JPS6118323B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

この発明は鉄を主体とする金属磁性粉末および
その製造方法に関し、その目的とするところは磁
気特性に優れ、かつ耐食性に優れた前記の金属磁
性粉末を提供することにある。 鉄を主体とする金属磁性粉末は、通常オキシ水
酸化鉄ないしは酸化鉄を主体として含む針状の粉
末粒子を水素ガス等で加熱還元することによつて
つくられ、近年特にノイズを低減し、かつ保磁力
を向上させるため粒子径0.3μ以下の非常に微細
なものがつくられている。ところがこの種の磁性
粉末は従来の酸化物系磁性粉末よりも磁気特性に
優れる反面、加熱還元時に粉末粒子相互間で焼結
が生じたり粒子の形崩れが起こり易く、粒度が不
均一になつたり針状性が損なわれたりして磁気特
性が劣化し易い。また空気中で非常に酸化を受け
易く、飽和磁化量が経時的に低下して貯蔵安定性
に欠けるなどの難点があり、非常に微細なものが
得られてもノイズの低減や保磁力の向上が充分に
図れない。 このため、従来から加熱還元前の粉末粒子をケ
イ素化合物水溶液中に分散させて粒子表面にケイ
素化合物を被着させるか、あるいはアルミニウム
化合物水溶液およびケイ素化合物水溶液を用いて
粒子表面にアルミニウム化合物およびケイ素化合
物を被着させるなどの方法で加熱還元時の粒子相
互間の焼結や形崩れを抑制することが行なわれて
いるが、これらの方法では耐食性が充分には改善
されず、また粒子表面にケイ素化合物を被着させ
た場合にはケイ素化合物の作用により粉末粒子の
結晶成長が抑制されて特に0.3μ以下の微細な粉
末粒子ではノイズが低減する反面、保磁力が非常
に高くなりすぎて磁気記録媒体用としては適さな
くなるなどの難点があり、粒子表面にアルミニウ
ム化合物およびケイ素化合物を順次に被着させた
場合には中間に介在するアルミニウム化合物によ
つてケイ素化合物による粉末粒子の結晶成長抑制
効果が緩和されるものの充分ではなく、このアル
ミニウム化合物の介在によつては磁気記録媒体用
として充分に好適な磁気特性が得られない。また
耐食性を改善するため、ニツケル、クロムその他
の金属化合物を粒子表面に被着することなどが行
なわれてるが、これらの金属化合物を被着するだ
けでは充分な耐食性が得られず、加熱還元時の粒
子相互間の焼結や形崩れを充分に抑制することが
できない。 この発明者らは、かかる現状に鑑し種々検討を
行なつた結果、加熱還元前のオキシ水酸化鉄また
は酸化鉄を主体とする粉末の粒子表面にニツケル
化合物とケイ素化合物とを順次に被着し、その後
加熱処理をするかあるいはしないで加熱還元する
と、加熱還元時の粒子相互間の焼結や形崩れが充
分に抑制されるとともに、ケイ素化合物により先
に粒子表面に被着されたニツケル化合物によりケ
イ素化合物による粉末粒子の結晶成長抑制効果が
適度に緩和されて保磁力が高くなりすぎることも
なく、磁気記録媒体用として好適な保磁力を有し
かつノイズが充分に低減された非常に微細な金属
磁性粉末が得られ、また、耐食性も充分に改善さ
れることを見いだし、この発明をなすに至つた。 この発明の金属磁性粉末は、オキシ水酸化鉄ま
たは酸化鉄を主体とする粉末を原料とし、この粉
末の粒子表面にまずニツケル化合物を被着させ、
次いでニツケル化合物を被着した粉末の粒子表面
にさらにケイ素化合物を被着させ、これをそのま
まあるいは500℃以上の加熱処理を行なつた後加
熱還元するか、あるいは加熱還元後さらに酸化し
てつくられ、500℃以上の温度での加熱処理が行
なわれない場合には、鉄を主体とする金属磁性粉
末の表面にニツケル金属からなる被膜とケイ素化
合物からなる被膜が順次形成され、加熱処理が行
なわれる場合には鉄―ニツケル合金からなる被膜
およびニツケル金属からなる被膜とケイ素化合物
からなる被膜が順次形成される。そして加熱還元
後さらに酸化される場合には粉末粒子の表面、お
よびニツケル金属または鉄―ニツケル合金の表面
が酸化されてこれらの酸化物からなる被膜がそれ
ぞれの表面に形成される。従つてこの発明の金属
磁性粉末は、その粒子表面に、ニツケル金属また
はその酸化物、もしくは鉄―ニツケル合金または
その酸化物等からなる被膜とケイ素化合物からな
る被膜とが順次形成され、これらの被膜によつて
加熱還元時の粒子相互間の焼結や形崩れが充分に
抑制されるとともに耐食性を改善され、さらに前
記の中間に介在するニツケル金属またはニツケル
化合物からなる被膜によつてケイ素化合物による
粉末粒子の結晶成長抑制効果が適度に緩和され、
磁気記録媒体用として好適な保磁力を有しかつノ
イズが充分に低減された非常に微細な金属磁性粉
末が得られる。特に加熱還元後酸化した場合には
酸化鉄被膜およびニツケル化合物の酸化物被膜が
それぞれ形成されるため耐食性が一段と向上す
る。 この発明において使用されるニツケル化合物と
しては、硫酸ニツケル、硝酸ニツケル、塩化ニツ
ケルなどの水可溶性塩が好適なものとして挙げら
れ、これらのニツケル化合物を被還元物粉末の粒
子表面に被着させるには、これらのニツケル化合
物の水溶液を、被還元物粉末のアルカリ性懸濁液
中に添加するか、あるいはこれらのニツケル化合
物の水溶液を被還元物粉末の水懸濁液中に添加
し、これにアルカリ水溶液を添加するなどの方法
によつて行なわれ、水酸化ニツケルとして粒子表
面に被着される。被着量は被還元物に対して
Ni／Feの原子換算重量比で0.1〜30重量％の範囲
内とするのが好ましく、少なすぎると所期の効果
が得られず、多すぎると飽和磁化量が低下する。 ニツケル化合物とともに被還元物粉末の粒子表
面に被着させるケイ素化合物としては、オルトケ
イ酸ナトリウム、メタケイ酸ナトリウム、メタケ
イ酸カリウム、種々の組成の水ガラスなどの水溶
性ケイ酸塩が好適なものとして挙げられ、これら
ケイ素化合物を先にニツケル化合物を被着した被
還元物粉末の粒子表面に被着させるには、前記の
ニツケル化合物水溶液を被還元物粉末のアルカリ
性懸濁液中に添加した後、次いでこれらのケイ素
化合物の水溶液を添加し、ニツケル化合物を粉末
粒子表面に被着した後、炭酸ガスの吹き込みや酸
の添加によつて液を中和して行なうか、あるいは
前記のニツケル化合物水溶液を被還元物粉末の水
懸濁液中に添加し、これにアルカリ水溶液を添加
してニツケル化合物を粉末粒子表面に被着した
後、これにこれらのケイ素化合物の水溶液を添加
し、炭酸ガスの吹き込みや酸の添加によつて液を
中和するなどの方法で行なわれ、粒子表面にケイ
酸水和物として被着される。被着量は被還元物に
対してSi／Feの原子換算重量比で0.1〜20重量％
の範囲内で被着させるのが好ましく、少なすぎる
と所期の効果が得られず、多すぎると飽和磁化量
が低下する。 原料となる被還元物のオキシ水酸化鉄または酸
化鉄を主体として含む金属化合物粉末としては、
α―FeOOH，β―FeOOH，γ―FeOOH，α―
Fe₂O₃，γ―Fe₂O₃，Fe₃O₄およびこれらの中間
型に相当するものの他、これらにNi，Co，Cr，
Mn，Mg，Ca，Zn，Sn，Siなどの金属成分を含
有したものが好適なものとして挙げられ、針状性
の良いものが好ましく使用される。 このようにニツケル化合物およびケイ素化合物
を順次に被着した被還元物粉末は、水素ガスなど
の還元ガス雰囲気中で300〜600℃の温度で加熱す
ることによつて還元され、鉄を主体とし、その粉
末粒子表面にニツケル金属からなる被膜とケイ素
化合物からなる被膜が順次に形成された金属磁性
粉末が得られる。このようにして得られたこの発
明の鉄を主体とする金属磁性粉末は、その粒子表
面にニツケル化合物とケイ素化合物とが被着され
た結果、加熱還元時の粒子相互間の焼結や形崩れ
が充分に抑制されるとともに耐食性も改善され、
さらに中間に介在するニツケル金属からなる被膜
によつてケイ素化合物による粉末粒子の結晶成長
抑制効果が適度に緩和され、磁気記録媒体用とし
て好適な保磁力を有する金属磁性粉末が得られ磁
気特性が向上する。 このような加熱還元を行なう前に500℃以上の
温度で加熱処理を行ない、しかる後加熱還元する
と、鉄を主体とする金属粉末の粒子表面にFeNi₃
などの鉄―ニツケル合金からなる被膜が形成さ
れ、さらにその上にニツケル金属からなる被膜お
よびケイ素化合物からなる被膜を順次形成した金
属磁性粉末が得られる。このように加熱処理が行
なわれると、粉末粒子表面とニツケル金属からな
る被膜との間に鉄―ニツケル合金からなる被膜が
形成され、これらの化合物の被着と加熱処理によ
り加熱還元時に粒子相互間の焼結や形崩れも一段
と抑制され、耐食性も一段と改善されるとともに
磁気記録媒体用として一段と好適な保磁力を有し
かつノイズが充分に低減された金属磁性粉末が得
られる。この加熱処理は500〜1000℃の温度で行
なうのが好ましく、500℃より低い温度で行なう
と所期の効果が得られず、温度が500℃より高く
なるに従つてその効果は顕著になるが1000℃より
高くなると角型が低下し、コストも高くなる。 加熱還元後の鉄を主体とする金属磁性粉末は、
その後さらに有機溶剤中に浸漬し、よく分散して
から空気を吹き込むなどの方法で液相酸化する
か、あるいは気相酸化して耐酸化処理を施こすと
粉末粒子表面、およびニツケル金属またはニツケ
ル化合物からなる被膜の一部または全部が酸化さ
れて酸化鉄被膜、鉄―ニツケル合金の酸化物被
膜、酸化ニツケル被膜がそれぞれ粉末粒子表面と
ニツケル金属あるいは鉄―ニツケル合金からなる
被膜との界面、鉄―ニツケル合金からなる被膜と
ニツケル金属からなる被膜との界面、ニツケル金
属からなる被膜とケイ素化合物からなる被膜との
界面に形成され、これらの酸化物被膜によつて鉄
を主体とする金属磁性粉末の耐食性はさらに一段
と向上される。 次に、この発明の実施例について説明する。 実施例 １ 出発原料として粒径（長軸）0.5μ、軸比（長
軸／短軸）15のゲータイト（α―FeOOH）粉末
を使用し、このゲータイト粉末28ｇを純水1.5
中に懸濁させた。次にカセイソーダ30ｇを純水
1.5に溶解してこれを懸濁液中に添加混合し、
これに１モル／の硫酸ニツケル（NiSO₄）水溶
液15mlを滴下してゲータイト粉末の粒子表面に水
酸化ニツケル（Ni（OH）₂）を被着させた。次いで
１モル／のオルトケイ酸ソーダ（Na₄SiO₄）水
溶液40mlを添加混合し、これに炭酸ガスを吹き込
みPH10以下に中和して水酸化ニツケルを被着した
ゲータイト粉末の粒子表面にさらにケイ酸水和物
（SiO₂，nH₂O）を被着させた。 次いで、この水酸化ニツケルとケイ酸水和物と
で２重に被覆されたゲータイト粉末を、水洗、
過、乾燥した後、水素気流中で500℃で２時間加
熱還元し、粒子表面がニツケル金属と酸化ケイ素
で２重に被覆された金属鉄粉末を得た。 得られた金属鉄粉末をトルエン中に浸漬し、よ
く分散した後、空気を吹き込んで酸化し、酸化鉄
被膜および酸化ニツケル被膜がさらに粒子表面と
ニツケル金属被膜との界面およびニツケル金属被
膜と酸化ケイ素被膜との界面に形成された金属鉄
粉末を得た。得られた磁性金属鉄粉末は粒径（長
軸）が0.3μで、軸比（長軸／短軸）は10であつ
た。 実施例 ２ 実施例１において、硫酸ニツケル水溶液の滴下
量を15mlから30mlに変更した以外は実施例１と同
様にして粒径（長軸）が0.3μで、軸比（長軸／
短軸）10の磁性金属鉄粉末を得た。 実施例 ３ 実施例１において、硫酸ニツケル水溶液の滴下
量を15mlから55mlに変更した以外は実施例１と同
様にして粒径（長軸）が0.3μで、軸比（長軸／
短軸）が10の磁性金属鉄粉末を得た。 実施例 ４ 実施例１において、トルエン中に浸漬して空気
酸化する耐酸化処理を省いた以外は実施例１と同
様にして粒径（長軸）が0.3μで、軸比（長軸／
短軸）が10の磁性金属鉄粉末を得た。 実施例 ５ 実施例１において、出発原料のゲータイト粉末
に代えて、粒径（長軸）0.5μ、軸比（長軸／短
軸）15のニツケルを固溶したゲータイト粉末を同
量使用した以外は実施例１と同様にして粒径（長
軸）が0.3μで、軸比（長軸／短軸）が10のニツ
ケルを固溶した磁性金属鉄粉末を得た。 実施例 ６ 実施例１において、ゲータイト粉末の水懸濁液
中にカセイソーダ水溶液を混合せず、先に硫酸ニ
ツケル水溶液をゲータイト粉末の水懸濁液中に添
加混合し、次いでアルカリ水溶液を滴下して水酸
化ニツケルをゲータイト粉末の粒子表面に被着さ
せた以外は実施例１と同様にして粒径（長軸）が
0.3μで、軸比（長軸／短軸）が10の磁性金属鉄
粉末を得た。 実施例 ７ 実施例１で使用したと同じゲータイト粉末28ｇ
を0.1Nのカセイソーダ水溶液３中に懸濁し、
次いで１モル／の硫魂ニツケル水溶液を種々に
添加量を変えて添加し、その後１モル／のオル
トケイ酸ソーダ水溶液55mlを添加した後、炭酸ガ
スを吹き込みPH10内に中和してゲータイト粉末表
面に水酸化ニツケルとケイ酸水和物を順次に被着
させた。 次に、この水酸化ニツケルとケイ酸水和物とで
２重に被覆されたゲータイト粉末の各試料を水
洗、乾燥後、400〜1000℃の範囲内の種々の温度
で２時間加熱して多数の試料を得、これらをそれ
ぞれ水素気流中で500℃で２時間加熱還元し、粒
子表面が鉄―ニツケル合金（FeNi₃）およびニツ
ケル金属と酸化ケイ素で被覆された金属鉄粉末を
得た。 次いで得られた金属鉄粉末をトルオン中に浸漬
し、よく分散した後空気を吹き込んで酸化し、鉄
粒子表面と各形成された鉄―ニツケル合金被膜等
との界面にそれぞれ酸化鉄被膜、鉄―ニツケル合
金の酸化物被膜、酸化ニツケル被膜等がさらに形
成された金属鉄粉末を得た。得られた磁性金属鉄
粉末はいずれも粒径（長軸）が0.3μで、軸比
（長軸／短軸）は10であつた。 実施例 ８ 実施例７において、硫酸ニツケル水溶液の添加
量を15mlとし、加熱処理を800℃で２時間行な
い、還元後のトルエン中に浸漬して空気酸化する
耐酸化処理を省いた以外は実施例７と同様にし
て、粒子表面が鉄―ニツケル合金（FeNi₃）およ
びニツケル金属と酸化ケイ素で被覆された、粒径
（長軸）が0.3μで、軸比（長軸／短軸）が10の磁
性金属鉄粉末を得た。 比較例 １ 実施例１において、硫酸ニツケル水溶液の滴下
を省き、水酸化ニツケルの粒子表面への被着を省
いた以外は実施例１と同様にして粒子表面が酸化
ケイ素で被覆された粒径（長軸）が0.3μで、軸
比（長軸／短軸）が10の磁性金属鉄粉末を得た。 比較例 ２ 実施例１において、オルトケイ酸ソーダ水溶液
の添加を省き、ケイ酸水和物の粒子表面への被着
を省いた以外は実施例１と同様にして粒子表面が
ニツケル金属および酸化ニツケルで被覆された磁
性金属鉄粉末を得た。 比較例 ３ 実施例７において、硫酸ニツケル水溶液の滴下
を省き、水酸化ニツケルの粒子表面への被着を省
いた以外は実施例７と同様にして粒子表面が酸化
ケイ素で被覆された、いずれも粒径（長軸）が
0.3μで、軸比（長軸／短軸）が10の磁性金属鉄
粉末を得た。 比較例 ４ 実施例１で使用したと同じゲータイト粉末28ｇ
を純水1.5中に懸濁させ、カセイソーダ30ｇを
純水1.5中に溶解した得たカセイソーダ水溶液
をこの懸濁液中に添加混合した。これに１モ／
のオルトケイ酸ソーダ水溶液40mlを添加混合し、
続いて炭酸ガスを吹き込みPH10以下に中和してゲ
ータイト粉末の粒子表面にケイ酸水和物を被着さ
せた。 次いで、上ずみ液を過し、再度２の純水中
に残渣を分散させて、これに１モル／の硫酸ニ
ツケル水溶液15mlを添加混合した。この懸濁液を
よく撹拌しながら0.1Nのカセイソーダ水溶液400
mlを徐々に滴下して、ケイ酸水和物を被着したゲ
ータイト粉末の粒子表面に水酸化ニツケルを被着
させた。 次に、このケイ酸水和物と水酸化ニツケルとで
順次２重に被覆されたゲータイト粉末を実施例１
と同様にして加熱還元し、さらに耐酸化処理を施
こして、粒子表面が酸化ケイ素およびニツケル金
属と酸化ニツケルで被覆された磁性金属鉄粉末を
得た。得られた磁性金属鉄粉末は、粒径（長軸）
が0.3μで、軸比（長軸／短軸）は10であつた。 比較例 ５ 実施例１で使用したと同じゲータイト粉末を使
用し、このゲータイト粉末28ｇを純水２中に懸
濁させた。次いでこの懸濁液の0.5Nのカセイソ
ーダ水溶液１と0.1モル／の硫酸アルミニウ
ム（Ａ_２（SO₄）₃）水溶液７mlを添加混合し、
この中に炭酸ガスを吹き込みPH10以下に中和して
ゲータイト粉末の粒子表面に含水酸化アルミニウ
ム（Ａ₂O₃・nH₂O）を被着させた。その後、水
洗，乾燥を行なつた後、電気炉を用いて300℃で
２時間加熱，脱水を行ない、α―酸化鉄（α―
Fe₂O₃）に変成させた。 次いで、このα―酸化鉄粉末を２の水中に分
離させ、撹拌しつつ0.5Nのカセイソーダ水溶液
１および１モル／のオルトケイ酸ソーダ水溶
液40mlとを添加混合し、この中に炭酸ガスを吹き
込み、PH10以下に中和して、含水酸化アルミニウ
ムが被着されたα―酸化鉄粉末の粒子表面にケイ
酸水和物を被着させた。 このようにして含水酸化アルミニウムとケイ酸
水和物とで２重に被覆されたα―酸化鉄粉末を水
洗，過，乾燥した後、水素気流中で500℃で２
時間加熱還元し、粒子表面が酸化アルミニウムと
酸化ケイ素で２重に被覆された磁性金属鉄粉末を
得た。得られた磁性金属鉄粉末は、粒径（長軸）
が0.3μで、軸比（長軸／短軸）は10であつた。 実施例７および比較例３で得られた多数の試料
について加熱処理温度と保磁力との関係を調べ
た。第１図はその結果をグラフで表わしたもの
で、グラフＡは実施例７において硫酸ニツケル水
溶液15mlを添加し、粒子表面にニツケル化合物を
Ni／Feの原子換算重量比で４重量％被着させた
ときの加熱処理温度と保磁力との関係を示し、グ
ラフＢは同様に硫酸ニツケル水溶液を30ml添加
し、粒子表面にニツケル化合物をNi／Feの原子
換算重量比で８重量％被着させたとき、グラフＣ
は同様にニツケル水溶液を55ml添加し、粒子表面
にニツケル化合物をNi／Feの原子換算重量比で
16重量％被着させたときのそれぞれの加熱処理温
度と保磁力の関係を示す。またグラフＤは比較例
３で得られた酸化ケイ素のみが被着された場合の
加熱処理温度と保磁力の関係を示す。これらのグ
ラフから明らかなように粒子表面にニツケル化合
物からなる被膜とケイ素化合物からなる被膜を順
次形成させたもの（グラフＡ〜Ｃ）はいずれも粒
子表面にケイ素化合物からなる被膜のみを形成さ
せたもの（グラフＤ）に比し保磁力が低く、最も
高いものでも1500エルステツド以下であり、この
ことからこの発明で得られる磁性金属鉄粉末は磁
気記録媒体用として好適な保磁力を有しているこ
とがわかる。 実施例７において、硫酸第一ニツケル水溶液の
添加量を15mlとし、加熱処理を800℃の温度で行
なつて得られた金属磁性粉末およびその他の各実
施例で得られた金属磁性粉末、比較例３において
加熱処理を800℃の温度で行なつて得られた金属
磁性粉末およびその他の比較例で得られた金属磁
性粉末について、保磁力，飽和磁化量および角型
を測定した。また得られた金属磁性粉末を空気中
で60℃，90％RHの条件下で24時間放置したとき
の飽和磁化量の劣化度を測定し、百分率で表わし
た。 下表はその結果である。

【表】 上表から明らかなように、各実施例で得られた
金属磁性粉末は飽和磁化量が大きくて角型が高
く、また各比較例で得られたものに比して保磁力
が高すぎず磁気記録媒体用として好適な保磁力を
有し、飽和磁化量の劣化率も極めて小さく、この
ことからこの発明によつて得られる金属磁性粉末
は磁気記録媒体用として好適な保磁力を有し、磁
気特性に優れるとともに耐食性にも優れているこ
とがわかる。

【図面の簡単な説明】

第１図はこの発明で得られた金属磁性粉末の保
磁力と加熱処理温度との関係を示す図である。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 鉄を主体とする金属磁性粉末の表面に、ニツ
   ケル金属またはニツケル化合物からなる被膜を形
   成し、この被膜上にさらにケイ素化合物からなる
   被膜を形成した金属磁性粉末 ２ ニツケル化合物がニツケル金属を含有する化
   合物である特許請求の範囲第１項記載の金属磁性
   粉末 ３ ニツケル化合物が鉄―ニツケル合金を含有す
   る化合物である特許請求の範囲第１項記載の金属
   磁性粉末 ４ オキシ水酸化鉄または酸化鉄を主体とする粉
   末の粒子表面にニツケル化合物を被着させ、次い
   でニツケル化合物を被着した粉末の粒子表面にさ
   らにケイ素化合物を被着させ、これを加熱還元し
   て、さらに酸化するか或いはしないで鉄を主体と
   する金属磁性粉末の表面にニツケル金属またはニ
   ツケル化合物からなる被膜およびケイ素化合物か
   らなる被膜を順次形成させることを特徴とする金
   属磁性粉末の製造方法 ５ オキシ水酸化鉄または酸化鉄を主体とする粉
   末のアルカリ性懸濁液中にニツケル化合物水溶液
   を添加し、次いでケイ素化合物水溶液を添加し、
   ニツケル化合物を粉末粒子表面に被着した後、液
   を中和して粉末粒子表面にさらにケイ素化合物を
   被着することにより、ニツケル化合物とケイ素化
   合物を順次に粉末粒子表面に被着する特許請求の
   範囲第４項記載の金属磁性粉末の製造方法 ６ オキシ水酸化鉄または酸化鉄を主体とする粉
   末の水懸濁液中にニツケル化合物水溶液を添加
   し、これにアルカリ水溶液を添加して粉末粒子表
   面にニツケル化合物を被着し、次いでケイ素化合
   物水溶液を添加し、液を中和して粉末粒子表面に
   さらにケイ素化合物を被着することにより、ニツ
   ケル化合物とケイ素化合物を順次に粉末粒子表面
   に被着する特許請求の範囲第４項記載の金属磁性
   粉末の製造方法 ７ オキシ水酸化鉄または酸化鉄を主体とする粉
   末の粒子表面にニツケル化合物を被着させ、次い
   でニツケル化合物を被着した粉末の粒子表面にさ
   らにケイ素化合物を被着させ、500℃以上の温度
   で加熱処理を行つた後、これを加熱還元してさら
   に酸化するか或いはしないで鉄を主体とする金属
   磁性粉末の表面にニツケル金属またはニツケル化
   合物からなる被膜およびケイ素化合物からなる被
   膜を順次形成させることを特徴とする金属磁性粉
   末の製造方法。 ８ オキシ水酸化鉄または酸化鉄を主体とする粉
   末のアルカリ性懸濁液中にニツケル化合物水溶液
   を添加し、次いでケイ素化合物水溶液を添加し、
   ニツケル化合物を粉末粒子表面に被着した後、液
   を中和して粉末粒子表面にさらにケイ素化合物を
   被着することにより、ニツケル化合物とケイ素化
   合物を順次に粉末粒子表面に被着する特許請求の
   範囲第７項記載の金属磁性粉末の製造方法 ９ オキシ水酸化鉄または酸化鉄を主体とする粉
   末の水懸濁液中にニツケル化合物水溶液を添加
   し、これにアルカリ水溶液を添加して粉末粒子表
   面にニツケル化合物を被着し、次いでケイ素化合
   物水溶液を添加し、液を中和して粉末粒子表面に
   さらにケイ素化合物を被着することにより、ニツ
   ケル化合物とケイ素化合物を順次に粉末粒子表面
   に被着する特許請求の範囲第７項記載の金属磁性
   粉末の製造方法。