KR960005176B1 - 감압 접착제로서 사용하기 위한 유화중합된 라텍스 조성물 및 이의 제조방법 - Google Patents

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Description

감압 접착제로서 사용하기 위한 유화중합된 라텍스 조성물 및 이의 제조방법

본 발명은 감압 접착제(Pressure sensitive adhesive)로서 사용하기에 적절한, 2급-부틸 아크릴레이트를 우세한 비율로 함유하는 수성 유화중합된 라텍스 및 이러한 감압 접착성 중합체로 피복된 표면을 갖는 제품에 관한 것이다.

당해 기술분야에서 사용되는 용어 "감압 접착제"는 용매를 함유하지 않는 형태로 실온에서 강하고 영구적인 접착성을 나타내고 손 또는 손가락에 의한 압력보다 큰 압력을 필요로 하지 않고 단순한 접촉하에 여러 종류의 표면에 견고하게 접착될 수 있다. 감압 접착제가 잘 접착되기 위해서는 중합체 물질의 임계 표면 에너지가 가능한 낮은 것이 일반적으로 바람직하다. 통상적으로, 낮은 임계 표면 에너지는 높은 비극성 중합체와 관계가 있다.

감압 접착제는 일반적으로 접착되지 않은 표면들 사이에 접착에 의한 결합을 제공하는 필름 형태로 사용된다. 필름은 유기 용매 용액으로부터 감압 인터폴리머를 유연(casting)시키고 용매를 증발시켜 제조한다.

이러한 유기 용매의 단점은 대기중으로 방출되는 다량의 유기 용매 유출물로 인해 제기된다. 따라서, 감압성 제품 제조업자들은 대기 오염을 최소화하기 위해 유기 용액을 감압 인터폴리머의 수성 유액으로 전환시키고 있다. 본질적으로 수불용성 중합체의 수성 유액을 표면에 도포하여 감압 접착제 피복물을 제공한다.

감압 접착제 산업에서 가장 중요시하는 특성은 접착력 또는 박리 강도, "점착성" 및 승온에서의 전단에 대한 저항성이다. 점착부여제를 첨가함으로써, 감압 접착제가 실온에서 나타내는 접착력 및 박리강도를 향상시킬 수 있다. 불행하게도, 고온에서는 대부분의 점착부여제가 가소제로서 작용하여 전단파손을 촉진시킨다.

바람직한 특성들의 균형은 "연질"단량체(즉, 25℃ 미만의 유리전이온도를 가짐) 및 "경질" 단량체(즉, 25℃ 초과의 유리전이온도를 가짐)를 다양한 양으로 함유하는 공중합체를 제조함으로써 성취될 수 있다. 예를들면, 공중합체 중에 예를들어, 부타디엔, i-부틸 아크릴레이트, n-부틸 아크릴레이트, t-부티 아크릴레이트 또는 2-에틸헥실 아크릴레이트와 같은 "연질"단량체가 다량으로 존재하면 생성된 감압 접착제의 접착강도를 향상시키지만 열 전단 내구도의 저하를 초래한다. 반면에, 다량의 "경질"단량체를 함유하는 중합체는 점착성 및 접착성은 저하되는 반면, 양호한 열 전단 내구도를 나타낸다.

감압 접착제로서 사용되는 중합체 및 공중합체 제조에 있어서 알킬 아크릴산 에스테르를 사용하는 것이 미합중국 특허 제3,691,140호에 기술되어 있다. 그러나, 미합중국 특허 제3,691,140호에는 점착성의 불용성 미소구로 적당한, 수성 현탁중합에 의해 제조된 아크릴산 에스테르 중합체만이 기술되어 있다. 2급-부틸아크릴레이트가 감압 접착제의 제조에 사용될 경우 다른 알킬 아크릴산 에스테르에 비해 우수한 특성을 갖는다는 것은 기술되어 있지 않다.

지금까지 문서화된 감압 접착제는 응집, 접착력 및 고온전단 저항성과 같은 특성들의 균형을 통해 제조해 왔다는 사실의 관점에서, 임계 표면 에너지가 낮고 고온 전단 저항성의 손실없이 매우 높은 응딥 및 접착력을 나타내는 수성 유액으로서 사용될 수 있는 중합체를 제공하는 것이 매우 바람직할 것이다.

본 발명은 중합체의 총 중량을 기준으로 하여, 2급-부틸 아크릴레이트 82 내지 99.5중량% 및 아크릴산과 메타크릴산의 알킬 에스테르(여기서, 알킬쇄는 20개 이하의 탄소원자를 함유한다), 모노비닐리덴 방향족 화합물 및 에틸렌성 불포화 카복실산 중에서 선택된 단량체 18 내지 0.5중량%를 함유하는 감압 접착제(PSA)로서 사용하기에 적절한 유화 중합된 라텍스에 관한 것이다.

한 태양에 있어서, 소량 부분은 이타콘산 또는 아크릴산과 같은 에틸렌성 불포화 카복실산이다. 다른 태양에 있어서, 2급-부틸 아크릴레이트 중합체 부분은 총 중합체의 95 내지 97중량%를 구성한다. 또 다른 태양에 있어서, 조성물은 고체의 총 중량을 기준으로 하여, 1 내지 90중량%, 더욱 바람직하게는 30 내지 50중량%의 점차부여 수지를 추가로 함유한다.

본 발명의 유화중합된 라텍스 조성물의 우수한 접착 특성은 본 발명의 조성물을 감압 접착제(PSA)로서 사용하기에 특히 적합하도록 만든다. 특히, 전단 결합력 및 박리 접착력의 우수한 균형은 주로 2급-부틸아크릴레이트를 함유하는 중합체에 의해 제공된다.

본 발명의 감압 접착제를 제조하기 위해 사용된 중요한 단량체는 2급-부틸 아크릴레이트이다. 전형적으로, 단량체는 2급-부틸 알콜을 아크릴산과 반응시켜 제조한다.

감압 접착제 제조에 통상적으로 사용되는 다른 단량체들도 또한 본 발명의 감압 접착제 제조에 적합하다. 아크릴산 및 메타크릴산의 알킬 에스테르(여기서, 알킬 쇄는 약 20개 이하의 탄소원자를 함유한다)가 대표적이다. 통상적인 예로는, i-부틸 아크릴레이트, 2-에틸헥실 아크릴레이트 i-옥틸 아크릴레이트, n-도데실 아크릴레이트, 2-메틸부틸 아크릴레이트, 메틸 메타크릴레이트 및 에틸 아크릴레이트가 포함된다.

본 발명에 유용하며 감압 접착제 제조에 통상적으로 사용되는 다른 단량체들은 예를들어, 스티렌, α-메틸스티렌 및 비닐톨루엔과 같은 모노비닐리덴 방향족 화합물; 에틸렌, 프로필렌, 부텐-1, 헥센-1,1,3-부타디엔 및 이소프렌과 같은 α-올레핀 및 디올레핀; 아크릴로니트릴, 비닐 아세테이트, 비닐 프로피오네이트, 비닐 클로라이드 및 비닐리덴 클로라이드와 같은 다른 비닐 화합물을 포함한다.

감압 접착제 제조에 통상적으로 사용되는 또 다른 단량체들은 아크릴산, 메타크릴산, 이타콘산, 푸마르산 및 말레산과 같은 에틸렌성 불포화 카복실산을 포함한다.

2-아크릴아미드-2-메틸프로판 설폰산과 같은 에틸렌성 불포화 설폰산도 유용하다.

본 발명의 중합체는 가장 유리하게는, 2급-부틸 아크릴레이트를 중합체의 총 중량을 기준으로 하여 최소 82중량%, 바람직하게는 95중량%, 더욱 바람직하게는 97중량%, 최대 99.5중량%, 바람직하게는 99중량%, 더욱 바람직하게는 97중량%로 함유한다.

상기 중합체의 나머지 부분은 상기 기술한 바와 같은 다른 단량체를 포함할 수 있으며, 더욱 바람직하게는 나머지 부분은 에틸렌성 불포화 카복실산이다. 훨씬 더 바람직하게는 이타콘산 및 아크릴산 단량체들이 중합체의 총 중량을 기준으로 하여 0.5 내지 5중량%의 양으로 존재한다.

중합체는 통상적인 유화중합 기술을 사용하여 제조한다. 예를들면, 통상적인 개시제, 용매, 유화제 및 연쇄이동제들을 온도 조절된 반응기 및 교반기 내로 바람직한 단량체와 함께 도입한다. 반응은 단량체를 중합체로 저환시키기에 충분한 시간 동안 산소부재 환경하에 수행한다. 중합체의 분자량은 다양할 수 있다.

일반적으로, 약 25,000 미만의 분자량을 갖는 저분자량 중합체가 접착제보다는 점착부여제와 더욱 유사한 특성들, 즉 고 박리 접착력 및 저 전단 접착력을 나타낸다. 따라서, 분자량이 약 25,000 내지 500,000인 중간 분자량 중합체 및 분자량이 약 1,000,000인 고분자량 중합체가 본 발명의 접착제 제조에 바람직하다. 그러나, 2급-부틸 아크릴레이트의 저 분자량 중합체를 점착부여제 대신 또는 점착부여제에 대한 부분적 치환물로서 유익하게 혼합할 수 있다.

상기 기술한 바와 같은 중합체 조성물이 접착 물질로서 사용하기에 적절하나, 점착부여제 수지를 혼합시키는 것이 통상적으로 바람직하다. 따라서, 본 발명의 감압 접착제는 상기한 라텍스 조성물 및 점착부여 수지 유액 또는 점착부여제를 포함할 수 있다. 감압 접착제의 제조에 유용한 점착부여 수지는 구입 가능하며, 미합중국 특허 제4,189,419호에 일반적으로 기술되어 있다. 통상적으로 수지는 유화 수지, 부분 탈카복실화로진(rosin), 중합된 로진의 글리세롤 에스테르, 부분적으로 이량체화된 로진, 천연 수지, 수소화 우드 로진, 가소화된 수소화 로진, 석유로부터 유도된 지방족 탄화수소 수지, 석유로부터 유도된 방향족 수지, 터펜 수지, 콜 카르 폴리인덴 수지, 에틸렌 비닐 아세테이트 공중합체 수지, 터펜 페놀류, 쿠마론-인텐, 로진 에스테르, 펜타에리트리톨 에스테르 및 폴리디사이클로 부타디엔 수지를 포함한다. 접착 조성물의 특성은 적당한 점착 부여 수지를 선택함에 의해 특별한 용도에 대해 변화시킬 수 있다.

통상적으로, 사용되는 특별한 점착부여제는 예를들면, 점착부여 수지와 함께 또는 별도로 유화시킬 수 있고 점착부여 수지 유액과 혼합할 수 있는 연화제, 가소제, 산화방지제 및 불활성 충전제와 같은 통상적인 첨가제를 함유할 수 있다.

접착부여제는 라테스가 전단 접착으로부터 심하게 손상됨이 없이 추가의 점착(빠른 점착 및 박리 접착)을 제공하도록 하는 양으로 첨가하는 것이 바람직하다. 적당한 조성물은 조성물중의 총 고체 중량을 기준으로 하여 통상적으로 1 내지 90중량%, 바람직하게는 20 내지 80중량% 및 바람직하게는 30 내지 50중량%의 점착부여제를 함유할 수 있다.

일반적으로, 감압 접착 조성물은 바람직한 양의 라텍스 및 점착부여제를 통상적일 방법으로 블렌딩하여 제조할 수 있다. 라텍스 및 점착부여제 성분을 혼합하는 방법에 의해 본 발명의 범위에 대한 요건 또는 제한을 두지 않는다.

본 발명의 조성물은 감압 테이프, 필름 및 발포체의 접착 성분으로서 사용될 수 있다. 이들은 가소화 폴리(비닐 클로라이드), 마일러(Mylar)

상표의 폴리에스테르 필름, 셀룰로오스 아세테이트, 나일론, 폴리에틸렌 및 폴리프로필렌과 같은 수지 표면, 및 종이, 금속 및 페인트 칠한 표면에도 잘 접착된다. 이들은 특히 장식용 비닐 시트, 데칼(decal), 비닐 발포체 및 타일에 대한 접착 성분으로서 유용하다.

본 발명의 감압 수지 조성물을 갖는 테이프, 데칼, 장식 비닐 시트 및 전사 필름과 같은 제조품은 적당한 기재상의 수지를 통상적인 피복방법으로 피복하여 제조한다. 통상적으로 이들 제품은 최종 접착 결합이 수행될 때까지 접착 필름의 일시적 보호를 위한 박리지를 포함한다. 접착 필름의 두께는 통상 5 내지 125μm이다.

기재에 대한 필름의 도포는 통상적으로 리버스 롤(reverse rol) 도포기 및 그라비어 롤(gravure roll) 도포기와 같은 롤 도포가 상에서 수행한다. 수지 유액 점도는 25 내지 5,000cP(0.025 내지 5파스칼-초)로 조절하며, 점도가 이 범위내의 점도보다 더 높은 경우 리버스 롤 도포에 바람직하며, 점도가 상기 범위보다 낮은 경우 그라비어 도포에 바람직하다. 통상적으로 피복물은 분당 3.05m 내지 305m의 속도로 롤을 통하여 이동하는 기재에 도포된다.

본 발명의 특정한 양태를 언급하여 본 발명을 기술하였으나, 본 발명의 범위를 벗어남없이 특정한 변화, 대치 및 수정이 수행될 수 있음이 이해될 것이다. 본 발명에서는 또한 본 발명의 감압 수지 유액 및 감압수지중에 충전제, 중량제, 안정제, 산화방지제, 가소제, 점착부여제, 유동 조절제, 접착 촉진제 및 염료를 사용할 수 있다.

앞에서 언급한 바와 같이, 감압 접착제(PSA)의 주성분으로서 2급-부틸 아크릴레이트를 사용하면 다른 알킬 아크릴레이트 에스테르 또는 통상의 PSA와 비교하여 예외적인 접착 특성을 제공한다. 특히, 2급-부틸 아트릴레이트 PAS는 특징적으로 매우 유용한 전단 결합력 및 박리 접착력을 갖는다. 전단 및 박리 강도가 상반되는 특성이므로, 전단강도는 증가하지만 통상의 PSA와 필적하는 박리강도를 갖는 PSA를 제조하는 것이 매우 바람직하다.

[실시예 I]

2급-부틸 아크릴레이트를 포함하는 이성질체성 부틸 아크릴레이트의 접착 특성을 다양한 접착부여제 농도에서 측정한다. 기본 중합체 조성물은 중합체의 총 중량을 기준으로 하여 이성질체성 부틸 아크릴레이트 97중량% 및 아크릴산 3중량%로 구성된다. 사용된 점착부여제는 허큘레스 픽코날

(Hercules picconal

) A600E(수중 탄화수소 수지의 55% 비휘발성 유액)이며, 전체 고체를 기준으로 한 중량%로 나타낸다. 본 시험은 점착 종이를 제형화된 PSA로 피복하여 수행한다. PSTC 시험 1번 방법을 사용하여 박리 접착력을 측정하고 PTSC 시험 7번 방법을 사용하여 전단 접착력을 측정한다. 결과는 표 I에 나타낸다.

[표 I]

표 I로부터의 접착력 측정치는 2급-부틸 아크릴레이트로 제조된 접착제가 순수한 상태에서 또는 점착부여제와 혼합시 가장 우수한 접착 특성을 나타냄을 보여준다. 더욱 뚜렷한 것은 점착부여제의 농도를 증가시켜도 대조용 n-부틸 아크릴레이트 및 i-부틸 아크릴레이트에 비하여 전단 접착력의 우수한 지속성을 나타낸다는 것이다.

[실시예 II]

2급-부틸 아크릴레이트 PSA의 접착 특성을 시판중인 아크릴계 유액 중합체에 대해 비교측정한다. 결과는 하기 표 II에 나타내다. PSA를 #30와이어 선권 로드(wire wound rod)로 2mil(0.05mm) 마일러

(Myler

) 상에 피복하고 PSTC 시험 1번 방법으로 박리 접착력에 대해 시험하고 PSTC 시험 7번 방법으로 전단 접착력에 대해 시험한다. 중합체의 총 중량을 기준으로 하여 2급-부틸 아크릴레이트 97중량% 및 아크릴산 3중량%로 이루어진 본 발명의 PSA의 점착부여제를 첨가하지 않았다. 시판품 PSA는 개질시키지 않고 시험한다. 박리 접착력은 선형 인치당 파운드(pli)로 나타내며, 전단 접착력은 시간(hr)으로 나타낸다.

[표 II]

(1) 고분자량 아크릴계 유액 중합체 접착제(오하이오주 콜럼부스에 위치한 애쉬랜드 오일, 인코포레이티드(Ashland Oil, Inc.)의 등록상표), 샘플 2,3 및 4 각각에 대한 총 고체 함량은 50%, 62% 및 60%.

(2) 아크릴계 유액 중합체 접착제(펜실베니아주 필라델피아에 위치한 롬 앤드 하스 캄파니(Rhom & Hass Co.)의 등록상표) 총 고체함량 53%.

(3) 아크릴계 유액 중합체 접착제(미주리주 세인트 루이스에 위치한 몬산토 캄파니(Monsanto Co.)의 등록상표), 총 고체함량 65%.

표 II는 97중량%의 2급-부틸 아크릴레이트 및 3중량%의 아크릴산 PSA가 시판중인 아크릴계 유액 PSA아 비교하여 전단접착력은 훨씬 우수하며 박리 접착력은 필적한다는 것을 나타낸다.

[실시예 III]

하기 접착 조성물을 제조하고 이들의 접착 특성을 측정한다. 모든 %는 중합체의 총 중량을 기준으로 한다. 본 발명의 접착제(샘플 1)는 97중량%의 2급-부틸 아크릴레이트 및 3중량%의 아크릴산을 함유하고-7.5℃의 Tg 및 고분자량을 갖는다.

97중량%의 n-부틸 아크릴레이트 및 3%의 아크릴산을 함유하고 -44.4℃의 Tg 및 고분자량을 갖는 대조용 접착제(샘플 2); 96중량%의 n-부틸 아크릴레이트 및 4중량%의 이타콘산을 함유하고 -44℃의 Tg 및 적당한 분자량을 갖는 대조용 접착제(샘플 3); 62중량%의 n-부틸 아크릴레이트, 35중량%의 스티렌 및 3중량%의 아크릴산을 함유하고 10℃의 Tg 및 고분자량을 갖는 대조용 접착제(샘플 4)를 제조한다. 접착제 특성은 상기한 바와 같은 방법으로 측정하며 표 III에 기록한다.

[표 III]

^jjumpy(접착 결합의 불연속적 취성 파손)

이러한 대조에 있어서 의문시된 것은 2급-부틸 아크릴레이트로 제조된 샘플의 높은 Tg 또는 고분자량이 우수한 접착 특성에 기여하는지의 여부이다. 따라서, 각각 고분자량 및 적당한 분자량과 서로 유사한 Tg를 갖는 샘플 2 및 3을 제조한다. 이러한 Tg 가 더욱 낮고 분자량이 거의 동등하거나 더욱 낮은 샘플들일지라도 2급-부틸 아크릴레이트를 능가하지 못한다. 보다 경쟁적으로 되는지를 알기 위해 Tg가 샘플 2 및 3보다는 훨씬 높고 본 발명의 PSA(샘플 1)와는 근사한 샘플 4를 제조한다. 역시, 결과는 2급-부틸 아크릴레이트가 월등한 것으로 나타난다. 이 데이타는 2급-부틸 아크릴레이트의 우수한 접착 특성이 이의 분자량이나 높은 Tg 때문이 아니라는 것을 나타낸다. 따라서, 2급-부틸 아크릴레이트 그 자체가 양호한 접착 특성과 관련되는 것으로 생각된다.

[실시예 IV]

다양한 점착부여제 농도에서 2급-부틸 아크릴레이트의 접착 특성을 측정한다. 기본 중합체 조성물은 조성물이 총중량을 기준으로 하여 87중량%의 2급-부틸 아크릴레이트, 10중량%이 스티렌 및 3중량%의 아크릴산으로 이루어진다. 사용된 점착부여제는 허큘레스 픽코날

A600E(수중 탄화수소 수지의 55% 비휘발성 유액)이며 총 고체를 기준으로 한 중량%로 나타낸다. 시험은 접착 종이를 제형화된 PSA로 피복시켜 수행한다. PTSC 시험 1번 방법을 사용하여 박리 접착력을 측정한다. 시험 결과는 표 IV에 나타낸다.

[표 IV]

상기 데이타는 점착부여제의 농도가 증가하면 PSA의 박리 접착력이 증가함을 나타낸다.

[실시예 V]

점착부여제를 다양한 농도로 함유하는 또 다른 2급-부틸 아크릴레이트 감압 접착제 조성물의 접착 특성을 실시예 IV와 동일한 방법으로 측정한다. 기본 중합체 조성물은 90중량%의 2급-부틸 아크릴레이트와 10중량%의 스티렌으로 이루어진다. 점착부여제로는 허큘레스 픽코닐

A600E을 사용한다. 시험결과는 표 V에 나타낸다.

[표 V]

상기 데이타는 사용된 점착부여제의 농도가 증가하면 PSA의 전단 접착력이 감소한다는 것을 나타낸다.

[실시예 VI]

점착부여제를 다양한 농도로 함유하는 또 다른 2급-부틸 아크릴레이트 감압 접착 조성물의 접착 특성을 실시예 IV와 동일한 방법으로 측정한다. 기본 중합체 조성물은 중합체의 총 중량을 기준으로 하여 2급-부틸 아크릴레이트 82중량%, 스티렌 15중량% 및 아크릴산 3중량%로 이루어진다. 사용된 점착부여제는 허큘레스 픽코닐

A600E이다. 시험 결과는 표 VI에 나타낸다.

[표 VI]

[실시예 VII]

점착부여제를 다양한 농도로 함유하는 또 다른 2급-부틸 아크릴레이트 감압 접착제 조성물의 접착 특성을 측정한다. 기본 중합체 조성물은 중합체의 총 중량을 기준으로 하여 2급-부틸 아크릴레이트 99중량% 및 아크릴산 1중량%로 이루어진다. 사용된 점착부여제는 허큘레스 픽코날

A600E이다. 결과는 표 VII에 나타낸다.

[표 VII]

상기 실시예 VI 및 VII은 2급-부틸 아크릴레이트 라텍스가 유용한 접착 특성을 갖는 범위를 예시한다.

Claims (10)

1. 중합체의 총 중량을 기준으로 하여, (a) 2급-부틸 아크릴레이트 82 내지 99중량%와 (b) 아크릴산 및 메타크릴산의 알킬 에스테르(여기서, 알킬쇄는 20개 이하의 탄소원자를 함유한다), 모노비닐리덴 방향족 화합물 및 에틸렌성 불포화 카복실산 및 이들의 혼합물중에서 선택된 단량체로부터 제조된 중합체 1 내지 18중량%를 포함하는 감압 접착제(pressure sensitive adhesive)로서 사용하기에 적합한 유화중합된 라텍스 조성물.
2. 제1항에 있어서, 성분(b)가 에틸렌성 불포화 카복실산의 조성물.
3. 제1항에 있어서, 중합체의 총 중량을 기준으로 하여, 2급-부틸 아크릴레이트 97중량%와 아크릴산 3중량%를 포함하는 조성물.
4. 제1항에 있어서, 중합체의 총 중량을 기준으로 하여, 2급-부틸 아크릴레이트 87중량%, 스티렌 10중량% 및 아크릴산 3중량%를 포함하는 조성물.
5. 제1항 내지 제4항 중의 어느 한항에 있어서, 총 고체 중량을 기준으로 하여, 1 내지 90중량%의 점착부여 수지를 추가로 포함하는 조성물.
6. 제5항에 있어서, 점착부여 수지가 총 고체의 중량을 기준으로 하여, 30 내지 50중량%의 양으로 존재하는 조성물.
7. 중합체의 총 중량을 기준으로 하여, (a) 2급-부틸 아크릴레이트 82 내지 99중량

   %와 (b) 아크릴산 및 메타크릴산의 알킬 에스테르(여기서, 알킬 쇄는 20개 이하의 탄소원자를 함유한다), 모노비닐리덴 방향족 화합물 및 에틸렌성 불포화 카복실산 및 이들의 혼합물중에서 선택된 단량체로부터 제조된 중합체 1 내지 18중량%를 유화중합시킴을 특징으로 하여, 감압 접착제로서 사용하기에 적합한 라텍스 조성물을 제조하는 방법.
8. 제7항에 있어서, 중합체의 총 중량을 기준으로 하여, 성분(a)가 97중량%의 2급-부틸 아크릴레이트이고 성분(b)가 3중량%의 아크릴산인 방법.
9. 제7항에 있어서, 중합체의 총 중량을 기준으로 하여, 성분(a)가 87중량%의 2급-부틸 아크릴레이트이고 성분(b)가 10중량%의 스티렌 및 3중량%의 아크릴산인 방법.
10. 제7항에 있어서, 점착부여 수지를 단량체의 혼합물에 가하는 방법.