たとえば酸素）の透過係
数（”０２　）　ｒ透過係数比（分離係数）　（ＰＯ２
／ＰＮ２　）　１および薄膜化しうるための加工性のす
べてを満足しうるものではなかった。

本発明音らはすぐれた透過係数２分離係数および薄膜化
しつるだめの加工性を備えた気体分離膜を得べく鋭意検
討した結果９本発明に到達した。

すなわち本発明は一般式 ％式％ （１） （式中、■（１はＩＩまたは直鎖状もしくは分岐状の炭
素数１〜５のアルキル基、Ｒ２は直鎖状もしくは分岐状
の炭素数１〜２０のアルキル基を示す。）および／また
は一般式 れる繰返し単位を有する置換アセチレン重合体（置換ア
セチレン重合体と略記することかある６）と側鎖または
末端に活性水素を有するポリオルガノシロキサン（ポリ
オルカッシロキサンと略記することがある。）との共重
合体から形成された気体分離膜である。

置換アセチレン重合体とポリオルカッシロキサンとの共
重合体は置換アセチレン重合体とポリオルガノシロキサ
ンとを共重合化させることにより得ることかできる。

一般式（１〕および／または一般式（２）で示される繰
返し単位を有する置換アセチレン重合体には、アルキル
アセチレン重合体〔アルキルアセチレンまたはこれを主
体とする（５０モル％以」二）置換アセチレンからなる
（共）重合体〕、アリールアセチレン重合体〔アリール
アセチレンまたはこれを主体とする（５０モル％以ｔ）
置換アセチレンからなる（ＪＱ　重合体〕およびこれら
の混合物か含まれる。

一般式（１）において、■（１は■１または直鎖状もし
くは分岐状の炭素数１〜５のアルキル基である。該アル
キル基としてはメチル基、エチルＭ＋ｎ−４たはターシ
ャリ−ブチル基なとがあけられる。Ｒ１のうち好ましい
ものは水素原子、メチル基およびエチル基である。瓜に
おいて炭素数が６以上となるとモノマーから重合体が形
成しにくい傾向を示す。

Ｉｔ２の炭素数１〜２ｏのアルキル基としては直鎖状の
アルキル基たとえばメチル基、エチル基、フチル基、ヘ
キシル基、オクチル基、テシル基、ドテシル基、ヘキサ
テシル基おまひ分岐状アルキル基たとえばタージャリー
フチル基、２−メチルプロピル基、３−ノチルブロビル
基、２−メチルフチル基、イ、オペジチル基、２−メチ
ルペンチル基。

３−メチルペンチル基、４−メチルペンチル基。

２−エチルヘキシル基などがあげられる。ＩＬ２のうち
好ましいものは炭素数１〜１５のアルキル基である。Ｒ
２の炭素数が２１以」二の場合は重合体は粘着性が著し
くなり、膜の取り扱いがむずかしくなる。

また透過係数が大きくなるが２分岐係数がわるくなる傾
向がある。

一般式（１）で示される繰返し単位を有する重合体を得
るのに用いられるアセチレン系モノマーとしては３８−
ジメチル−１−ブチン（ターシャリ−ブチルアセチレン
）、４−メチル−１−ペンチン。

３−メチＩＬ／　−１−ヘンチン、１−ヘキシノナトノ
１−アルキン；５−メチル−２−ヘキシン、２−オクチ
ン、２−テシンなとの２−アルキシ；３−ヘキシン、３
−トチシンなとの３−アルキンおよびこれらの二種以ｔ
かあげられる。これらのうち。

好ましいものはクージャリーフチルアセチレン。

２−ヘキシン、２−オクチンおまひ２−テシンである。

一般式０）で示される繰返し単位を有する置換アセチレ
ン重合（／＄（アルキルアセチレンを合１．ｔ　）を得
る方法としては、東村、増田らの方法（Ｔ。

八ｉａｓ＋＋ｄａ　、　ｅｔａｌ　Ｐｏｌｙｍ　、　Ｊ
　、、　１１　、８１３　（１９７９）おヨヒＰｏ１ｙ
ｒｎ、Ｊ　、　、　１３　、３０１　（１９８１））が
あげられる。ＡＫ的にはアセチレン系モノマー（アルキ
ルアセチレンおよび必要によりアリールアセチレン）を
Ｍｏ　オヨ０：Ｗ　ニ基づく触媒（Ｍ、ｏＧ５５．　ｗ
ｃ１６．　ＮＩｏＣ４ＰＩ＋４Ｓｎ　、　ＷＣｌ６・Ｐ
ＩＥ、　Ｓｎ　なと９の存在下、また溶媒（トルエンな
との芳香族炭化水素；エーテル、エステル、ケトンなど
の酸素含有有機溶媒なと）の存在下１通常ｏ〜４０’Ｃ
て１２〜３６時間重合することにより得ることかできる
。を記において触媒は該アセチレン系モノマーが２−ア
ルキンまたは３−７１１／　キ／（Ｊ）場合ハＭｏＣｌ
５・Ｐｌ＋、Ｓｎ　、〜ＶＣ４？　Ｉ’ｌｌ、Ｓｎなと
か好ましく、また触媒としてＭｏＣｌ５を用いる場合は
共触媒してイ３機スス化合物（＋ｄｈ＋、Ｓｎ　ｔ【と
）を用いるのも有効である。

上記アルキル基置換アセチレン重合体ヶ得る方法の他に
従来からアセチレンモノマーを重合させる方法たとえば
いね（つンるチークラ−ナック型重合方法およびハロケ
ン含有ポリマーの脱ハ［］ケン水素（塩化水素なと）に
よる方法でも得ることかできる。

置換アセチレン重合体〔とくにポリ（ターンヤリ−ブチ
ルアセチレン）〕は種々の割合の１−ラン束 ス構造およびシス構造を有する連合体であってもよくた
とえば高トランス含量（１〜ランス含爪４３％より犬で
５０％寸で）、中トランス含量（４３〜２８％）低トラ
ンス含量（２８％未満）のものであってもよい。これら
のうちで中トランス含星のものは透過係数２分離係数か
向上する点から好ましい。これらの重合体の詳細は昭和
５７年９月３日付で本出願人が特許出願した「高透過性
気体分離膜」に記載されている。

得られた重合体は通常、白色に近い固体であり。

その数平均分子量は浸透圧法で通常２万以ｔ、好ましく
は５万〜５００万とくに１０万〜１００万である。

重合体は脂肪族、芳香族または脂環式炭化水素系溶剤ｒ
　　（”−ヘキサン、ヘンセン、キシレン。

シクロヘキセンなと）、ハロケン化炭化水ｑ　系ｍ剤（
四塩化炭素、トリクロロエチレンなと）、エーテル系ｍ
　剤（テ］〜ラヒドロフラン、ジオキサンなと）なとに
溶解し１重合体溶液とてきる。

一般式（２）で示される繰返し中位を有する置換アセチ
レン重合！、＋　（アリールアセチレン重合体）を得ル
具体的なモノマーとしてはフェニルアセチレン類〔フェ
ニルアセチレン、フェニルプロピン（１−フェニル−２
−メチルアセヂレン）なト〕ノハロフェニルアセチレン
１（１−フェニル−２−クロロアセチ１／ン、１−フェ
ニル、−２−フロモアセチレン、１−１）−メチルフェ
ニル−２−クロロアセチレンなど）およびこれらの二種
以上の混合物があげられる。これらのうち好ましいもの
は。

１−フェニル−２−クロロアセチレン、フエニＪレブロ
ピνおよび１−Ｐ−メチルフェニル−２−クロロアセチ
レンである。

アリールアセチレンモノマーの重合体を得る方法として
はポリマーフレチン（Ｊ’ｏ　Ｉ　ｙｍｃ　ｒ　Ｉｈｔ
　Ｉ　ｌ　ｅ日「））２　、８２３−８２７　（１，９
８０）、ジャーナルオフポリマーサイエンス２０　、１
０４８〜１０５０　（１，９８２）−＝−クロモレ＋　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　２キユールア、　（Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌ（
１ｓ　）　ｇ　、　ＮＯ６、７１７−７２１（１９７５
））なとの方法かあげられる。

すなわちこれらとしては（１）　Ｗ　（ＧＯ）６または
Ｍ＋）（ＣＯ）６に紫外線を照射して活性な触媒を作り
重合を行う方法と（［）Ｍｏ（４５またはＷＣ（，６を
触媒として重合を行なう方法かあげられる。前者の方法
においては９反応系中にＪｐ＝ｘ＝叫塩素原手塩素原子
望ましく≠；叫基塩素原子含有しないモノマーを重合さ
せる場合には溶媒として四塩化炭素、ジクロロエクンな
との塩素系溶剤を用いることかできる。

モノマーとして１−フェニル−２−クロロアセチレンを
重合させるときはトルエリキシレンのような芳香族炭化
水素を溶媒として用いることがてきろ。モノマーと溶媒
の混合物に対して高圧水銀灯（１，ＯＯＷ〜ＩＫＷ）を
通常１０分以」二、好ましくは５分〜１時間照射する。

温度はＯ〜１００　’Ｃの間である。光照射後通常暗所
で一昼夜０〜１００°Ｃの間て重合を進行させるとケル
状の重合体か得られる。

−万Ｍｏｃ６　ｓやＮ〜′Ｃ４６なとの触媒を用いる場
合は反応溶媒として四塩化炭素なとの塩素系溶剤、１〜
ルエンなとの芳香族、炭化水素のいずれを用いても」−
＜、溶媒に触媒を混合後モノマーを重合させる。コ０）
場合、　Ｐｈ、−Ｓｎ　′）ｎＢｕ、Ｓｎなとの共触媒
このようにして得られた重合体は通常、淡黄色〜白色に
五い固体てあり、その数平均分子風は浸透圧法で通常５
０００以り好ましくは５万〜２００万。

特に好ましくは１０万〜１００万である。

重合体は芳香族炭化水素溶媒（ベンセン、トルエン、キ
シレン、エチルヘンセンナト’　）　５ｍ　状工チル系
溶媒（ジオキサン、テトラヒドロフランなと）、アミド
系溶媒（ジメチルアセトアミド、　Ｎ−メチルピロリド
ンなと）、ハロケン化炭化水素（塩化メヂレン、クロロ
ホルム、フロモポルム。

四塩化炭素、１〜リクロロエチレンなど）なとに溶解し
９重合体溶液とできる。

置換アセチレン重合体のうちでアルキルアセチレンまた
はこれを主体とする置換アセチレンからなる（共）重合
体はジメチルシロキサンに匹敵するはとの高透過性を与
え、しかもジメチルシロキサンより若干分離性もよい。

またジメチルシロキサンの欠点であった薄膜に加工しに
くい点を大巾に改良し２機械的性質も向ｔする（本（共
）重合体の引っ張り強度は５００〜１０００　ｋｇ１０
ｔＦ’程度である）。

−Ｔｉアリールアセチレンまたはこれを主体とする置換
アセチレンからなる（共）重合体はジメチルシロキサン
にくらへてはるかに高い分離性を与える。またジメチル
シロキサンの欠点であった薄膜に加工しにくい点もなく
なり特に機械的性質も向とする。（本（共）重合体の引
っ張り強度は５００〜１５００／ｎ１２程度である）。

（式中、■（３は炭素数か１〜４のアルキル基または率 ハロケン化アルキル基、■４．Ｒ５は水系、炭Ｗｅが１
〜４のアルキル基またはハロケン化アルキル基。

フェニル基である。＼＜よＯ〜１０００の整数である。

）で示される構造単位を有する重合体があげられる。こ
れらの製品の例としては、Ｌ−３１（日本ユニカー社製
）などがあげられる。

また本発明における末端に活性水素を有するポリオルガ
ノシロキサンとしては一般式 （式中Ｒ６，Ｒ７，Ｒ８，１１，は炭素数−ｈ＜’　１
〜４のアル２０００までの整数である。）で示される構
造単位を有する重合体かあげられる。これらの製品の例
としてはＩ’５Ｏ５１（ヂソノ社ＳＰ開発部製）かあげ
られる。

置換アセチレン重合体とポリオルカッシロキサンとの共
重合化に際し９両者の重量割合はとくに限定されず種々
変えることかできるか通常９０：１０〜１０　：　９０
　、好ましくは７０　：　８０〜３０　：　７０である
。置換アセチレン重合体か９０より大きい場合は膜の柔
軟性がやや欠はシロキサン導入効果か少くなり、また１
０未満の場合は膜形成能に欠ける。また置換アセチレン
重合体の一〇＝Ｃ−基または一１ １Ｒ２ 好ましくは１：１〜０５である。

置換アセチレン重合体とポリオリカッシロキサンの共重
合化は通常共通の溶剤、たとえばベンゼン、　ｌ−ルエ
ンなとの芳香族炭化水素系溶剤、テトラヒドロフラン、
ジオキサンなとのエーテル系溶剤またはそれらの混合溶
剤に両者を溶解させて行われる。ポリマー濃度は通常２
両者とも溶剤中に００１〜１０　重量％好ましくは０５
〜８重量％になる濃度である。濃度を１０重量％より濃
厚にするとケル化をおこしやすい。反応は塩化白金酸を
１〜１０００１）ＰＩｎ程度加え行うことかてきる。反
部温度は室温から６０〜７０°Ｃ程度で反応時間は数時
間程度である。これらの反応の後半（：、残存する反応
性−８ｉＨをなくすため任意のオレフィン系モノマー。

アルコールなどを加えることができる。オレフィン系モ
ビマーとしてはスチレン、メチルメタクリレ−＋−，酢
酸ビニルα−オレフィン（１−ヘキセン、　ニーノネン
なと）なとかあげられ、アＪレコールとしてはメタノー
ル、エタノール、高級アルコールなどかあけられる。反
応後は通常メタノールに再沈殿させ、乾燥し、共重合体
をとり出す共重合体のチェックは共重合体のＩＲスペク
トルを得ることによって確かめられる。共重合体のＩ　
Ｒスペクトルは共重合体をトルエンなどに溶解しキャス
ティングしフィルム化し得ることかできる。アセチレン
ポリマーの未反応の一部の一８＋ｆｉは２１５０〜２２
００　ｃｍ　−”に特性吸収か見られ、また−８ｉ　−
０−に基すく吸収か１０００〜１１００ｃｍ−”に大き
く出現する。側鎖または末端に活性水素を有するポリオ
ルカッシロキサンはメタノール溶解性か大きいので単な
る混合の場合は未反応ホリオルカ’　／シロキサンはメ
タノールに再沈殿するとき除外されＩ　Ｒスペクトルて
は−８＋１−Ｉ　　Ｓ＋　　０−の吸収か見られなくな
る。

得られた共重合体は芳香族炭化水素系溶剤（トルエン、
キシレンなと）エーテル系溶剤（ジオキサン、テトラヒ
ドロフランなど）、塩素系溶剤（四塩化炭素、エチレン
ジクロライドなど）に溶解し、キャスティングすること
にすりフィルム化し気体分離膜か得られる。

本発明の膜は前記共重合体よりなる。その膜厚は、実用
的な強度をもち充分な気体透過量を得るためには通常０
．０１〜１００μであり、好ましくは００５μ〜２０μ
である。

本発明の膜は公知の方法（特開昭５６−１６６９０３号
なと）により作成することがてき′る。具体的には重合
体の溶液を平滑な表面を有する固体（たとえばガラス、
金属）または液体平面（たとえば水面）」二に流延して
溶媒を蒸発させ膜を得ることができる。重合体溶液を液
面、とくに水面ｔに滴下し水面ｔに重合体溶液を自主的
に延展せしめて極薄膜を得る方法は膜の延展性か良好で
ピノポールや極端に弱い部分か少ない面積の大きな分離
膜を得ろことか容易となる。この他、熱可塑性樹脂の公
知の成形法（押出し成型法なと）によっても得ることか
できる。

本発明の膜は置換アセチレン重合体とポリオルカッシロ
キサンとの共重合体であってもよいか他の第２成分を加
工したものでもよい。たとえば気体透過性をさらにあげ
るためにフィルム形成能の乏シいポリオルカッシロキサ
ン（ジメチルシロキサン、ポリメチルフェニルシロキサ
ン、ポリジフェニルシロキサンおよびその誘導体なと）
を加えることもてきるし、４−メチルペンテンをはじめ
とする各種オレフィン系ポリマーを加えてもよい。

加える方法としてはと記他の第２成分を本発明の膜にコ
ーチインクする方法（たとえば特開昭５７＝４２０３号
）および一般式（１）で示される重合体と他の第２成分
とを混合して膜を作成する方法かあげられる。第２成分
と併用する場合の本発明における重合体の量は膜中て通
常２０重量％以旧、好ましくは５０重量％以上下ある。

また本発明の膜には極薄膜の延展性を改善するために必
要に応して種々の添加物（たとえば可塑剤）な加えても
よい。

本発明の膜は平膜状、管状膜状、中空繊維状などいかな
る形態でもよい。

本発明の膜は必要により、支持体と複合化することもて
きる。支持体としては抽出法、抄紙法。

相分離法、延伸法などの種々の方法で作られた多孔質の
支持体、〔たとえば和紙、濾紙９合成紙。

濾過膜、限外濾過膜、プラスチック多孔質膜（ポリプロ
ピレン多孔質膜など）〕、緬織物状支持体（布なと）、
不織布状支持体（不織布なと）、合液を塗布したり又水
面」−で形成された膜を支持体」−で加圧密着させたり
、すくい」二ばたり、支持体を通して吸引密着させたり
して支持体と複合化させることできる。これらの支持体
と膜の間に接着剤なとを存在させて支持することもてき
る。さらに支持体」二に膜を支持せしめたものを加熱処
理してもよい。

本発明の気体分離膜は酸素の透過係数か通常５．０　Ｘ
　１０　’〜１．ＯＸ　１０　’ｃｃ−Ｃｍ／ｃノｒｒ
　−ｓ　ｅｃ　−ｃｍＨｇ程度てあり、酸素と窒素との
分離係数は通常２０〜８．０である。アリールアセチレ
ン重合体とポリオルガノシロキサンとの共重合体から形
成された気体分離膜の場合は酸素の透過係数か通常−−
（ｔ、ｏ〜５０）Ｘ　１０　’　ＣＧ　−ｃｍｌｏｎ　
−ｓ　ｃｃ　−ｃｍＨｇ程度てあり、酸素と窒素との分
離係数は通常２０〜５０の範囲にある。

またアリールアセチレン重合体とポリオルガノシロキサ
ンとの共重合体から形成された気体分離膜の場合は酸素
の透過係数が通常（１０〜５．０．）Ｘ’ＩＯ’９Ｃ・
ｏｎｌｏｎ　−ｓ　ｃ　ｃ　−ｏｎＨｇ程度であり、酸
素と窒素との分離係数は通常４０〜８．０の範囲にある
。

本発明の膜は気体透過性２分離係数および薄膜化特性が
いずれもすくれているものである。すなわち、ポリジメ
チルシロキサンに匹敵しうるほとの透過性をもち、酸素
と窒素の分離係数がポリジメチルシロキサンより卓越し
てすぐれ、オレフィン系ポリマーと同等以りかつ薄膜化
か容易に行えるものである。

とくにアルキルアセチレン重合体からのシロキサン共重
合体の場合はもとの重合体にくらべ薄膜化したときの膜
の柔軟性が向ｈｂ、アリールアセチレン重合体からのシ
ロキサン共重合体の場合はもとの重合体にくらべ透過性
が相当向りする。

Ｌ記効果を奏することから本発明の膜は空気から酸素富
化空気を製造する装置に組込んで、エンジン、ホイラー
、暖房器具等の燃焼効率の向上のため用いることができ
る。また、エンジンの燃焼効率をｔげるターホチャージ
アー代替分野、　ｉｏｏ。

°Ｃ以」二の高温になる加熱炉、焼成沖、カラス溶解炉
に用い３０〜５０％の省エネか期待される。さら（こ清
浄な酸素富化空気として、未熟児の作育箱、呼吸器疾患
患者の治寮器としであるし）は人工肺、ノ（工えら、コ
ンククトレンズとして利用すること力５できる。

なお９本発明の膜を組込んｔコ酸素富化燃焼装置の例と
しては日経プラスチックス、　　１９３１年１０月号、
８頁に記載されている酸素富化燃焼システムが考えられ
る。

以下、実施例により本発明をさらに説明する力≦。

本発明はこれに限定されるものではなし）。

実施例１〜５ 表１に示した各種アセチレン系モノマーをトル、：ｒ−
ン１００１ｎ、ｇにＱ、１１１１０１の割合で仕込み、
八１０Ｃ４，・Ｐｈ４Ｓｎを触媒として１ｍｍｏ、ｄ加
えて３０°Ｃにて一昼夜重合を行なうと粘調なポリマー
ケＪしが生成しｔこ。

このポリマーケルをトルエンにて希釈溶解させ。

多量のメタノール中に沈殿せしめ精製し乾燥し各種アル
キルアセチレン重合体を得た。この重合体を乾燥後１％
溶液になるように１〜ルエンに再溶解した。次に末端に
活性水素（−８ｉＨ）を有するポリオルカッシロキサン
であるＪ’５Ｏ５１（チッソ社ＳＰ開発部輌）をｔ記各
種アセチレン重合体と同重量加え２反応触媒として塩化
白金酸溶液（テトラヒドロフラン溶液１％）をＱ、５ｍ
ｄ加え室温で５時間攪拌反応した。反応後メタノール中
に投入して再沈殿させとり出した。得られる共重合体は
乾燥しｌ・ルエ′ノに再溶解後、ガラス板りに流延して
キャスティングを行い透過膜を作成した。次に理科精機
工業製の気体透過率測定装置を用いて２５°Ｃにて各膜
の気体透過率（気体透過係数）を測定するとともに分離
係数を求めた。結果を表−１に示す。

表−１ Ｃｍ’―Ｓｅｔ、−Ｃノｌ１１１ｇ 実施例６〜１２ アセチレン系モノ７−としてタージャリーフチルアセチ
レンを用い実施例１と同様に行ってターンヤリーフチル
アセチレン重合体を得た。ターンヤリーフチルアセチレ
ン重合体１ｇを１００２ｙｅのトルエンに溶解し次に側
鎖に活性水素を有するポリオルカッシロキサンＬ−ｓ１
（日本ユニカー社製）１ｇを加えた反応触媒として塩化
白金酸溶液０５ｍ１（１％テ１−ラヒトロフラン溶液）
を加え、室温にて、約１時間反応させた。更に、この反
応溶液に表−２に示すオレフィン系モノマーまたはアル
コール各１ｇ加え２反応を約２時間続行した。反応後メ
タノール中に再沈殿し濾過、乾燥後、トルエンに再溶解
した。キャスティングし分離膜を作成した。実施例１〜
５と同様に、各気体透過性を評価した。結果を表−２に
示すっ 表−２ 実施例１３〜１７ 表−３に示しｔこ各種アセチレノ系モノマーをトルエン
Ｉ　ＯＯｍｌ　ニ０．］＋ｎｏｄノ割合て仕込ｔ７ｊ、
　ＭｏＣｌ５ヲ触媒として１１０＋１０ｄ加えて３０°
Ｃに−Ｃ−昼夜重合を行な）と精読なＸノ”リマーケル
か生成した。このポリマーケルをトルエンにて希釈溶解
させ、多量のメタノール中に沈殿せしめ精製し勅→吐各
種アリールアセチレー・重合体を得た。この重合体を乾
燥後ｌ′ｏ溶液になるようにトルエノに再溶解した。

次に末端に活性水素（−８ｉＨ）を有するポリオルカッ
ノロキーリンであるｐ８０５１　（チソノ社Ｓ　Ｐ　開
発部製）を」二記各種アセチレン重合体と同重星加え１
反応触媒として、塩化白金酸溶液（テトラヒドロフラン
溶液１％）を０．５　ｍｌ加え、室温で５時間攪拌反応
した。反応後メタノール中に投入して再沈殿させとり出
した。得られた共重合体は乾燥し、トルエンに再溶解後
カラス機工に流延してキャスティングを行い透過膜１を
作成しｔこ。次に理和１精機工業製の気体透過率測定装
置を用いて２５°Ｃにて菌膜の気体透過率（気体透過係
数）を測定する日几＋＝／ｆ離Ｒｒ、’に、ｔ　１Ｊめ
ｒ；。ネ呼を呑−５・禮可。

表−３ ｏｎ’−８ｃｃ・ｃ〃ｒｌＩｇ 実施例１８〜２２ アセチレン系モノマーとして１−フェニル−２−クロロ
アセチレンを用い実施例１と同様に１−フェニル−２−
クロロアセチレンＷ合ｈ　ヲ得；Ａ：。

この重合体１ｇを１００　ｍｌのトルエンに溶解し９次
に側鎖に活性水素を有するポリオルカノンロキサンＬ−
３１（日本ユニカー社製）を１ｇ加えた。反応触媒とし
て塩化白金酸溶液０５πｉ（１％テ１〜うしドロフラン
溶液）を加え、室温にて約１吟間反応させた。更にこの
反応溶液に表−２に示すオレフィンモノマーまたはアル
コール各１ｇ加、ｔ、反応を約２時間続行した。

反応後メタノール中に再沈殿し、沖過、乾燥後。

トルエンに再溶解した。キャスティングして分離膜を作
成した。実施例１〜５と同様に各゛気体透過性を評価し
た。結果を表−２に示す。

表−２ ｃｙｒ’　・ｓｃｃ　　−ｏｎｕｇ 手　　続　　補　　正　　書 １、事件の表示 昭和５７キ特計願第　１７２２５５　　号２、発明の名
称 キ　タイ　プ／　ソ　マク 気体分離膜 ３、補正をする者 ４、補正命令の日付 自　　　発 Ｉ’ｓ　、’ｘ へに 詮 ン ７、補正の内容 別紙のとＪつり （１）　　明細書第１頁の特許請求の範囲を「１一般式 （式中、　　Ｒ，＋、Ｉ　ＩＩ　ｊた（」直鎖状ｔ　ｔ
　＜　＋４分岐状の炭素数１〜５のアルキル苓、Ｒ２１
，ｉ直稙汰ししくは分岐状の炭素数１〜２０のアルキル
氷を示−１０）ｊ）よひ／４た１」一般式 （式中、Ｘは水素原子、塩−１：原子、臭素原子、また
はメチル苓て゛あり、Ａは水素原子１　Ｌは／チル苓て
゛、ある。）で示される繰辺し早位合有する置換アセチ
レン重合体ど測ｊ＊　ｊ　ｊ：　１．！末端に活性水素
を有するポリオルガノ７０キ→ブ／とＱ共重合体より形
成された気体分離膜。」 と訂正する。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １一般式 （式中、　Ｒ，１はＨまたは直鎖状もしくは分岐状の炭
   素数１〜２０のアルキル基、　Ｉ’ｔ２は直鎖状もしく
   は分岐状の炭素数１〜５のアルキル基ン示す。）および
   ／または一般式 される繰返し単位を有する置換ア士チレン重合体と側鎖
   または末端に活性水素を有するポリオルガノシロキサン
   との共重合体より形成された気体分離膜。