JPS6236413A - 構造の強化されたラテツクス粒子とその製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は伸びの損失全件なうことなく高い引張強度を持
つラテックスの製造法に関する。この物性の改善は剥離
接着力の損失なしに高いせん断接着力金持つ接着剤とし
て適するラテックスをもたらす。

接着剤工業ではせん断接着力と剥離接着力のバランスの
とれ次接着剤に対する要望が極めて高い。残念なことに
、せん断接着力はラテックスフィルムの引張り特性に依
存し、剥離接着力はラテックスフィルムの伸び特性に依
存する。

引張り特性と伸び特性は相反する性質であり、それ故、
一方が増大すると他方は減少する。この問題を処理する
ためにラテックスの種々の製造法が検討されている。

一つの方法は種々のモノマーを共重合して個々のモノマ
ー成分の利点を得んとするものであり、これは多分最も
一般的な方法である。別の重合法はモノマーの添加を段
階的に行なって異なった性質を持つ構造化したラテック
ス粒子をつくる方法である。いづれの方法も接着剤、特
に感圧性接着剤として許容される性質を持つラテックス
をもたらすが、せん断接着力又は剥離接着力のいづれか
を他を犠牲にせずに増大させることが依然型まれている
。

本発明はそのフィルムが改善された引張特性と伸び特性
を持つ構造の強化されたラテックス粒子を乳化重合で製
造する方法であって、 （ａ）　　第１のモノマー供給物を重合して芯部をつく
り；（ｂ）　　該（ａ）の存在下に、そのポリマーカも
）より高いガラス転移温度（Ｔｇ）を持つ第２のモノマ
ー供給物を該ラテックス粒子中のモノマー１００部当り
５〜３０部の量で重合し；そして （ｃ）　　（ａ）と（ｂ）の存在下に、そのポリマーが
該（ｂ）より低いＴｇ　ｆ持つ第３のモノマー供給物を
重合して殻部をつくることを特徴とする構造の強化され
ｆｃ９テックス粒子の製造法である。

（Ａ）のモノマー供給物からつくられたポリマーのＴｇ
は一般に少なくとも２５℃でおる。１つの態様において
、モノマー供給物（ａＢ）と（ｃ）からつくられたポリ
マーは同様のＴｇ　ｔ−もつか又は実際に同じ組成から
なる。（ａ）及び（ｃ）用の代表的なモノマー供給物は
スチレンとブタジェンの混合物である。

本発明方法の別の態様において、モノマー供給物（ｂ）
はラテックス粒子中のモノマー１００部当り１５〜２５
部の量でありうる。モノマー供給物（ｂ）はスチレン又
はそのポリマーが２５℃より高いＴｇを持つスチレンの
混合物でありうる。モノマー供給物（ａ）、＜ｂ＋及び
（ｃ）の添加は連続的に行ないうる。

本発明はまた上記方法でつくられそのフィルムが改善さ
れた引張り特性と伸び特性を持つ構造の強化されたラテ
ックス粒子を提供する。

別の態様において、本発明は上記の乳化重合法でつくら
れた改善された引張り特性と伸び特性を持つ構造の強化
されたラテックス粒子と粘着付与剤からなる感圧性接着
剤を提供する。通常、粘着付与剤は感圧性接着剤調合物
中に固体基準で１〜９０重ｔチ含有される。

本発明方法は伸び特性が比例的に減少することなく増大
した引張シ特性を持つラテックス粒子の製造を特徴とす
る特に有利には、本発明の構造の強化されたラテックス
粒子の引張り特性及び伸び特性は望ましいせん断接着力
と剥離接着力を持つ感圧性接着剤の製造を可能とする。

第１図は構造の強化されたラテックスフィルムと比較用
の均一ラテックスフィルムの応力−ひすみ曲線である。

本発明のラテックスは３段階重合法でつくられすぐれた
引張り特性を持ち且つそれに応じて伸び特性の低下する
ことのないものが得られる。接着剤分野ではこの特性は
顕著なせん断強度と剥離強度をもたらす。３段階ラテッ
クスはまた感圧性接着剤としての応用に適している。

３段階法は（そのポリマーが）ある転移温度（Ｔｇ）を
持つ第１のモノマー供給物を反応機に供給し、より高い
Ｔｇを持つ第２のモノマー供給物を、そして最後に第１
のモノマー供給物と同様の第３のモノマー供給物をそれ
ぞれ重合系に添加する重合法である。この重合法は、段
階的に、即ち各モノマー供給物を、次のモノマー供給物
の添加の前に、独立に添加し重合することによって行な
っても、また連続的な供給法として行なってもよい。連
続的な供給法には各モノマーの増加的添加、つ１す１の
モノマーの供給が減少したら次のモノマーの供給を増加
して程々のモノマー供給旬間の変化を円滑に行なうよう
な添加も含まれろ。

本発明の構造全強化したラテックス粒子の強化部分は３
段階重合法における第２のモノマー供給物に依存する。

第１及び第３のモノマー供給物より高いＴりをもつ第２
のモノマー供給物は通常硬質モノマーと称する。通常こ
の硬質モノマーはラテックスが用いられる温度より高い
Ｔｇを持つ。それ故、感圧性接着剤（以下、ＰＳＡ）で
はこの硬質上ツマー供給物は２５℃より高いＴｇ　ｆ持
つ。

第２のモノマー供給物、即ちラテックス粒子の硬質上ツ
マ一部分は第１及び第３のモノマ一部分を強化して引張
り特性と伸び特性の新しいバランスをもたらす。第１及
び第３段階のモノマーの強化は第２のモノマー供給物が
ラテックス粒子の全モノマー１００部（以下、ｐｈｒ）
当り５〜３０部から々るときに認められる。より好まし
くは第２のモノマー供給物即ち硬質上ツマ−は１０〜２
５９にデからなる。

第２のモノマー供給物、即ち硬質モノマーの代表例は、
スチレン又はその混合物のようにそのポリマーが２５℃
より高いＴｇを持つビニル芳香族モノマーである。しか
し、第１及び第３段階のモノマー供給物より高く、ラテ
ックスが用いられる温度より高いＴｇを持つホモポリマ
ー又はコポリマーは適している。他の好ましい硬質ポリ
マーにはスチレン／ブタジェンコポリｆｆ　−、スチレ
ン／イソプレンコポリマー、メチルメタクリレート、メ
チルメタクリレートとエチルアクリレート、ブチルアク
リレート、２−エチルへキシルアクリン−）、ａｇｅ−
ブチルアクリレート又はブタジェンとのコポリマー又は
ターポリマー、アクリロニトリルとエチルアクリレート
、ブチルアクリレート又はブタジェンとのコポリマー又
はターポリマーがある。

ＷＪｌ及び第３段階のモノマー供給物、即ち軟質モノマ
ーは通常同じ組成からなるが、Ｔｇが第２のモノマー供
給物のＴｇを越えなければモノマー量やモノマーのタイ
プが変っても適している。第１及び第３のモノマー供給
物、即ち軟質モノマーは該第２のモノマー供給物、即ち
硬質モノマーより低いＴｇを持つ。典型的には軟質モノ
マーは２５℃より低いＴｔ　ｋ持つ。好ましい軟質ポリ
マーには２５℃よＦ）低イＴｇ　ｋ持つスチレン／ブタ
ジェンコポリマー、スチレンとイソプレン、ブチルアク
リレート又は２−エチルへキシルアクリレートとのコポ
リマー又はターポリマー、アクリロニトリルとブタジェ
ン、インプレン、ブチルアクリレート、２−エチルへキ
シルアクリレート、ｓｇｃ−ブチルアクリレート、エチ
ルアクリレート、ブチルアクリレート、２−エチルへキ
シルアクリレートとのコポリマー又はターポリマー及び
第２段階のモノマー供給物より低いＴｇを持つ他の軟質
ポリマーが含１れる。

第１及び第３のモノマー供給物はラテックス粒子の残部
、即ち強化用の第２のモノマー供給物によってはつくら
れない部分からなる。通常、第１のモノマー供給物は全
モノマー１００部当り１０〜３０部からなり、第３のモ
ノマー供給物はラテックス粒子の全モノマー１００部当
り４０〜７０部からなる。

３つのモノマー供給物の重合は通常の乳化重合法に従う
て行なわれる。念とえば、特定の段階で用いるモノマー
を、公知の乳化剤（即ち界面活性剤）や当該分野で重合
助剤Ｃたとえば連鎖移動剤等）として通常用いられる他
の成分を含む水性媒体中でこれを乳化するに十分な攪拌
下に分散させる方法が代表例である。次にこれらモノマ
ーをフリーラジカル形成用の通常の源、友とえは通常の
フリーラジカル重合触媒、放射線照射等の助けで重合に
供する。

所望により、第１段階の重合で通常のシード法を用いて
重合を制御したり、分散させた第１段階のコポリマー粒
子の平均粒子径や粒子径分布を望む値にすることもでき
る。

また、前記したように、本発明方法では通常の連鎖移動
剤を用いてもよい。実際、脂肪族共役ジエンを用いる重
合段階では、それを用いることが好ましい。かかる通常
の連鎖移動剤の例には、ブロモホルム、四塩化炭素、長
鎖メルカプタン（たとえばドデシルメルカプタン等）、
又は他の公知の連鎖移動剤が含まれる。かかる連鎖移動
剤は全供給モノマー当９０．１〜１０重量％用いること
が好ましい。１だラテックス中に少量のある公知の添加
剤を加えることもしばしば好筐しい。かかる添加剤の代
表例には界面活性剤、殺菌剤、中和剤、抗発泡剤等があ
る。かかる添加剤はラテックス製造の適宜の段階で適宜
の方法でラテックスに添加しうる。

本発明の強化したラテックスは、カーペットの裏打ちや
バインダー、ペーパーコーティング組成物として、他の
組成物のバインダーとして、フリーフィルムとして種々
の型の基材を結合する接着剤として、保護被覆や装飾被
覆用のフィルム形成成分として、また一般のペイント等
の成分として等種々の形で利用できる。本発明の強化ラ
テックスは感圧性接着剤として特に適している。感圧性
接着剤は乾燥時永続的な粘性を有しわずかな押圧で種々
の基材にしっかシと接着しうる接着材料である。かかる
接着剤はテープ、ラベル、壁被覆材、フロアタイル、合
板を含む種々の用途に有用である。

本発明の強化したラテックス組成物はそのすぐれたせん
断接着特性及び剥離接着特性から感圧性接着剤としての
用途に特に適している。通常、本発明のラテックス組成
物を感圧性接着剤として用いる隙には粘着付与用樹脂エ
マルジョン即ち粘着付与剤を含有させることが望ましい
。感圧性接着剤の製造において有用な粘着付与剤は市販
されており、米国特許第４，１８９，４１９号に一般的
に記載されている。

典型的には、この樹脂には、乳化樹脂、部分脱カルボキ
シ”　化”　シ”ｓ　重合シｆｃ−ロジンのグリセロー
ルエステル、部分２量化したロジン、天然樹脂、水素化
ウッドロジン、可塑化した水素化ロジン、石油から誘導
された芳香族樹脂、テルペン樹脂、コールタール、ポリ
インデン樹脂、エチレン−酢酸ビニルコポリマー樹脂、
テルペンフェノール樹脂、クマロン−インデン類、ロジ
ンエステル、ペンタエリスリトールエステル、ポリジシ
クロブタジェン樹脂等がある。

ＰＳＡ組成物の性質は適宜の粘着付与剤の選択により用
途に応じ変えうる。

当然のことながら、粘着付与剤は、軟化剤、可塑剤、抗
酸化剤等の、粘着付与用樹脂と共に乳化しりるか又は別
途に乳化し粘着付与用樹脂エマルジョンと混合しうる適
宜の添加剤も含みつる。

粘着付与剤はラテックスがぜん断接着が不当に減少する
ことなく粘着性を増すような量で加えられることが好ま
しい。好ましい調合物は典型的には調合物の固体基準で
粘着付与剤を１〜９０、好１しくは２ｏ〜８０．より好
１しくは３０〜５０重量％含有する。

典凰的には、ＰＥＡ組成物は所望債の強化ラテックスと
粘着付与剤を適宜の通常の方法で混合してつくられる。

ラテックスと粘着付与剤成分を組合せる方法に関し本発
明を制限する意図はいささかもないことは理解されるべ
きである。

次の例は本発明を例証するためのものである。

例　　１゜ 次のようにして３段階に構造を強化したラテックスをつ
くった。他に指示のない限り全測定は金子ツマー１００
部当りの部で示しである。

脱イオン水５５．９９部、ポリスチレンシードラテック
ス３．５部からなる最初の混合物にモノマー供給物を加
えて１０００Ａ’（０，１μ犠）のラテックスをつくっ
た。最初の混合物を攪拌し温度を９０℃に維持した。こ
の最初の混合物に時間Ｏにて水性供給物を加え時間２７
（［１で続けた。

この水性供給物は脱イオン水２００部、Ｄｏｗｆａｚ■
−２部１界面活性剤（ドデシルジフェニルオキサイドジ
スルホン酸ナトリウムに対するザ・ダウ・ケミカル・カ
ンパニーの商標）の４５％溶液０．５部及び過硫酸す）
　ＩＪウム０．７部からなる。時間０から５４分まで、
スチレン５．６部、ブタジェン１４部、ｔ−ドデシルメ
ルカプタン０．４５部及び四塩化炭素０．６部からなる
第１のモノマー供給物を加えた。

スチレン２０部からなる第２のモノマー供給物を５４分
の時点で添加しはじめ時間１０７分までつづけた。

第３のモノマー供給物を時間１０７分で添加しはじめ時
間２７０分１でつづけた。第３のモノマー供給物はスチ
レン１６．４ｆｆｌＳ、ブタジェン４２部、ｔ−ドデシ
ルメルカプタン０．３５部及び四塩化炭素１．８部から
なる。

さらに、脱イオン水２０．１５部、水酸化ナトリウムの
１０チ浴液０．１４部及びイタコン酸２．０都からなる
第２の水性供給物を時間１５分に於いてそして時間２１
０分まで続けて反応混合物に連続的に加え念。

時間２７０分ですべての添加を終え混合物を６０分間反
応させた。固体分を集めラテックスフィルムをつくりそ
の物性ケ調べた。測定結果を表１に示す。

比較のために従来の均−系のスチレン／ブタジェンラテ
ックスもつくった。この比較の均−系ラテックスはブタ
ジェン７０部、スチＶン２８部、イタコン酸２部、ｔ−
ドデシルメルカプタン２．２５部及び四塩化炭素３部を
用いその他の全成分と多件は本質的に３段階ラテックス
製法と同じにして連続供給法でつくった。当然のことな
がら、構造全強化したラテックス系では中間で強化用ス
チレンを供給するため均−系ラテックスよりも多くのス
チレンを含んでいる。本質的に、上記でつくった構造を
強化したラテックスは比較の均−系ラテックスモノマー
供給物の２０％に相当する第１のモノマー供給物と、矢
に２０チの強化用スチレンモノマー供給物と、最后に比
較の均−系ラテックスモノマー供給物の６０チに相当す
る第３のモノマー供給物からなる。

均−系ラテックスからつくったフィルムの物性は表１に
比較の均−系ラテックスとして示しである。

これらラテックスの接着性は感圧性テープカランシル（
ＰＳＴＣ’）法Ａ１．５及び７に従って測定した。剥離
接着力テストは比較的高い圧力下に付着させて後１８０
°の角度でテープをはがすものである。急速スティック
テストは比較的低い圧力で付着させて後９０°の角度で
テープをはがすものである。いづれのテストもテープを
はがすに要する力で示しである。せん断接着力は１２０
″Ｆ（４９０℃）で５００ｆの塊を用いＰＳＴＣ４７に
従って測定する。このテストではオープン中で２°の角
度のせん断力を付与する。結果は結合がなくなるに要す
る時間で示す。

構造を強化し　比較の均−系 伸び（％）　　　　　　　８２７　　　８６５せん断接
着力（時間）　　　　　＞１００　　　　　５８．２剥
離接着力（Ｊ６ｊ／インチ） フィルム　　　　　　　　　　ｌ、　９　　　　　　　
１．９（３３２鳩−）　　　（３３２Ｎ＾） ステンレススチール　　　　　　　ｌ、　５　　　　　
　　　１．３急速ステイツク　　　　　　　１．０　　
　　　　　０．８（ｌｈａ／インチ）　　　　　　　　
（ｃ７５７Ｖ／ｍ）　　　　（ｃ４ＯＮ／ｒｎ”）上記
の物性値は構造を強化したラテックスでは伸びが対応し
て低下することなく引張り特性が増加していることを示
している。引張り（ｔ−％ａｆＪｇ）　　における増加
分は均−系ラテックスと比較したとき剥離接着力の減少
なしにせん断接着力が顕著に改善されたことにうらづけ
られる。

例１の構造を強化したラテックスと比較の均−系ラテッ
クスからつくったフィルムの応力−ひすみ曲線は第１図
に示しである。第１図は本発明の構造を強化したラテッ
クスが均−系ラテックスに比しすぐれ友伸びを保ちなが
ら改善され次応力特性を有することを示している。これ
らは引張り応力の増加、即ち応力対伸び全グラフ化した
線のスコープの増加をもたらす。

表１は例１の構造を強化したラテックス対比較の均−系
ラテックスの剥離接着力（伸びの函数）とせん断接着力
（引張りの函数）を示している。こ几らのラテックスは
正味でまた粘着付与剤量金変えて示されている。感圧性
テープカウンシルテス）ＡＩと７を剥離接着力及びせん
断接着力のテスト法としてそれぞれ用い友。

表　　１ １００１０　１．３（２２７，５ｊＶ／ｇ％）　１．６
（２８０＃／ｍ）９０／１０　０．９Ｃ１５７，５Ｎ／
犠）　２．３＜４０２．５Ｎ／倶）８０／２０　１．７
（２９７，５Ｎ／ｗ）　２．１（３６７，５＃／５）７
０／３０　２．１（３６７−５７１／／ｍ）　１．４（
２４５Ｎ／ｍ）畳ＰｅｎｔｃＬｌｙ＊　Ｈ−５５ＷＢＸ
■（部分的に水素化したロポリエチレンエステルのパー
キュレス社）商標）５００ｆせん断接着力（時間） 構造を強化した ５８．２　　　　　　　　　＞１００ ３．９　　　　　　　　　）１００ ２．３５　　　　　　　　３７．１５ １．７　　　　　　　　　１６．８５ ジンの これらのデータは構造を強化したラテックス粒子が静止
状態のシートの引張り関連特性を顕著に増大させながら
すぐれた剥離接着力を維持していることを示している。

例　　２゜ 例１に示した方法に従って３段階構造強化ラテックス粒
子をつくった。他に指示のない限り全測定は食上ツマー
１００部当りの部で示しである。

第１及び第３のモノマー供給物、即ち軟質モノマー供給
物は同一であり、ブタジェン５６部、スチレン２２部、
ｔ−ドデシルメルカプタン２．２部及び四塩化炭素２．
４部からなる。このモノマー供給物を時間０から５４分
１で及び１０７分から２７０分１で加え構造を強化した
ラテックス粒子における軟質部をつくった。

スチレン２０部からなる第２のモノマー供給物、即ち硬
質上ツマー供給物を５４分から１０７分まで加え構造を
強化したラテックス粒子における硬質強化部をつくった
。っまシ、構造を強化したラテックスにおける全モノマ
ー供給物は、軟質部ツマ−２０１、次の強化用スチレン
２０％及び最後の軟質部ツマー供給物６０％からなる。

他のすべての重合条件は例１と同様である。

比較のために、連鎖移動剤を増加した以外、即ちｔ−ド
デシルメルカプタンを２．７５部用いた以外は例１と同
じ連続供給法で均−系ラテックスをつくった。各ラテッ
クスは例１ｔ−同様な正味でまた粘着付与剤の量を変え
て剥離接臂力とせん断接着力をしらぺた。値を表■に示
す。

表　　冒 ラテックス／　　　　　　　　　　　　　　　　構造を
強化した１００１０　　　　０．９＜１５７．５Ｎ／鴨
’）　　　１．５＜２６２．５Ｎ／惰９０／１０　　　
　１．２（２１０Ｎ／惰’）　　　１．４（２４５Ｎ／
惰）８０／２０　　　　３．１（５４２，５Ｎ／鴨）　
　　２．２（３８５Ｎ／ｗ）７０／３０　　　　３．５
＜６１２．５Ｎ／憔）　　　４．８（ａ４ＯＮ／惰）醤
　Ｐｍｘｔａｌｙｎ　Ｈ−５５ＷＢＸ■（部分的に水素
化したロポリエテレンエステルのパーキュレス社のＭ）
５００ｔせん断接着力（時間） 構造を強化した ）　　　　　１．５５　　　　　　　　１５．６５０．
６７　　　　　　　　　８・０ ０．５７　　　　　　　　　７．６ ０、４　　　　　　　　　　６．９ ジンの これらの値は構造を強化したラテックス粒子が剥離接着
力に相当するほぼ等しい伸び関連特性を維持しながら静
的せん断接着力に相当する引張り関連特性が顕著にすぐ
れていることを示している。また例１と例２の間の連鎖
移動剤の増加はラテックス粒子の軟化を示しこれはより
低い引張り関連値をもたらす。

例　　３゜ 第１及び第３のモノマー供給物、即ち軟質上ツマー供給
物中に存在させる連鎖移動剤ｔ−ドデシルメルカプタン
のｔを２．２部から２．６部に増加した以外は例２と同
様にして３段階に構造を強化したラテックス粒子をつく
った。他のすべての添加物及びモノマー供給物の順序は
例２と同様である。

筐た、連鎖移動剤ｔ−ドデシルメルカプタンのｉｔ３．
２５部に増加して比較の均一系ラテックス粒子をつくつ
た。各ラテックスは例１及び例２と同様に正味でまた粘
着付与剤の量を変えて剥離接着力とせん断接着力金しら
べた。

値を表■に示す。

表　　璽 １８０’剥離接着力Ｃ１ｂ／インチ） １００１０　　　　　１．７（２９７゜５Ｎ／凱”）　
　　１．４Ｃ２４５Ｎ／鶴）９０／１０　　　　　１．
６　（２８０７１／／ｓ）　　　　１．３　（２２７，
５Ｎ／ｓ８０／２０　　　　　１．９　（３３２，５Ｎ
／惰’）　　　２．３＜４０２．５Ｎ／惰７０／３０　
　　　２．３（４０２，５Ｎ／ｍ）　　　４．８（ａ４
ＯＮ／ｓ）ｅ　　Ｐｅｔｓｔａ、１ｙｎＨ−５５ＷＢＸ
■（部分的に水素化したロポリエチレンエステルのパー
キュレス社ｏ商標）５００ｆせん断接着力（時間） 構造を強化した ０、０８　　　　　　　　１５．３ ’）　　　　　　０．０６　　　　　　　　　３．０）
０．０５　　　　　　　　　３．１ ０．０３　　　　　　　　　３．３５ ジンの これらの値も例１及び例２＆Ｃおけると同様に構造を強
化したラテックスが剥離接着力に相当する伸び関連特性
を維持しなからせん断接着力に相当する引張り関連特性
を顕著に改善していることを示している。また例２及び
例３は連鎖移動剤を増加した効果つ１リラテックス粒子
を軟化して引張り特性を減少する傾向を示している。

【図面の簡単な説明】

第１図は室温で乾燥した構造を強化したラテックスのフ
ィルムと均一系ラテックスのフィルムと応力−ひすみ曲
線である。 特許出願人　ザ　ダウ　ケミカル　カンパニー代　理　
人　弁理士　　斉　藤　武　音間　　　　弁理士　　川
　瀬　良　治 図面の序口（内容に変効し） ； に ね ζ 貸 ね 手続補正書 昭和６１年９月３日 特許庁長官　黒　１）明　雄　殿 １、事件の表示 昭和６１年特許願第１７５７９８号 ２、発明の名称 構造の強化されたラテックス粒子とその製造法３補正を
する者 事件との関係　　特許出願人 名称　ザ　ダウ　ケミカル　カンパニー４代理人 氏名　弁理士　（７１７５）　　斉　藤　武　彦　−、
”；＞−−７゜ ５、補正の対象　　　　　　　　　　　　　　　　　−
：″−２願書に添付の手書き明細書及び図面の浄書６補
正の内容 別紙のとおり、但し明細書及び図面の内容の補正はない
。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、そのフィルムが改善された引張特性と伸び特性を持
   つ構造の強化されたラテックス粒子を乳化重合で製造す
   る方法であつて、 （ａ）第１のモノマー供給物を重合して芯部をつくり；
   （ｂ）該（ａ）の存在下に、そのポリマーが（ａ）より
   高いガラス転移温度（Ｔｇ）を持つ第２のモノマー供給
   物を該ラテックス粒子中のモノマー１００部当り５〜３
   ０部の量で重合し；そして （ｃ）（ａ）と（ｂ）の存在下に、そのポリマーが該（
   ｂ）より低いＴｇを持つ第３のモノマー供給物を重合し
   て殻部をつくることを特徴とする構造の強化されたラテ
   ックス粒子の製造法。 ２、該（ｂ）からつくられたポリマーが少なくとも２５
   ℃のＴｇを持つ特許請求の範囲第１項記載の方法。 ３、該モノマー供給物（ａ）と（ｃ）からつくられたポ
   リマーが同じＴＶを持つ特許請求の範囲第１項記載の方
   法。 ４、該モノマー供給物（ａ）と（ｃ）が同じ組成である
   特許請求の範囲第３項記載の方法。 ５、該モノマー供給物（ａ）と（ｃ）がスチレンとブタ
   ジエンの混合物である特許請求の範囲第１項記載の方法
   。 ６、該第２のモノマー供給物が該ラテックス粒子中のモ
   ノマー１００部当り１５〜２５部の量である特許請求の
   範囲第１項記載の方法。 ７、該モノマー供給物（ｂ）がスチレン又はそのポリマ
   ーが２５℃より高いＴｇを持つスチレンの混合物である
   特許請求の範囲第１項記載の方法。 ８、乳化重合でつくられそのフィルムが改善された引張
   特性と伸び特性を持つラテックス粒子であつて、（ａ）
   第１のモノマー供給物を重合して芯部をつくり；（ｂ）
   該（ａ）の存在下に、そのポリマーが（ａ）より高いガ
   ラス転移温度（Ｔｇ）を持つ第２のモノマー供給物を該
   ラテックス粒子中のモノマー１００部当り５〜３０部の
   量で重合し；そして （ｃ）（ａ）と（ｂ）の存在下に、そのポリマーが該（
   ｂ）より低いＴｇを持つ第３のモノマー供給物を重合し
   て殻部をつくることによつて得られた構造の強化された
   ラテックス粒子。 ９、（ｉ）乳化重合によつてつくられそのフィルムが改
   善された引張特性と伸び特性を持つラテックス粒子であ
   つて、（ａ）第１のモノマー供給物を重合して芯部をつ
   くり；（ｂ）該（ａ）の存在下に、そのポリマーが（ａ
   ）より高いガラス転移温度（Ｔｇ）を持つ第２のモノマ
   ー供給物を該ラテックス粒子中のモノマー１００部当り
   ５〜３０部の量で重合し；そして （ｃ）（ａ）と（ｂ）の存在下に、そのポリマーが（ｂ
   ）より低いＴｇを持つ第３のモノマー供給物を重合して
   殻部をつくることによつて得られた構造の強化されたラ
   テックス粒子；及び （ｉｉ）粘着付与剤からなる感圧性接着剤。 １０、該粘着付与剤が感圧性接着剤調合物中に固体基準
   で１〜９０重量％含有されている特許請求の範囲第９項
   記載の感圧性接着剤。