JPS61176666A - 塩基性アゾ染料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、一般式 （式中Ｙは水素原子、塩素原子、臭素原子又はニトロ基
、Ｚは水素原子、塩素原子、臭素原子。

スルホン酸エステル基又は置換されていてもよいスルフ
ァモイル基、又は−〇−又は−Ｎ−１Ｒは酸素原子又は
−Ｎ−により中断されていてもよいアルキレン基１ｍは
０又は１の数、ｐは１又は２の数、Ｒ１及びＲ２は互い
に無関係に水素原子、置換されていてもよいアルキル基
、アルケニル基、シクロアルキル基、アルアルキル基又
はアリール基を意味し、あるいはＲ１とＲ２は窒素原子
と共に１個の複素環を形成してもよく、Ｒ３は水素原子
又は置換されていてもよいアルキル基、Ｒ６及びＲ７は
互いに無関係に水素原子、置奥されていてもよいアルキ
ル基、アルコキシ基又はアシルアミノ基、Ｋはカップリ
ング成分の残基、Ａｏはア＝オ／を意味し、Ｒ゛は置換
されていてもよいアルキル基、Ｒ５は水素原子又は０１
〜Ｃ４−アルキル基を意味し、そして基ラジン残基を意
味しうる）で表わされる化合物に関する。

個々の基Ｚは先にあげたもののほか１例えば次のもので
ある。ＳＯ□ＮＨ２，Ｓｏ、ＮＨＣＨ，、ＳＯ，ＮＨＣ
，Ｈ，。

Ｓｏ、ＮＨＣ３Ｈ，，５ＯｔＮＨＣ＋Ｈｏ　、５ＯｚＮ
ＨＣａＨｓ　１１　ｓｏ、Ｎ（ａＨ，）、、５Ｏ２Ｎ（
ＣｚＨｓ）２−５ＯｚＮ（ＣｓＨｙ）ｔ、５ＯｔＮ（Ｃ
ａＨｏ）ｚ−３Ｏ□０ＣＨ２０Ｈ２Ｎ（ＣＨｓ）ｚ、　
　５Ｏ２０Ｃ２Ｈ４Ｎ（ＣｔＨｓ）ｚ、５ＯｚＯＣＨ（
ＣＨ３）ＣＨ２Ｎ（ＣＨｓ）２．　　Ｓ（％０ＣＲ（Ｃ
Ｈ３）ＣＨ２Ｎ（Ｃ２Ｈ５）２．５Ｏ２０ＣＪ（６Ｎ　
（ＣＨｓ）！　　又は５ＯｚＯＣ＊ＨｓＮ（Ｃ２Ｈ５）
ｚ２としては水素原子、塩素原子又は臭素原子が特に優
れている。

置換されていてもよいアルキレン基Ｒは例えば２〜１０
個の炭素原子を有し、Ｃ２又はＣ３のものが優れている
。個々の例は次のものである。

Ｃ３Ｈ６０Ｃ３Ｈ６、Ｃ３Ｈ６０Ｃ２Ｈ４０Ｃ３Ｈ６、
Ｃ３Ｈ６０Ｃ４Ｈ６０Ｃ３Ｈ６。

Ｃ３Ｈ６０Ｃ，Ｈ４０Ｃ２Ｈ４０Ｃ，Ｈ，、Ｃ２Ｈ４Ｎ
ＨＣ，Ｈ４、Ｃ２Ｈ４ＮＨＣ３Ｈ，。

Ｃ５ＨａＮＨＣａＨｅ　−Ｃ５ＨｅＮＨＣ，Ｈ４ＮＨＣ
３Ｈ６、Ｃ３Ｈ６ＮＨＣ８ＨＩ２ＮＨＣ３Ｈ６。

Ｒとしては例、えばＣ２Ｈ４又はＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）
が優れている。

アルキル基Ｒ１及びＲ２は普通は１〜１４個の炭素原子
を有し、例えばＮ−シクロアルキルアミノ基、Ｎ、Ｎ−
ジーＣ１〜Ｃ３−アルキルアミノ基、水酸基又は０１〜
Ｃ８−アルコキシ基により置換されていてもよい。さら
にアリル基、メトアリル基又はＣ，％　Ｃ，−シクロア
ルキル基もあげられる。

個々の例は前記のもののほか次の基である。

メチル、エチル、ｎ−７”ロピル、１−プロピル、ｎ−
ブチル、１−ブチル、ｎ−アミル、１−アミル、ｎ−ヘ
キシル、１−ヘキシル、ヘフチル、オクチル、２−エチ
ルヘキシル、テシル、ドデシル、トリテシル、テトラデ
シル、２−ヒドロキシエチル、２−又は３−ヒドロキシ
プロピル、ヒドロキシブチル、シクロペンチル、シクロ
ヘキシル、シクロオクチル、Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノエ
チル、Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノエチル、Ｎ、Ｎ−ジプロ
ピルアミノエチル、Ｎ、Ｎ−ジブチルアミノエチル、３
−（Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノ）−プロピル、３−（Ｎ、
Ｎ−ジエチルアミノ）−プロピル、３−　（Ｎ、Ｎ−ジ
プロピルアミノ）−プロピル、３−　（Ｎ、Ｎ−ジブチ
ルアミノ）−プロピル、Ｎ−シクロへヤシルアミノエチ
ル、６−（Ｎ−シクロヘキシンアミノ）−プロピル、６
−（Ｎ−シクロオクチルアミノ）−プロピル、Ｎ−メチ
ル−Ｎ−シクロヘキシルアミノエチル、３−（Ｎ−メチ
ル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ）−フロビル、へ／ジル
、フェニルエチル、フェニル及びトリル。

Ｒ１及びＲ２は窒素原子と一緒に次の複素環の残基を形
成しうる。ピロリジン、ピペリジン、モルホリン、ピペ
ラジン（窒素原子においてメチル基、エチル基、ｎ−又
は１−プロピル基、ｎ−１ｉ−又は二級ブチル基、２−
ヒドロキシエチル基、２−アミノエチル基、２−又は３
−ヒドロキシプロピル基、２−又は６−アミノエチル基
により置換されていてもよい）、イミダゾール（２位及
び／又は４位においてメチル基、エチル基、プロピル基
又はブチル基により置換されていてもよい）又はＮ−３
（Ｃｔ〜Ｃ１２−アルキル）−もしくはビニル−イミダ
ゾール（２位及び／又は４位においてさらにメチル基。

エチル基、プロピル基又はブチル基により置換されてい
てもよい）。

好ましい基Ｒ１及びＲ２の例は、メチル基、エチル基、
ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、０２〜Ｃ３−ヒドロ
キシアルキル基又はシクロヘキシのＮ７÷鴨ジ／、４−
メチルピペラジン、４−エチルピペラジン、４−ヒドロ
キシエチルピペラジン、４−　（２’−アミノエチル）
−ピペラジン、イミダゾール、２−メチルイミダゾール
又は４−メチルイミダゾールから誘導されるものである
。

Ｒ’ Ｒ３はそのほか例えば０１〜Ｃ１□−アルキル基又は０
２〜Ｃ４−ヒドロキシアルキル基１例えばメチル基、エ
チル基、ｎ−又は１−プロピル基、ｎ−又は１−ブチル
基、ｎ−又は１−アミル基、ｎ−又は１−ヘキシル基、
オクチル基、２−エチルヘキシル基、デシル基、ドデシ
ル基、２−ヒドロキシエチル基、２−又は３−ヒドロキ
シプロピル基、ヒドロキシブチル基、ベンジル基、ＣＨ
２ＣＨ（ＯＨ）　ＣＨ２Ｃｌ又はＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）　
ＣＨ２０Ｈである。

Ｒ３として好ましいものは０１〜Ｃ４−アルキル基、０
２〜Ｃ４−ヒドロキシアルキル基又はベンジル基であっ
て、特に好ましいものはメチル基、エチル基及びＣ２−
又はＣ１−ヒドロキシアルキル基である。

−Ｒ４として好ましいものはＣＨ３ｓ　Ｃ２Ｈ５及びＣ
２Ｈ，ＯＨである。

Ｒ６及びＲ？を有する基は１式■の場合により置換され
たナフチレン基又は式Ｉのフェニレン基であってよい。

式■の個々の例としては、さらに２位、５位、６位又は
７位で水酸基又は０１〜Ｃ４−アルコキシ基により置換
されていてもよい１，４−ナフチレン基があげられ、１
，４−ナフチレン基が特に優れている。式Ｉの基は特に
メチル基、メトキシ基、エトキシ基又はアシルアミノ基
の１個又は２個により置換された゛１，４−フェニレン
基であって、この場合アシルアミノ基は例えばＮＨＣＯ
ＣＨ，。

ＮＨＣＯＣ２Ｈい　ＮＨＣＯＣａＨｓ％ＮＨＣＯＮＨ２
、ＮＨＣＯＮ（ＣＨ３）２又はＮＨＣＯＮＨＣａＨｓで
ある。特にＮＨＣＯＣＨｓ又はＮＨＣＯＮＨＣ６Ｈｓな
らびにＣＨ，／　０ＣＨ８の組合わせが好ましい。

カップリング成分にとしては例えば次のものがあげられ
る。式■の１，３−チアゾール、式Ｖのピラゾロン、式
■又は■のモノ−又はジヒドロキシペンゾール、アルコ
キシフェノール、ピリジン、式■のアニリンならびに式
■のナフタリン誘導体。

Ｒ” ■　　　　１′　■　　　　　　■ これら式中の記号は下記の意味を有する。

Ｒ８：水素原子、アセチル基、ベンゾイル基又は脂肪族
、脂環族、芳香族もしくは複素環族の基； Ｒ９及びＲＩＧ　”、互いに無関係に水素原子、場合に
より置換されたアルキル基又はシクロアルキル基、ある
いは窒素原子と一緒になった複素環； Ｒ１１：水素原子、メチル基、カルボキシル基、０１〜
Ｃ，７Ａ／コキシカルボニル基、場合ニヨり置換された
カルバモイル基又は場合により置換、されたフェニル基
； Ｒ１２：水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、ア
ルアルキル基又は場合により置換されたフェニル基又は
フリル基； Ｒ１３：水素原子、アルキル基、水酸基又は場合により
置換されたアミノ基； Ｒ１４：水素原子、シアン基、アセチル基、場合により
置換されたカルバモイル基、場合により置換された１−
ピリジニウム基又は３−アルキル−１−イミダゾリウム
基； Ｒ１５：水酸基又は場合により置換されたアミノ基；Ｒ
１６：水素原子又は場合により置換されたアルキル基も
しくはアリール基； Ｒ１７及びＲ１８：互いに無関係に水素原子、場合によ
り置換されたアルやル基もしくはシクロアルキル基、あ
るいは窒素原子と一緒になった５員又は６員の複素環；
そしてＲ６及びＲ７は前記の意味を有する。

Ｒ６の例は、場合により塩素原子、臭素原子、シアン基
、水酸基、０１〜Ｃ４−アルコキシ基、０１〜Ｃ，−７
ｋ　：Ｉ　＋ジカルボニル基、０１〜ｃ４−アルキルメ
ルカプト基、フェノキシ基、スルホフェノキシ基、フェ
ニルメルカプト基、アミノ基、Ｎ−モノ−もしくはＮ、
Ｎ−ジーＣ’１〜Ｃ’。

−アルキルアミノ基、フェニルアミノ基、スルホフェニ
ルアミノ基、００〜Ｃ４−アルカノイルアミノ基又はス
ルホエチルアミノ基により置換された０１〜Ｃ４−アル
キル基、ビニル基、シクロヘキシル基、場合により弗素
原子、塩素原子。

臭素原子、水酸基、０１〜ｃ４−アルコキシ基、β−０
１〜Ｃ４−アルカノイルオキシエトキシ基、β−シアノ
エトキシ基、β−カルボキシエチルオキシ基、β−ｃ１
〜ｃ４−アルコキシカルボニルエトキシ基、フェノキシ
基、スルホフェノキシ基％ｃ１〜Ｃ４−アルキルメルカ
プト基、フェニルメルカプト基、アミノ基、β−ｃ１〜
ｃ４−アルカノイルアミノ基、ベンゾイルアミノ基、Ｃ
１〜Ｃ４−アルキルアミノ基もしくはジアルキルアミノ
基、フェニルアミノ基、スルホフェニルアミノ基、Ｃ１
〜Ｃ４−アルキルスルホニルアミノ基又はフェニルスル
ホニルアミノ基によす置換チ されたフェニル基、チェニル基又は←→アゾリ＾ ル基。

個々の基Ｒ６の例は次のものである。ＣＨ，、Ｃ２Ｈ，
、ＣＨ，Ｃ１，ＣＨ，ＣＮ、ＣＨ，ＯＨ，ＣＨ，−ＣＨ
２Ｃ１゜ＣＨ！　ＣＨ２ＯＣ２Ｈ５ＣＨ２ＣＮ、　ＣＨ
２Ｃ００ＣＨｓ、ＣＨ２Ｃ００Ｃ２Ｈｓ　＊　　Ｃ００
ＣＨｓ　、　　ＣＨ２ＯＣ２Ｈ５、−ＣＨ２ＳＣＨ３。

ＣＨ２Ｎ　（ＣＨｓ　）ｚ、Ｃ，Ｈ，０ＣＨ２、Ｃ６Ｈ
，、ＣＩＣ，Ｈ４、ＢｒＣ６Ｈ４゜Ｆ　Ｃ６Ｈ４％Ｃ１
１Ｃ６Ｈ３，ＣＨ３Ｃ６Ｈ４、（ＣＨ３）２　Ｃ６Ｈ５
、ＣＨ，ＯＣ６Ｈ４４１Ｃ２Ｈ，ＯＣ６Ｈ，、ＮＣＣ，
Ｈ４ＱＣ６Ｈ４＋１ＣＨ３００Ｃ−Ｃ２Ｈ４０ＣａＨ４
，Ｈ２ＮＣ０Ｃ，ＨＩＯＣ，Ｈ４゜ＣＨ３ＣＯ０Ｃ１１
Ｈ４０Ｃ６Ｈ４，ＨＯＣ＊Ｈ４０Ｃａ）（ａ　、　ＨＯ
ＣａＨ４、Ｃ２Ｈ４０ＣａＨ４。

ＣＨ３５Ｃ６Ｈ４、、Ｃ６Ｈ５５Ｃ１ｌＨ４、ＮＣＣ４
Ｈ４５ＣａＨ４，ＣＨ３ＣＯ１’Ｊ）（Ｃ６Ｈ４−Ｃ２
Ｈ，Ｃ０ＮＨＣ６Ｈ４、Ｈ，Ｎ−Ｃ６Ｈ４、ＨＯＣｔＨ
４ＮＨＣ６Ｈ４。

（０２Ｈ５）２ＮＣ疋。、ＣＨ３Ｓ０２ＮＨＣ６Ｈ４、
Ｃ６Ｈ５５Ｏ２ＮＨＣａＨ４゜Ｒ８として好ましいもの
は、０１〜Ｃ４−アルキル基、β−カルボキシメチル基
又は場合により塩素原子、臭素原子、メチル基、エチル
基、Ｃ８〜Ｃ４−フェノキシ基、β−シアノエトキシ基
、β−カルボキシエトキシ基、フェノキシ基、スルホフ
ェノキシ基、０１〜Ｃ４−アルカノイルアミノ基、フェ
ニルアミノ基、スルホフェニルアミノ基もしくはスルホ
エチルアミノ基により置換されたフェニル基である。

Ｒ９及びＲ”の例は次のものである。０１〜Ｃ。

−アルキル基（酸素原子により中断されていてもよく、
そして水酸基、カルボキシル基、シアン基、塩素原子、
臭素原子、フェニル基％　Ｃ１〜Ｃ８−アルコキシ基、
Ｃ１〜Ｃ４−アルカノイルオキシ基％ｃＩ〜Ｃ４−アル
コキシカルボニル基、０１〜Ｃ４−アルカノイルアミノ
基、アセチル基、Ｃ１〜Ｃ４−アルキルアミノカルボニ
ルオキシ基、アリールアミノカルボニルオキシ基、０１
〜Ｃ２−アルコキシカル・ボニルオキシ基又はフェノキ
シカルボニルオキシ基により置換されていてもよい）、
アリル基、メトアリル基、プロパルギル基、シクロヘキ
シル基、フェニル−０８〜Ｃ，−アルキル基、又は場合
により弗素原子、塩素原子、臭素原子ｓ　Ｃ１〜Ｃ４−
アルコキシカルボニル基、ニトロ基又はＣ１〜Ｃ４−ア
ルカノイルアミノ基により置換されたフェニル基。

Ｒ９及びＲｌＧの個々の例は、前記のもののほか水素原
子と次の基である。メチル、エチル、プロピル、ブチル
、β−ヒドロキシエチル、β−メトキシエチル、γ−メ
トキシプロピル、β−シアノエチル、β−カルボメトキ
シエチル、β−カルボエトキシエチル、β−アセトキシ
エチル、β−エトキシカルボニルエチル、γ−アセチル
アミノプロピル、フェノキシカルボニルオキシエチル、
フェニルアミノカルボニルオキシエチル、ブチルアミノ
カルボニルオキシエチル、ベンジル、β−７エネチル、
フェニル、スルホフェニル、ジスルホフェニル、アセチ
ルアミノフェニル、カルボキシフェニル、シアノフェニ
ル、クロルフェニル及ヒスルホエチル。

Ｒ９及びＲＩＧが窒素原子と一緒になったものは。

例えば場合によりＯ，Ｎ又はＳにより中断されたオリゴ
メチレンイミノ基、例えばピロリジノ基、ピペリジノ基
、モルホリノ基、ピペラジノ基、α−メチルピペラジノ
基、ヘキサメチレンイミノ基又はチオモルホリノ−８−
ジオキシド基である。

Ｒ９及びＲＩＯとして特に好ましいものは、互いに無関
係に０１〜Ｃ８−アルキル基；水酸基、カルボキシル基
、ヒドロキシスルホニル基、シアン基、フェニル基、０
１〜Ｃ８−アルコキシ基、フェノキシ基、Ｃ３〜Ｃ６−
アルカノイルオキシ基、Ｃ，〜Ｃ４−アルコキシカルボ
ニル基、０１〜Ｃ４−アルカノイルアミノ基又は０１〜
Ｃ４−アルコキシカルボニルオキシ基により置換された
０２〜Ｃ８−アルキル基、アリル基、フェニル−Ｃ８〜
Ｃ３−アルキル基、又は場合により塩素原子、臭素原子
、Ｃ０〜Ｃ４−アルキル基、０１〜Ｃ４−アルコキシ基
、シアン基もしくはカルバモイル基により置換されたフ
ェニル基、ならびに（ＮＲＩＩＲＩＯ）としてピロリジ
ノ基、ピペリジノ基、ピペラジノ基又はモルホリノ基で
ある。

Ｒ１１は前記のもののほか例えば次のものである。Ｃ０
ＮＨ，、Ｃ０ＮＨＣＨ，、Ｃ０ＮＨＣ２Ｈ，、Ｃ０ＮＨ
Ｃ３Ｈ，。

Ｃ０ＮＨＣ４Ｈ９％　　Ｃ０Ｎ（Ｃｈｓ）ｚ　−ＣＯＮ
　（ＣｉＨｓ）ｚ、　Ｃ００ＣＨｓ　％ＣＯＯＣ２Ｈ５
、Ｃ００Ｃ３Ｈｙ　、　ＣＯＯＣ４Ｈ９、Ｃ００Ｃ，Ｈ
，、又はＣ００Ｃ２Ｈ，ＯＨ０ Ｈｌｌとして特に好ましいものはメチル基又はフェニル
基である。

Ｒ”は例えばＣ，−Ｃ，−アルキル基、シクロヘキシル
基、ベンジル基、フリル基又は場合により置換されたフ
ェニル基である。個々の例はメチル基、エチル基、ｎ−
プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｌ−ブチ
ル基、二級ブチル基又はフェニル基である。このフェニ
ル基は例えば次のもの釦より置換されていてもよい。２
−Ｃ１％６−Ｃ１，４−Ｃ１，２−ＣＨ８，３−ＣＨ，
，４−ＣＨ，，２−Ｃ２Ｈ，，４−Ｎｏ、、３−　Ｎｏ
、、３−５ｏ２ＮＨ，，４−５ｏ２Ｎｌ（、，４Ｃ０Ｎ
Ｈｔ、２−ＣＭ、　３−ＣＮ、　４−ＣＮ。

２−Ｃ１，６ＣＨｓ ＲＩ２として特に好ましいものは、　　（Ｒ”＝ＯＨの
場合）例えばメチル基、エチル基、メトキシ基、エトキ
シ基、塩素原子又は臭素原子により置換されたフェニル
基及び（Ｒ”　＝ＮＨ２の場合）水素原子、フリル基、
ベンジル基、シクロヘキシル基、０１〜Ｃ０−アルキル
基又はフェニル基である。

Ｒ１３は水素原子のほか１例えばエチル基、ｎ−又はｉ
−プロピル基、ブチル基、ペンチル基、α−エチルフェ
ニル基、フェニル・基又ハメチルフェニル基そして特に
メチル基である。

Ｒ１４は好ましくはシアン基である。

Ｒ１１１は例えば水素原子、フェニル基、２−メチルフ
ェニル基、４−メチルフェニル基、　４−エトキシフェ
ニル＆、２−エチル−ヘキシル−（１１基、シクロヘキ
シル基、アセトニルカルボニル基、メチル基、エチル基
、ｎ−又はニープロピル基、そして特に水素原子、メチ
ル基、エチル基、フェニル基又は４−メチルフェニル基
である。

Ｒ１７及びＢｌｇは同一でも異なってもよく、水素原子
のほか例えば次のものである。１〜８個の炭素原子を有
するアルキル基、場合により水酸基、シアン基、１〜８
個の炭素原子を有するアルコキシ基、フェノキシ基、フ
ェノキシエトキシ基もしくはベンジルオキシ基により置
換さｔｔ　タｃｔ〜Ｃ６−アルキル基、シクロヘキシル
基。

ノルボルニル基、ベンジル基、フェニルエチル基、フェ
ニルヒドロキシエチル基、フェニルプロピル基、フェニ
ルブチル基、場合−により塩素原子、メチル基、メトキ
シ基もしくはエトキシ基により置換されたフェニル基、
ポリアルコキシアルキル基、ヒドロキシポリアルコキシ
アルキル基、アルカノイルオキシアルキル基又はアルコ
キシカルボニルアルキル基、ならびにアルカノイル基、
アルアルカノイル基、アロイル基、アルキルスルホニル
基又はアリールスルホニル基。

Ｒ１７及びＨＩｇの個々の例として、前記のもののほか
例えば次のものがあげられる。

１・場合により置換されたアルキル基：ＣＨ３，Ｃ２Ｈ
５，ｎ−又は１−Ｃ３）（７、ｎ−又はＯＨ，ＣＨ。

ＯＨ３ ＣＨ（ＣＨ２）ｓＣ（ＣＨ３）ｚ、　　（ＣＨ２）２０
（ＣＨｚ）２０Ｈ１ＯＨ （ＣＨ２）３０（ＣＨ２）４０Ｈ、（ＣＨＪｓＯｃ２Ｈ
ａＯＨ、（ＯＨ２）２ｃＮ　−（ＣＨ２）６ＯＮ　、　
　（ＣＨ２）６ＯＮ、（ＣＨ２）？ＣＮ　、　（ＣＨ２
）２０（ＣＨ山ＣＮ　。

（ＣＨ２）ｇｏ（ＣＨｔ）ＩＣＮ　、　　（ＣＨ２）ｚ
○（ＣＨｔ　）２０　（ＣＨｚ　）２ＣＮ・（ＣＨ２）
３０Ｃ２Ｈ４０ＣＨ３−（ＣＨＪｓＯＣｔＬＯＣ２式。

（ＣＨｚ）ｇｏ（ＣＨｚ）ａＯＨ、（Ｃ＆）ｓＯｃａＨ
４０ｃＨ（ＣＨｓ）ｚ、次の基 が２個又は３個存在する対応する基； ＣＨ２ＣＨ２０ＣＨ３’、　　　　ＣＨ２ＣＨ２０Ｃ２
Ｈｓ　　、　　　ＣＨ２ＣＨ２０Ｃ３Ｈｙ　　。

ＣＨｚＣＨ２０Ｃ４Ｈ，、ＣＨ２ＣＨ２０Ｃ３Ｈｙ、　
　（Ｃ’ｂ　）ｓＯｃＨｓ、（ＣＨ２）３０Ｃ２Ｈ５、
（ＣＨ２）３０Ｃ３Ｈ７、（ＣＨ２）３０Ｃ，Ｈｏ　。

（ＣＨ２）３００Ｈ２ＣａＨ５・　（ＣＨ２）３０Ｃ２
Ｈ４Ｃ６Ｈ５・（ＣＨ２）ρＣ，Ｈ５・λ場合−により
置換されたシクロ−及びポリシクロアルキル基： ３、アルアルキル基： ＣＨ２ＣＨ−Ｃ６Ｈ，ならびにＣ６Ｈ，の代°わりにＣ
２Ｈ４０ＨＯＨ Ｃ２Ｈ４Ｃ６Ｈ５、Ｃ２Ｈ４０ＨＯｓ　　ＣａＨａ又は
Ｃ，Ｈ４ＱＣ，Ｈ４０Ｈ；ＣＨ３ ４、場合により置換されたフェニル基：ＣａＨｓ、Ｃ６
Ｈ４ＣＨ３、Ｃ６Ｈ５（ＣＨ３）２　、　Ｃ６Ｈ４０Ｃ
Ｈｓ、Ｃ６Ｈ４０Ｃ２Ｈ５１１Ｃ６Ｈ４０ＣｚＨｓ　−
Ｃ６Ｈ４０ＣＨ２Ｇ（２０Ｈ又はり （ｎは２，３．４又は６）、Ｃ２ＬＯＣＯＣＨａ、Ｃ２
Ｈ４０ＣＨＯ，Ｃ２Ｈ４０ＣＯＣＨ３，（ＣｎＨ４０）
２ＣＯＣＨａ−（ＣｎＨ４０）２ＣＨＯ，（ＣＨ２）３
０ＣＯＣＨ３、（ＣＨ，）、０ＣＨＯ；６、ＣＨＯ、Ｃ
ＨｓＣＯ、Ｃ２ＨａＣＯ，Ｃ５ＨｙＣＯ１Ｃ」。ＣＨ−
Ｃｏ。

Ｃ，Ｈｓ Ｃ２Ｈ，ＣＯｌ、ＣＨ３Ｃ，Ｈ４Ｃ０，Ｃ６Ｈ，Ｃ’Ｈ
，Ｃｏ、　　Ｃ６Ｈ，０ＣＨ２Ｃｏ。

ＣＨ３５ｏ□、Ｃ，Ｈ，Ｓｏ、、Ｃ６Ｈ！Ｓｏ、又はＣ
Ｈ８Ｃ’６Ｈ４Ｓｏ２好ましいＲ１？及びＲｌｇの例： 水素原子、ＣＨ３、Ｃ２Ｈ５、ｎ−又はｉ　−Ｃ，Ｈｇ
。

す ６．６）、ＣＨ，ＣＨ，０ＣＨ８，ＣＨ２ＣＨｔＱＣ２
Ｈ，、ＣＨ，ＣＨ２ＱＣ，Ｈｏ、　（ＣＨ２）ｓＯｃＨ
ｓ　、＃＝＃ヰ＝寥町；（ＣＨｚ）ｓＯｃｔＨｓ、　　
（ＣＨｔ）ｓＯｃｓＨｔ、　　（ＣＨｚ）ｓＯＣ＋Ｈｏ
−（ＣＨｚ）ｓＯｃ２Ｈ４０ｃ４Ｈｇ　１１　　（ＣＨ
２）３０Ｃ２Ｈ４０Ｃ６Ｈ５。

Ｃ２Ｈ４０ＨＯ＊　　ＣｎＨ２、Ｃ６Ｈ４ＣＨ３，Ｃ６
Ｈ４０ＣＨ３寵 ＣＨ３ アニオンＡｅは例えば次のもののイオンである。塩化物
、臭化物、水素硫酸、硫酸、硝酸、燐酸、水素燐酸、二
水素燐酸、炭酸、重炭酸。

四塩化亜鉛酸、アミノスルホン酸、メチルスルホン酸、
メチル硫酸、エチル硫酸、蟻酸、酢酸、ヒドロキシ酢酸
、アミノ酢酸、メトキシ酢酸、プロピオン酸、乳酸、マ
レイン酸、マロン酸、くえん酸、安息香酸、フタル酸、
ペンゾールスルホン酸、ドルオールスルホン酸、オレイ
ン酸又ハトテシルベンゾールスルホン酸。

式ｌの化合物を製造するためには、次式のアミノ化合物
なジアゾ化し、そして次式Ｈ−に のカップリング成分と反応させる。

製造の詳細は実施例、に示され、例中の部及び％は特に
指示のない限り重量に関する。

式Ｉの化合物は、酸変性された繊維例えばポリアクリル
ニトリル又はポリエステル、皮革そして特に紙を染色す
るために適する。特に紙は。

■の酸性水溶液を含有する印刷インキを用いて印刷する
ことができる。これは塩基の形で又は長鎖のカルボン酸
又はスルホン酸例えばオレイン酸又はドデシルペンゾー
ルスルホン酸による塩の形で１例えばボールペンインク
、溶剤染料又は非水性印刷インクに用いられる。この染
料は適当なアニオンにより容易に水及び有機溶剤に可溶
となるので、液状濃厚物の製造にも適する。

次式の化合物は特に重要である。

工 （Ｉａ） （ｒｂ） この式中＠　’Ｉ’、　Ａｏ、ｍ、ＲないしＲｓ及びＲ
６ないしＲ１Ｏは前記の意味を有する。好ましくはＹは
水素原子又はニトロ基、ＲはＣ２Ｈ４、Ｃ３Ｈ６５−Ｃ
Ｈ（ＣＨ，）　ＣＨ２又ハＣ４Ｈ，テある。Ｒ１及ヒＲ
２ハ好ましくは次のものである。Ｈｓ　ＣＨ３＊　ｃ２
ａ、　ｓ。−１ｉ−Ｃ３Ｈ７，ｎ−１ｉ−、ｓｅｅ、　
−Ｃ４Ｈｇ。

シクロヘキシル。Ｒ３は好まシ＜　ハＣＨｓ　、　Ｃ２
Ｈ５及びＣ２Ｈ４０Ｈ、Ｒ６及びＲ７ハ好まＬ　＜　ハ
Ｈ、ＣＨ３４１０ＣＨ８又はＱＣ２Ｈ，である。

Ｒ８として好ましいものは５次のものである。Ｃ１〜Ｃ
４−アルキル基、β−カルボキシメチル基、場合により
・塩素原子、臭素原子、メチル基、エチル基、ｃ、〜ｃ
４−アルコキシ基、β−シアノエトキシ基、β−カルボ
キシエトキシ基、フェノキシ基、スルホフェノキシ基、
Ｃ１〜Ｃ４−アルカノイルアミノ基、フェニルアミノ基
、スルホフェニルアミノ基もしくはスルホエチルアミノ
基ニより置換されたフェニル基。％　Ｋ　フェニル基が
好ましい。

ＲＱ及びＲＩＧは互いに無関係に好ましくは次のもので
ある。０１〜Ｃ８−アルキル基；水酸基。

カルボキシル基、ヒドロキシスルホニル基、シアン基、
フェニル基、０１〜Ｃ６−アルコキシ基、フェノキシ基
、Ｃ１〜Ｃ４−アルカノイルオキシ基、０１〜Ｃ２−ア
ルコキシカルボニル基、ｃｔ〜Ｃ４−アルカノイルアミ
ノ基もしくは０１〜Ｃ４−アルコキシカルボニルオキシ
基により置換された０２〜Ｃ８−アルキル基、アリル基
、フェニル−Ｃ１−Ｃ，−アルキル基、あるいは場合に
より塩素原子、臭素原子、０１〜Ｃ４−アルキル基、０
１〜Ｃ４−アルコキシ基、シアン基もしくはカルバモイ
ル基により置換されたフェニル基、ならびにＮ　Ｒ’　
Ｒ”　’として場合により０又はＮにより中断されたオ
リゴメチレンイミノ基。Ｒ９及びＲＩＧとして特に好ま
しいものは、水素原子、フェニル基、メチル基、エチル
基及びプロピル基、な−１びにＮＲ’Ｒ”としてモルホ
リノ基、ピペラジノ基及びピペリジノ基である。

実施例１ アントラニル酸−τ−ジメチルアミノエチルエステル２
・０８部を氷５００部と共に攪拌し、外部冷却しながら
濃塩酸５００部を添加し１次いで５℃以下で２６％亜硝
酸ナトリウム水溶液６００容量部を添加する。１０〜１
５℃で３時間攪拌したのち、過剰の亜硝、酸をアミドス
ルホン酸の添加により分解し、氷酢酸２５０部中の１−
ナフチルアミン１２９部の溶液を滴加する。

室温で一夜放置したのち吸引濾過し、２０％食塩水で洗
浄する。濾過残査を氷５００部及び濃塩酸２００部と共
に攪拌し、２６％亜硝酸ナトリウム水溶液６００容量部
を滴加し、その際塩酸を添加してｐＨ価を１以下に保つ
。室温で１時間攪拌したのち、過剰の亜硝酸を分解し、
氷酢酸２００部中の２−ジエチルアミノ−４−フェニル
−１，６−チアゾール２５０部の溶液を滴加する。酢酸
ナトリウムの添加によりｐＨを約４．５となし、２時間
攪拌する。次いで吸引濾過し、濾過物を２０％食塩水で
洗浄したのち、アンモニア水に攪拌混入し、再度吸引濾
過し、水洗する。凍結乾深ののち、食塩を夾雑する次式
の染料が１２０６部得られる。融点７５℃、λｍａｘ　
（５０％酢酸）＝５８４゜ この染料は氷酢酸及び水により溶解して液状にすること
ができる。このものは紙料をカラー・インデックス・ヒ
ユー−インディケイジョン・チャート屋１３０色調に濃
青色に染色する。

廃水は無色であ金、染色された紙は次亜塩素酸塩を用い
毛漂白できる。ソーダ水溶液及び水に対するにじみ出し
堅牢性は、濃色の色調においても優れており、酢酸水溶
液に対するそれも著しく良好である。

前記と同様にして下記の染料を製造することができ、そ
れらは色調及び紙料への親和性において前記化合物とほ
ぼ同様である。

実施例１と同様にして、対応するイサト酸無水物のノ・
ロゲン化又はスルホクロル化誘導体から１次表に示す紙
を青色に染色する他の染料を製造できる。

実施例６１ ジアゾ成分の製造：実施例１により製造されたジアゾ成
分を蒸留し、その２１部にドルオール１００部中で６０
℃で、ジメチル硫酸１３部を添加する。この温度で１時
間攪拌したのち室温に冷却し、沈殿を吸引濾過する。乾
燥後のジ実施例１と同様にジアゾ化及びカップリングを
行ったのち、苛性ソーダ液でアルカリ性となし、水相を
傾斜除去し、油状染料を氷酢酸水に溶解する。この染料
は紙料をわずかな廃水着色において青色に染色し、構造
は次式で示される。

実施例６２ アントラニル酸−２′−ジメチルアミノエテルエステル
２１部を、水５０部及び濃塩酸７１部と共に水冷下に攪
拌する。２６％亜硝酸ナトリウム水溶液６５部を用いて
ジアゾ化し、６時間攪拌したのち、過剰の亜硝酸をアミ
ドスルホン酸の添加により分解する。次いで氷酢酸５０
部中の１Ｔ−ナフチルアミン１４部の溶液を滴加し。

酢酸ナトリウムによりｐＨ３，５となし、室温で一夜放
置してカップリングを完了させる。次いで０〜５℃に冷
却し、濃塩酸でｐＨ０，７となし。

２３％亜硝酸ナトリウム水溶液６５部を用いてジアゾ化
し、温度を３時間の間に１５℃に上昇させ、過剰の亜硝
酸を分解する。

カップリング成分：３−メチルピラゾール−５−オン９
．８部を水１０００部及び２Ｎ−苛性ソーダ液５５部に
溶解し、オキシエチル化脂肪アミン及び氷を添加したの
ち、１０％酢酸を用いて徐々に沈殿・させる。

前記のジアゾニウム塩溶液をカップリング成分の懸濁液
に流入し、酢酸ナトリウムの添加によりｐＨを６．５と
なし、−夜攪拌したのち吸引Ｆ遇する。湿った濾過物が
得られ、その水含量は約２０％である。この染料は次式 に相当し、酸性水溶液から紙料を、カラー・インデック
ス・ヒユー・インディケイジョン・チャートの洗７と８
の間の色調に赤褐色に染色する。廃水はほとんど無色で
、λｍａｘ　（水／氷酢酸１：１）は４８８　ｎｍであ
る。

実施例６２と同様にして、他の末端カップリング成分を
使用して次式の染料が得られる。

実施例６２〜６６において、ジメチルアミノエチル基を
実施例１〜５６及び６１のものと置き換えても、実際上
同じ色の化合物が得られる。

実施例６７ アントラニル酸−２′−ジメチルアミノエチルエステル
２１部を、水５０部及び濃塩酸７１部の中で水冷下に攪
拌する。２６％亜硝酸ナトリウム水溶液３５部を用いて
ジアゾ化し、３時間攪拌したのち過剰の亜硝酸をアミド
スルホン酸の添加により分解する。氷酢酸中の２−メト
キシ−５−メチルアニリン１６．７部の溶液を添加した
のち、酢酸ナトリウムを用いてｐＨ３，５となし、−夜
攪拌する。次いで濃塩酸の添加によりｐＨ０，８となし
、混合物を氷と共に攪拌し、２３％亜硝酸ナトリウム溶
液３５部を用いて５℃で４時間ジアゾ化する。次いで亜
硝酸の過剰を分解し、氷酢酸中の２−ジエチルアミノ−
４−フェニル−１，３−チアゾール２５部の溶液を滴加
する。酢酸ナトリウムでｐＨを３．５となし。

−夜攪拌したのち吸引濾過する。湿った濾過物は、水約
６０％及び食塩６％のほかに次式の化合物を含有する。

このものは酸性水溶液から紙料を、Ｃ，１，ヒュウ・イ
ンディケイジョン・チャートの朧３４０色調で紫色に染
色する。

廃水は実際上無色で、λｍａｘ　（水／氷酢酸１：１）
は５４１　ｎｍである。

実施例６７と同様にして、他の末端カップリング成分を
使用して次式の染料が得られる。

Ｈ，Ｃ０ 実施例６７〜７０において、ジメチルアミノ基を実施例
１〜５３及び６１のものと置き換えても、実際上同じ色
の化合物が得られる。

実施例７１ 約３０°ＳＲの漂白硫酸パルプ５０部の水２０００部中
の懸濁液に、実施例１の染料の１０％酢酸溶液２部をｐ
Ｈ７で添加する。混合物を２用いて実験室用抄紙機によ
り紙葉を製造し、これを１００℃で５分間乾燥する。青
色の着色紙葉が得られ、廃水は無色である。水及びソー
ダ水溶液に対するにじみ出し堅牢性は優れており、酢酸
に対しても良好である。

実施例２〜７０の染料を使用するときも、類似の良好な
着色結果が得られる。

実施例７２ 水２０００部中の漂白した松硫酸パルプ７０％及びしら
かば硫酸パルプ３０％の混合物１００部からの全パルプ
としての約３０°ＳＲを有する懸濁液に、よく攪拌しな
がら実施例１の染料９０％及びアミドスルホン酸１０％
からの粉砕験室用抄紙機により紙葉を製造し、これを１
００℃で５分間乾燥する。水に対し優れたにじみ出し堅
牢性を有する均一に青色に染色された紙葉が得られる。

実施例２〜７０の染料とアミドスルホン酸の粉砕生成物
を使用するときも、同様に良好な染色結果が得られる。

実施例７３ 未サイズ紙からの吸収能のある紙匹を、実施例１の染料
０．５部、殿粉０．５部、酢酸３部及び水９６部の組成
を有する染料溶液に４０〜５０℃で導通する。過剰の染
料溶液を２本ロールの間で圧搾除去する。乾燥した紙匹
は青色に染８色されている。実施例２〜７０の染料も同
様に使用できる。

出願人　バス７・アクチェンゲゼルシャフト代理人　弁
理士　小　　林　　正　　雄手続補正書（自発　） 昭和６１年４月ｊ日

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中Ｙは水素原子、塩素原子、臭素原子又はニトロ基
   、Ｚは水素原子、塩素原子、臭素原子、スルホン酸エス
   テル基又は置換されていてもよいスルファモイル基、Ｘ
   は−Ｏ−又は▲数式、化学式、表等があります▼、Ｒは
   酸素原子又は▲数式、化学式、表等があります▼により
   中断されていてもよいアルキレン基、ｍは０又は１の数
   、ｐは１又は２の数、Ｒ＾１及びＲ＾２は互いに無関係
   に水素原子、置換されていてもよいアルキル基、アルケ
   ニル基、シクロアルキル基、アルアルキル基、又はアリ
   ール基を意味し、あるいはＲ＾１とＲ＾２は窒素原子と
   共に１個の複素環を形成してもよく、Ｒ＾３は水素原子
   又は置換されていてもよいアルキル基、Ｒ＾６及びＲ＾
   ７は互いに無関係に水素原子、置換されていてもよいア
   ルキル基、アルコキシ基又はアシルアミノ基、Ｋはカッ
   プリング成分の残基、Ａ＾■はアニオンを意味し、Ｒ＾
   ４は置換されていてもよいアルキル基、Ｒ＾５は水素原
   子又はＣ＿１〜Ｃ＿４−アルキル基を意味し、そして基 ▲数式、化学式、表等があります▼は置換されていても
   よいピペラジン残基を意味しうる）で表わされる化合物
   。 ２、Ｋが次式 ▲数式、化学式、表等があります▼（IV）、▲数式、化
   学式、表等があります▼（Ｖ） ▲数式、化学式、表等があります▼（VI）、▲数式、化
   学式、表等があります▼（VII） ▲数式、化学式、表等があります▼（VIII）、▲数式、
   化学式、表等があります▼（IX） の化合物の残基であり、この式中Ｒ＾８は水素原子、ア
   セチル基、ベンゾイル基又は脂肪族、脂環族、芳香族も
   しくは複素環族の基、Ｒ＾９及びＲ＾１＾０は互いに無
   関係に水素原子、置換されていてもよいアルキル基又は
   シクロアルキル基であり、あるいはＲ＾９とＲ＾１＾０
   は窒素原子と共に１個の複素環を形成してもよく、Ｒ＾
   １＾１は水素原子、メチル基、カルボキシル基、Ｃ＿１
   〜Ｃ＿８−アルコキシカルボニル基、置換されていても
   よいカルバモイル基又は置換されていてもよいフェニル
   基、Ｒ＾１＾２は水素原子、アルキル基、シクロアルキ
   ル基、アルアルキル基又は置換されていてもよいフェニ
   ル基もしくはフリル基、Ｒ＾１＾３は水素原子、アルキ
   ル基、水酸基又は置換されていてもよいアミノ基、Ｒ＾
   １＾４は水素原子、シアン基、アセチル基、置換されて
   いてもよいカルバモイル基、置換されていてもよい１−
   ピリジニウム基もしくは３−アルキル−１−イミダゾリ
   ウム基、Ｒ＾１＾５は水酸基又は置換されていてもよい
   アミノ基、Ｒ＾１＾６は水素原子又は置換されていても
   よいアルキル基もしくはアリール基、Ｒ＾１＾７及びＲ
   ＾１＾８は互いに無関係に水素原子、置換されていても
   よいアルキル基又はシクロアルキル基であり、あるいは
   Ｒ＾１＾７とＲ＾１＾８は窒素原子と共に１個の５員又
   は６員の複素環を形成してもよく、そしてＲ＾６及びＲ
   ＾７は前記の意味を有する）で表わされる特許請求の範
   囲第１項に記載の化合物。 ３、次式 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ａ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ｂ） （式中Ｙ、Ａ＾■、ｍ、ＲないしＲ＾５及びＲ＾６ない
   しＲ＾１＾０は前記の意味を有する）で表わされる特許
   請求の範囲第１項に記載の化合物。 ４、一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中Ｙは水素原子、塩素原子、臭素原子又はニトロ基
   、Ｚは水素原子、塩素原子、臭素原子、スルホン酸エス
   テル基又は置換、されていてもよいスルファモイル基、
   Ｘは−Ｏ−又は▲数式、化学式、表等があります▼Ｒは
   酸素原子又は▲数式、化学式、表等があります▼により
   中断されていてもよいアルキレン基、ｍは０または１の
   数、ｐは１又は２の数、Ｒ＾１及びＲ＾２は互いに無関
   係に水素原子、置換されていてもよいアルキル基、アル
   ケニル基、シクロアルキル基、アルアルキル基又はアリ
   ール基を意味し、あるいはＲ＾１とＲ＾２は窒素原子と
   共に１個の複素環を形成してもよく、Ｒ＾３は水素原子
   又は置換されていてもよいアルキル基、Ｒ＾６及びＲ＾
   ７は互いに無関係に水素原子、置換されていてもよいア
   ルキル基、アルコキシ基又はアシルアミノ基、Ｋはカッ
   プリング成分の残基、Ａ＾■はアニオンを意味し、Ｒ＾
   ４は置換されていてもよいアルキル基、Ｒ＾５は水素原
   子又はＣ＿１〜Ｃ＿４−アルキル基を意味し、そして基
   ▲数式、化学式、表等があります▼は置換されていても
   よいピペラジン残基を意味しうる）で表わされる化合物
   を、紙の染色に使用する方法。