JPS61176645A - 再剥離性粘着剤用重合体ラテツクス - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はタック、再剥離性（糊残りのない〕、耐汚染性
等に優れた再剥離性粘着剤用のインプレン及びブタジェ
ンを必須成分とする重合体ラテックスに関するものであ
る。

（従来の技術） 一般にジエン系ポリマー特に天然ゴム、スチレン−ブタ
ジェン共重合ゴムが有機溶剤に溶かした形で粘着剤組成
物（感圧接着剤組成物）の成分として使用されている。

しかしながら、これらのポリマーはそれ自身粘着性（特
にタック）が殆んどない為、ロール等で素練りして分子
ｔを低下させると共に、必要に応じてこれに石油樹脂、
テルペン樹脂、ロジン系樹脂等の粘着付与剤を適当量加
えているのが現状である。

一般的に有機溶剤使用タイプの粘着剤組成物は、分子量
を適当におとし次上記のポリマーと粘着付与剤とを２０
〜４０重量％濃度の溶液として使用されている。この粘
着剤組成物をフィルム、シート、紙等の基材に塗布した
後、溶剤を蒸発させることによシ粘着剤層を形成するが
、溶剤蒸気による作業環境汚染、大気公害等の問題から
溶剤回収が不可避な工程となる０こうした溶剤使用に伴
う問題点を解決する手段として水系粘接着剤の開発が要
望されている。

水性化は比較的軽度の操作条件、装置の変更によって従
来の工程に適合させ、うるし、粘着剤自身に機能性を持
たせることが可能なので、幅広い用途に応用しうる望ま
しい手段ということができる。

一般に感圧接着剤として重要な特性は粘着三物性とよば
れる粘着力（タック）、剥離力（Ｕ−Ｐｅａｌ）、保持
力（凝集カニ　Ｃｒ＠ｅｐ　）である。その他、低温特
性、耐候性、耐熱性、耐湿性、透明性、ハミ出し性、ダ
イカット性、巻き取シ性　等々が要求される。

又、マスキングテープ、保護テープ、フリーアルバム等
の用途には、例えば剥離性（糊残り、横移シ等を生じな
い）　適度の剥離接着力、耐汚染性（（もシ等〕等が要
求される。

しかしながら、従来の市販の各種重合体ラテックスにつ
いては、タックと接着力、剥離性、耐汚染性等の物性を
バランスさせ得たものはな（、タッキファイヤ−の種類
及び使用量を変えてもこれらの性能をバランスさせるこ
とは困難であった。

特に、スチレン−ブタジェン系共重合ゴムラテックスの
使用では、ある程度の接着力を維持しながら均一剥離を
行い、かつ低温から高温にわたる広い温度範囲で被着体
を汚染することなく剥離を均一に行うことは難しいこと
が指摘されている。

（発明が解決しようとする問題点ならびに問題点解決の
ための手段） 本発明の目的は、タックと接着力のバランスが良好で、
かつ再剥離性、耐汚染性が良好な粘着層を形成しうる再
剥離性粘着剤用のジエン系重合体ラテックスを提供する
ことにある。

本発明者等はこの目的を達成すべ（検討を重ねた結果、
ジエン系単量体としてブタジェンとイソグレンを併用し
、重合体ラテックスの水層（セラム）中の酸の濃度をコ
ントロールすることによって粘着物性をバランスさせ得
ることを見い出し本発明を完成した。

即ち、本発明は、（イ）イソプレンとブタジェンの混合
物５０〜９０重量％、但し該混合物中のブタジェンは１
０〜９０重量％、仲）エチレン系不飽和酸単量体０〜１
０重量％、（ハ）これらの単量体と共重合可能な単量体
１〜５０重量％から成る単量体混合物を乳化重合して得
られる共重合体のラテックスであって、かつ該ラテック
スの水層（セラム）中のエチレン系不飽和酸の濃度が該
ラテックスの全固形分に対して０．７重量％未満である
ことを特徴とする再剥離性粘着剤用の共重合体ラテック
スを提供するものである。

本発明の共重合体ラテックスは（イ）イングレンとブタ
ジェンの混合物、（ロ）エチレン系不飽和酸単量体及び
（ハ）上記の単量体と共重合可能な単量体を乳化共重合
することによって得られる。

イソグレンとブタジェンの使用量は合計で全単量体中５
０〜９０重量％である。５０重量％未満では共重合体の
ガラス転移温度が高（なシ、粘着物性のバランスがくず
れ、低温特性も悪くなる。

９０重量％を超えると保持力が低下する。好ましくは７
０〜９０重量％である。本発明においてはイソプレンと
ブタジェンを併用することが必要であって、いずれか一
方の使用では粘着物性をバランスさせることはできない
。

ブタジェンのみの使用では、剥離力、タックが不充分と
なり、時として“ビーリングといった段々剥離を起こし
易い。“ビーリングを防ぐ為に共重合体のゲル含量、分
子ｉｔ−小さくすると保持力が著しく低下し、被着体に
糊残シ現象をおこし易（なる。

インプレンのみの使用では剥離力、タックは得られるが
、保持力は得られない。

粘着物性をバランスさせるためにはイソグレンとブタジ
ェンの合計使用量中ブタジェンの割合は１０〜９０重量
％、好ましくは３０〜７０重量％である。両型量体の併
用により耐老化性も改善される。

エチレン系不飽和酸単量体は全単量体中０〜１０重量％
の範囲で要求される接着性に応じて使用される。１０重
量−を超えると粘着層のタックが著しく低下し、かつ接
着性が高くなシ過ぎ被着体を汚染する。好ましくは０．
１〜５重量係である。

本発明で使用するエチレン性不飽和酸単量体としてはア
クリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、フ
マル酸、無水マレイン酸などの不飽和カルボン酸；イタ
コン酸モノエチルエステル、フマル酸モツプチルエステ
ル、マレイン酸モノエチルエステル、マレイン酸モノ２
−ヒドロキシグロビルエステルなどの不飽和ジカルボン
酸のモノエステル；２−スルホエテルアクリレ−）、２
−スルホグロビルメタクリレート、アクリルアミドプロ
パンスルホン酸、スチレンスルホン酸などの不飽和スル
ホン酸などが挙げられる。これらの陵はアルカリ金属の
塩あるいはアンモニウム塩として使用することもできる
。これらの単量体は単独で、あるいは２種以上混合して
使用することができる。

本発明では上記の単量体（イ）、仲）と共重合可能な単
量体（ハ）が接着力と保持力を付与するために使用され
る。使用量は全単量体中１〜５０重量％であり、この範
囲をはずれると粘着物性をバランスさせることが困難と
なる。好ましくは１〜３０重量俤である。

本発明で使用する第３の単量体（／１としてはスチレン
、α−メチルスチレン、ビニルトルエンなどの芳香族ビ
ニル単量体、アクリロニトリル、メタクリロニトリルな
どの不飽和ニトリル単量体、（メタ）アクリルアミド、
Ｎ−メチロール（メタジアクリルアミド、メトキシメチ
ル（メタジアクリルアミド、プロポキシメチル（メタ）
アクリルアミドなどの不飽和アミド単量体、メチル（メ
タ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、２−
ニチルヘキクル−（メタ）アクリレート、ヒドロキシエ
チル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（
メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタコア
クリレートなどの（メタ）アクリル酸のエステル、４−
ヒドロキシブチルマレエート、４−ヒドロキシブチルフ
マレートなどのα、β−不飽和二塩基酸のジエステル、
ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレートなどの７ミ
ノ基含有（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）ア
クリレートなどのエボキ７基含有（メタ）アクリレート
などが挙げられる。これらの単量体は単独で、また二稲
以上混合して使用されるが、本発明の共重合体のガラス
転移温度が一１０℃以下、好ましくは一２０℃以下とな
る様に選択使用することが望ましい。

本発明の共重合体は上記の単量体組成を有すると共に適
度にゲルを含有させることができる◇本発明においては
共重合体ラテックスの水層（セラム）中のエチレン系不
飽和酸の濃度がラテックス中の全固形分に対して０．７
重量％未満であることが粘着物性をバランスさせるうえ
で必要である０　α７重ｉｔ％以上では耐汚染性（耐糊
残り性。

糊移り性）が著しく低下する。好ましくは［Ｌ５重ｉ％
以下である。

本発明で、ラテックス水層（セラムラ中のエチレン系不
飽和酸濃度とは未反応のエチレン系不飽和酸単量体等に
起因するＪ、Ｈｏｎによるカルボキシル化重合体ラテッ
クスの中和滴定時の電気伝導度曲線の第６ステージを生
ぜしめるものであり、核酸の濃度は第３ステージに要し
た滴定量から求められる〔ジャーナル　オプ　コロイド
　アントインターフェイス　サイエンス（１，Ｃｏ１１
ｏｉａ工ｎｔ＠ｒｆａａｅ　Ｓｃｉ、　）、第４９巻、
４２５−４３２頁、１９７４年参照〕。

本発明の共重合体ラテックスは上記の単量体を通常の乳
化重合の手法によシ重合することによって得られ、製造
方法は特に限定されない。

乳化剤は通常の乳化重合において用いられるノニオン系
及び／又はアニオン系乳化剤が使用できる。

又、カチオン系乳化剤も使用できる。更に、これらは共
重合性の乳化剤であってもよい□ノニオン系乳化剤とし
ては、ポリオキクエチレン（ＰＯＥ）のアルキルエーテ
ル、ＰＯＫアルキルフェノールエーテル、ＰＯＥアルキ
ルエステル、ＰＯＥｉソルビタンアルキルエステル等、
アニオン系乳化剤としては、脂肪酸塩、アルキルアリル
スルホン酸塩、高級アルコール硫酸エステル、アルキル
スルホコハク酸等が使用できる。

カチオン系乳化剤としては、トリメチルアンモニウムク
ロライド、ジアルキルアンモニウムクロライド等のアン
モニウムクロライドや、ベンジルアンモニウム塩等及び
第４級アンモニウム塩等であるＯ 又、二重結合を含む共重合性乳化剤としては特公昭５２
−７７３号公報等に記載のα、β−不飽和カルボン酸の
スルホエステル、核酸のサルフェートエステル、スルホ
アルキルアリールエーテル等カ使用できる。

重合開始剤は通常の乳化重合に用いられるものでよく、
例えば、過硫酸のナトリウム塩、カリウム塩、アンモニ
ウム塩あるいはこれらと亜硫酸ナトリウム等の還元剤と
全組み合わせたレドックス系、過酸化水素、クミルハイ
ドロパーオキサイド等の過酸化物あるいは、これらと還
元剤とを組み合わせたレドックス系などが挙げられる０
生成する共重合体の分子量を調節する為にアルキルメル
カプタン、四塩化炭素等の分子を調整剤を加えることが
できる０又重合温度は低温から高温迄任意に選ぶことが
できる。

重合の様式もバッチ式、セミバッチ式、連続重合方式の
いずれであってもよい。

重合体ラテックスの水層中のエチレン系不飽和酸の濃度
のコントロールの方法も本発明においては特に限定され
ず、公知の方法か用いられる。通常重合温度、重合系の
ＰＨ、エチレン系不飽和酸単量体の添加時期等によって
コントロールすることができる。

例えば、バッチ方式においては重合系のｐＨが低（なる
とエチレン系不飽和酸の水層の濃度は相対的に低下する
。また重合系に最初からエチレン系不飽和酸単量体を添
加して重合を完結させた場合には、重合系から予め該単
量体を除いて重合を開始させ、その後肢単量体を添加し
て重合を完結させた場合に比し、他の条件が同一であれ
ば、通常エチレン系不飽和酸の水層中の濃度は低（なる
〇又、重合体ラテックスを透析することによっても水層
中の酸の濃度をコントロールすることができる。

本発明の重合体ラテックスを用いることによって粘着物
性がバランスした再剥離性粘着剤（感圧接着剤）の製造
が可能となる。

本発明の重合体ラテックスを使用した該粘着剤において
も通常の粘着剤に使用される粘着付与剤が必要に応じ使
用することができる。

再、剥離性粘着剤には、その他者化防止剤や可ソ剤や増
粘剤を加えることができる。

本発明の重合体ラテックスを用いた再剥離性の粘着剤は
、マスキングテープ、保護テープ、フリーアルバム等の
製造に使用される◎ 次に実施例により本発明を説明するが、本発明はこれら
の実施例に限定されるものではない◇尚、実施例中の部
数は重量部を表わす。

実施例１ ブタジェン、イソグレン、エチレン性不飽和酸単量体及
び共重合性単量体を第１表に示す割合で水中に乳化剤で
乳化し、６０℃で通常の乳化重合全行った０乳化重合は
、過硫酸カリウムで重合を開始し必要に応じて、メルカ
プタン等の分子量調整剤を加えた。重合率９５％以上に
達した所で重合系を室温に冷却し、残留モノマーを除去
后第１表記載の重合体ラテックスを得た。

各ラテックスの水層中のエチレン性不飽和酸の濃度は電
気伝導滴定によシ求めた。

これらのラテックスを和紙の表面に厚さ約３０μの粘着
層が形成できる様に塗布し、１００℃で２分間乾燥させ
た０得られた粘着テープ音用い、下記の試験法に従って
、２０℃、６５ＳＲＨの室内で各種特性を測定し九〇結
果を第１表に併記したＯ 試験法 「タックＪ（Ｊ−Ｄａｙ法ＢａｘｌＴａｃｋ　）、ＴＩ
Ｓ　Ｚ　０２５７に準する 玉ころがし法によるタックの測定、２０°の角度を持っ
た平滑斜面に、長さ１０（至）の粘着テープを粘着層を
上にして貼りつけ、テープ上端から１０（至）の位置よ
り、直径が１／３２インチから１インチ迄の１／３２イ
ンチきざみの鋼球（それぞれボール随１〜３２とする）
ｔ−転がし、粘着テープ上で止まる最大径の球の番号を
もってタックの程度を表示する。

ｒＵ−ＰｅｅＪ（剥離力　１８０°Ｕ−Ｐ＠＠１）Ｊ工
Ｓ　Ｚ　０２３７に準する 被着体としてのステンレス鋼板に２５南冨×１００冨ｌ
の面積で貼りつけた粘着テープの一端を、１８０゜逆方
向に引張って剥離するのに要する強さで表わす。引張速
度３００麿／　ｍ　ｉ　ｎ 「クリープ」 被着体としてのＳＵＳ板に所定の面積（１ｓｉｉｘ２５
謁）で貼りつけた粘着テープが１　ｋｙの荷重によって
完全に剥れるまでの時間で表わす。

「低温接着性」 ０℃で被着体の段ボールに粘着テープを貼りつけ、０℃
でＵ−ｐｅｅｌと同様にして粘着テープを剥離させる。

界面で剥離した場合ｔ′良好″、凝集破壊した場合を“
悪”と表示する。

「耐汚染性」 被着体としてアクリル樹脂板及びフェロタイプ板を用い
、これに粘着テープを貼υ、２ｋＰのロールで３往復加
圧した。２０℃及び６０°Ｃの恒温槽に７日間放置後、
粘着テープを剥離し、被着体の糊残り、曇り状態を目視
観察する。

糊残り、曇シ状態が観察されない場合を◎、該状態が観
察される場合’２ｘで表示する。

実施例２ 第２表記載の単量体上用い、実施例１と同様にして重合
体ラテックスを得、これらのラテックスを塗布した粘着
テープを作成し、実施例１と同じ試験を行った・結果を
第２表に示す。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （イ）イソプレンとブタジエンの混合物５０〜９０重量
   ％、但し該混合物中のブタジエンは１０〜９０重量％ （ロ）エチレン系不飽和酸単量体０〜１０重量％（ハ）
   上記単量体と共重合可能な単量体１〜５０重量％ から成る単量体混合物を乳化重合して得られる共重合体
   のラテックスであつて、該ラテックスの水層中のエチレ
   ン系不飽和酸の濃度がラテックス中の固形分に対して０
   ．７重量％未満であることを特徴とする再剥離性粘着剤
   用重合体ラテックス。