JPS6116954A - 導電性アクリル系ポリマ−粒状物 - Google Patents
導電性アクリル系ポリマ−粒状物Info
- Publication number
- JPS6116954A JPS6116954A JP13701184A JP13701184A JPS6116954A JP S6116954 A JPS6116954 A JP S6116954A JP 13701184 A JP13701184 A JP 13701184A JP 13701184 A JP13701184 A JP 13701184A JP S6116954 A JPS6116954 A JP S6116954A
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- JP
- Japan
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- polymer
- acrylic polymer
- conductive
- acidic groups
- copper
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は電磁波シールド材料の導電性フィラー等に有用
な導電性アクリル系ポリマー粒状物に関するものである
。
な導電性アクリル系ポリマー粒状物に関するものである
。
近年、コンピューターの汎用化に伴い電磁波障害の問題
が表面化しており、電磁波シールド材料として導電性樹
脂や導電性塗料が注目されている。
が表面化しており、電磁波シールド材料として導電性樹
脂や導電性塗料が注目されている。
従来、導電性樹脂や塗料に用いられてきた導電性フィラ
ーは金属粉末や金部繊維等が主体であるが、比重が７〜
８と大きく、樹脂や塗料と混練する際、沈降してしまい
、均一な導電性能が得られ難いという欠点を有している
。この欠点を解決するため最近はカーボンブラック、炭
素繊維、有機高分子粒状物上に無電解メッキ等により導
電性物質の被膜を形成させたもの等、比重の小さい導電
性フィラーが開発されている。
ーは金属粉末や金部繊維等が主体であるが、比重が７〜
８と大きく、樹脂や塗料と混練する際、沈降してしまい
、均一な導電性能が得られ難いという欠点を有している
。この欠点を解決するため最近はカーボンブラック、炭
素繊維、有機高分子粒状物上に無電解メッキ等により導
電性物質の被膜を形成させたもの等、比重の小さい導電
性フィラーが開発されている。
しかしながら、カーボンブラックや炭素繊維は導電性能
が金属等に比べて劣り、また有機高分子粒状物上に導電
性被膜を形成させたものは粒状物の表面積が非常圧大き
くなるため、多量の薬品を使用しなければ、均一で良好
な導電性能は期待できない。
が金属等に比べて劣り、また有機高分子粒状物上に導電
性被膜を形成させたものは粒状物の表面積が非常圧大き
くなるため、多量の薬品を使用しなければ、均一で良好
な導電性能は期待できない。
上述のように、有機高分子粒状物上に金属等を被覆した
ものは低比重であり、高い導電性能を得ることができる
が、個々の粒子表面上に均一で且つ良好な導電性能を示
す程度の厚さに被膜を形成しなければならないので、多
量の薬品が必要となり、コストが高くなるという欠点を
有する。更に、従来の無電解メッキのような方法では、
処理残液中に多量の金属イオンが含まれており、薬品の
ムダが多いばかりでなく、廃液処理にかかるコストも太
きいものとなっている０ 本発明は、上記の問題点を解決し、低コストで且つ均一
な導電性能を付与したアクリル系ポリマー粒状物の提供
を目的としている。
ものは低比重であり、高い導電性能を得ることができる
が、個々の粒子表面上に均一で且つ良好な導電性能を示
す程度の厚さに被膜を形成しなければならないので、多
量の薬品が必要となり、コストが高くなるという欠点を
有する。更に、従来の無電解メッキのような方法では、
処理残液中に多量の金属イオンが含まれており、薬品の
ムダが多いばかりでなく、廃液処理にかかるコストも太
きいものとなっている０ 本発明は、上記の問題点を解決し、低コストで且つ均一
な導電性能を付与したアクリル系ポリマー粒状物の提供
を目的としている。
即ち本発明の要旨とするところは、架橋構造を有するア
クリル系ポリマー粒状物の表層部に酸性基が多量に存在
し、該表層部に導電性金属またはその化合物が含有され
ている導電性アクリル系ポリマー粒状物にある。
クリル系ポリマー粒状物の表層部に酸性基が多量に存在
し、該表層部に導電性金属またはその化合物が含有され
ている導電性アクリル系ポリマー粒状物にある。
以下本発明の詳細な説明する。
本発明の高分子物質としては酸性基を０．５ｍｏ１／ｋ
ｇポリマー以上含有する水不溶性のアクリル系ポリマー
が用いられる。酸性基が０．５ ｍｏｌＡｇポリマー未
満では従来の有機高分子粒状物と同様に、酸性基と金属
イオンのイオン交換効率が低く、薬品量の無駄が多くな
るばかりでなく、良好な導電性能を少量の薬品で得るの
は困難となる。
ｇポリマー以上含有する水不溶性のアクリル系ポリマー
が用いられる。酸性基が０．５ ｍｏｌＡｇポリマー未
満では従来の有機高分子粒状物と同様に、酸性基と金属
イオンのイオン交換効率が低く、薬品量の無駄が多くな
るばかりでなく、良好な導電性能を少量の薬品で得るの
は困難となる。
一方、酸性基が０．５ ｍｏｌ ／ ｋｇポリマー以上
含有された本発明に用いるアクリル系ポリマーは、常温
で速やかに酸性基と金属イオンとのイオン交換が効率良
く起こり、従来より少ない薬品量で良好な導電性能を得
ることが可能となる。
含有された本発明に用いるアクリル系ポリマーは、常温
で速やかに酸性基と金属イオンとのイオン交換が効率良
く起こり、従来より少ない薬品量で良好な導電性能を得
ることが可能となる。
酸性基の導入方法は特に限定されず、ポリマーの重合に
際して酸性基を有するモノマーを共重合したり、加水分
解処理を行なってニトリル基を酸性基へ転換する等の方
法が用いられるが、加水分解処理による方法はポリマー
粒状物の表層部へ多量の酸性基を簡単に導入することが
できるので好ましい。また、酸性基含量が増加すると水
溶性ポリマーとなるため、架橋構造を有しているものが
作業上有利であり、処理後、粒状物として得るのに好ま
しい。また、粒状物の粒度としては用途によって異なり
、例えば塗料用としては１０μ以下のものを用い、一般
の導電性樹脂に混練する場合は５０〜１００μのものを
用いる等、目的によって使用分ければよい。
際して酸性基を有するモノマーを共重合したり、加水分
解処理を行なってニトリル基を酸性基へ転換する等の方
法が用いられるが、加水分解処理による方法はポリマー
粒状物の表層部へ多量の酸性基を簡単に導入することが
できるので好ましい。また、酸性基含量が増加すると水
溶性ポリマーとなるため、架橋構造を有しているものが
作業上有利であり、処理後、粒状物として得るのに好ま
しい。また、粒状物の粒度としては用途によって異なり
、例えば塗料用としては１０μ以下のものを用い、一般
の導電性樹脂に混練する場合は５０〜１００μのものを
用いる等、目的によって使用分ければよい。
尚、高分子物質の均質な微粒子化は非常に困難であり、
その観点からは重合物をそのまま利用できるエマルジョ
ン重合による製法が好ましい。
その観点からは重合物をそのまま利用できるエマルジョ
ン重合による製法が好ましい。
導電性物質としては、金属単体の他に金属化合物であっ
ても良く、特に銀、銅、硫化銅、沃化鋼等が適している
。ポリマー粒状物の表層部に導電性物質を含有させる方
法としては特に限定されないが、表層部に存在する多量
の酸性基と金属イオンのイオン交換効率が良好な液中処
理が好ましく、イオン交換後種々の還元剤を用いて、還
元処理を行なうことにより、ポリマー表層部に導電性物
質が含有された導電性アクリル系ポリマー粒状物を得る
ことが可能となる。
ても良く、特に銀、銅、硫化銅、沃化鋼等が適している
。ポリマー粒状物の表層部に導電性物質を含有させる方
法としては特に限定されないが、表層部に存在する多量
の酸性基と金属イオンのイオン交換効率が良好な液中処
理が好ましく、イオン交換後種々の還元剤を用いて、還
元処理を行なうことにより、ポリマー表層部に導電性物
質が含有された導電性アクリル系ポリマー粒状物を得る
ことが可能となる。
以下に実施例を挙げて本発明を更に詳述する。
実施例１
アクリロニトリル９３重量部とビニルアセテート７重量
部の共重合体からなる酸性基含量が０、０５ ｍｏｌ
１ｋｇポリマーのアクリル系ポリマー粒状物（平均粒径
５０μ）２０ｆを水酸化ナトリウム３０ｖ１抱水ヒドラ
ジン１ｏｆを溶解した水溶液１を中によく分散させてｉ
ｏｏ℃で９０分間処理した後、塩酸で中和し、水洗、乾
燥を行なった。得られたポリマー粒状物は水不溶性であ
り、吸光度法により求めた酸性基含量はほぼ５ ｍｏｌ
／ ｋｇポリマーであった。
部の共重合体からなる酸性基含量が０、０５ ｍｏｌ
１ｋｇポリマーのアクリル系ポリマー粒状物（平均粒径
５０μ）２０ｆを水酸化ナトリウム３０ｖ１抱水ヒドラ
ジン１ｏｆを溶解した水溶液１を中によく分散させてｉ
ｏｏ℃で９０分間処理した後、塩酸で中和し、水洗、乾
燥を行なった。得られたポリマー粒状物は水不溶性であ
り、吸光度法により求めた酸性基含量はほぼ５ ｍｏｌ
／ ｋｇポリマーであった。
上記の酸性基５ｍｏｌ／ｋｇポリマーを有するアクリル
系ポリマー粒状物１０ｆを硫酸銅８２、硫酸ヒト四キシ
ルアミン５ｆを含む水溶液１，５を中で２０℃で５分間
処理したところ、液中の銅イオンはほとんどポリマー中
の酸性基とイオン交換し、ポリマーは白色から青色に変
化した。
系ポリマー粒状物１０ｆを硫酸銅８２、硫酸ヒト四キシ
ルアミン５ｆを含む水溶液１，５を中で２０℃で５分間
処理したところ、液中の銅イオンはほとんどポリマー中
の酸性基とイオン交換し、ポリマーは白色から青色に変
化した。
このポリマー粒状物分散液に硫化ナトＩＪウム５りを添
加し、８０℃で１００分間還処理後、水洗、乾燥を行な
った。得られた硫化銅含有ポリマー粒状物は、暗緑色を
呈し、比抵抗が５．５Ｘ１０−”０ｍと良好な導電性能
を有し、比重も２程度と小さいものであった。
加し、８０℃で１００分間還処理後、水洗、乾燥を行な
った。得られた硫化銅含有ポリマー粒状物は、暗緑色を
呈し、比抵抗が５．５Ｘ１０−”０ｍと良好な導電性能
を有し、比重も２程度と小さいものであった。
比較例１
アクリロニトリル９３重量部とビニルアセテート７重量
部の共重合体からなる酸性基含量が０、０５ ｍｏｌ
／ ｋｇポリマーのアクリル系ポリマー粒状物（平均粒
径５０μ）１０１を架橋及び加水分解処理することなく
、実施例１と同一条件で銅イオンのイオン交換を行なっ
たところ、酸性基含量が０．０５ ｍｏｌ ／ ｋｇポ
リマーと少ないため、銅イオンの交換は極めて少なく、
ポリマーは白色のままであった。
部の共重合体からなる酸性基含量が０、０５ ｍｏｌ
／ ｋｇポリマーのアクリル系ポリマー粒状物（平均粒
径５０μ）１０１を架橋及び加水分解処理することなく
、実施例１と同一条件で銅イオンのイオン交換を行なっ
たところ、酸性基含量が０．０５ ｍｏｌ ／ ｋｇポ
リマーと少ないため、銅イオンの交換は極めて少なく、
ポリマーは白色のままであった。
続いて、実施例１と同一条件にて還元処理な行なった後
、水洗、乾燥した。得られた硫化銅含有ポリマー粒状物
は灰色を呈し、比抵抗が１、４ Ｘ １０２Ωａｎと本
発明の酸性基ｆ ５ ｍｏｌ ／ ｋｇポリマー含有す
るポリマーを用いた場合と比較して６桁はど低い導電性
能であった。
、水洗、乾燥した。得られた硫化銅含有ポリマー粒状物
は灰色を呈し、比抵抗が１、４ Ｘ １０２Ωａｎと本
発明の酸性基ｆ ５ ｍｏｌ ／ ｋｇポリマー含有す
るポリマーを用いた場合と比較して６桁はど低い導電性
能であった。
比較例２
酸性基０．４ ｍｏｌ ／ ｋｇポリマーを含有するア
クリロニトリル９５重量部とメチルアクリレート５重量
部の共重合体からなる粒状物（平均粒径５０μ）を用い
て、実施例１と同一の条件で硫化銅含有ポリマーを作製
した。
クリロニトリル９５重量部とメチルアクリレート５重量
部の共重合体からなる粒状物（平均粒径５０μ）を用い
て、実施例１と同一の条件で硫化銅含有ポリマーを作製
した。
得られたポリマー粒状物は灰色を呈し、比抵抗が５．５
Ｘ １０ ’Ωｍと本発明の酸性基含量５ｍ０１７に
９ポリマーのものと比較して、２桁はど低い導電性能で
あった。
Ｘ １０ ’Ωｍと本発明の酸性基含量５ｍ０１７に
９ポリマーのものと比較して、２桁はど低い導電性能で
あった。
実施例２
実施例１で用いた酸性基５ｍｏｌ／ＩＱ？ポリマーを有
するアクリル系ポリマー粒状物９ｆを硝酸銀３ｆｉ溶解
した水溶液１を中に分散させ、２０℃で１０分間、イオ
ン交換した後、抱水ヒドラジン２．５ｃｃ を添加して
２０℃で５分間還元処理し、銀含有ポリマー粒状物な得
た。
するアクリル系ポリマー粒状物９ｆを硝酸銀３ｆｉ溶解
した水溶液１を中に分散させ、２０℃で１０分間、イオ
ン交換した後、抱水ヒドラジン２．５ｃｃ を添加して
２０℃で５分間還元処理し、銀含有ポリマー粒状物な得
た。
得られた粒子は均一にＡｇが含有されており、比抵抗は
９．７Ｘ１０−３Ω鋸と良好な導電性を示した０ また、上記の銀含有ポリマー粒状物０１２を黄色ブドウ
状球菌を植種した寒天培地上に置き、３７℃で２４時間
菌の培養を行なったところ、ポリマー粒状物周辺での黄
色ブドウ状球菌の生育が認められず、ノ）ローが発生し
た。従って、本発明の銀含有ポリマー粒状物は良好な殺
菌効果も有する。
９．７Ｘ１０−３Ω鋸と良好な導電性を示した０ また、上記の銀含有ポリマー粒状物０１２を黄色ブドウ
状球菌を植種した寒天培地上に置き、３７℃で２４時間
菌の培養を行なったところ、ポリマー粒状物周辺での黄
色ブドウ状球菌の生育が認められず、ノ）ローが発生し
た。従って、本発明の銀含有ポリマー粒状物は良好な殺
菌効果も有する。
比較例３
比較例１で用いた酸性基含量０．０５ ｍｏｌ ／ ｋ
ｇポリマーのアクリル系ポリマー粒状物を実施例２と同
一の条件で処理し銀含有ポリマーを得たところ、銀色を
呈する粒子とほとんど銀が付着していない粒子とが混在
し、比抵抗は６．９×１０−１Ω百と、本発明の酸性基
が５ ｍｏｌ ／ ｋｇポリマーを有するものに比較し
て２桁はど導電性能の低いものであった。
ｇポリマーのアクリル系ポリマー粒状物を実施例２と同
一の条件で処理し銀含有ポリマーを得たところ、銀色を
呈する粒子とほとんど銀が付着していない粒子とが混在
し、比抵抗は６．９×１０−１Ω百と、本発明の酸性基
が５ ｍｏｌ ／ ｋｇポリマーを有するものに比較し
て２桁はど導電性能の低いものであった。
実施例５
実施例１と同様に加水分解処理を行なった酸性基５ ｍ
ｏｌ ／ ｋｇポリマーを有するアクリル系ポリマー粒
状物１０２を硫酸銅８２、硫酸ヒドロキシルアミン５９
を溶解した水溶液１を中によく分散させ、２０℃で５分
間、銅イオンのイオン交換を行なった後ヨウ化カリウム
９１を添加して６０℃で１０分間処理した。
ｏｌ ／ ｋｇポリマーを有するアクリル系ポリマー粒
状物１０２を硫酸銅８２、硫酸ヒドロキシルアミン５９
を溶解した水溶液１を中によく分散させ、２０℃で５分
間、銅イオンのイオン交換を行なった後ヨウ化カリウム
９１を添加して６０℃で１０分間処理した。
得られたヨウ化銅含有ポリマー粒状物は淡灰色を呈し、
比抵抗はａ、 ３ｘ ｉ ｏ ”０ｍであった。
比抵抗はａ、 ３ｘ ｉ ｏ ”０ｍであった。
比較例４
比較例１と同様の加水分解処理を行なっていない酸性基
含量ｏ、 ｏ ５ｍｏ１／ｋｇポリマーのアクリル系ポ
リマー粒状物を用いて、実施例３と同一条件でヨウ化銅
含有ポリマー粒状物を得た。
含量ｏ、 ｏ ５ｍｏ１／ｋｇポリマーのアクリル系ポ
リマー粒状物を用いて、実施例３と同一条件でヨウ化銅
含有ポリマー粒状物を得た。
得られた粒状物は淡黄色を呈し、比抵抗は２、５ Ｘ
１０’Ω備と本発明の酸性基が多量に存在するポリマー
粒状物を用いた場合と比べて２桁はど低い導電性能であ
った。
１０’Ω備と本発明の酸性基が多量に存在するポリマー
粒状物を用いた場合と比べて２桁はど低い導電性能であ
った。
ｉ
実施例４
酸性基を８ｍｏｌ／ｋｇポリマー含有するアクリル系ポ
リマー粒状物（平均粒径５０μ）１０２を硫酸銅１０１
Ｆを溶解した液１を中で８０℃で１０分間処理し、イオ
ン交換を行なった後、抱水ヒドラジン２．５ｃｃ、水酸
化ナトリウム７１を添加して５０℃で１０分分間光処理
を行なった。
リマー粒状物（平均粒径５０μ）１０２を硫酸銅１０１
Ｆを溶解した液１を中で８０℃で１０分間処理し、イオ
ン交換を行なった後、抱水ヒドラジン２．５ｃｃ、水酸
化ナトリウム７１を添加して５０℃で１０分分間光処理
を行なった。
得られた銅含有ポリマー粒状物は暗褐色を呈し、比抵抗
は２．ｌＸ１０”’Ω（７）であった。
は２．ｌＸ１０”’Ω（７）であった。
比較例５
比較例２で用いた酸性基０．４ ｍｏｌ ／ ｋｇポリ
マーを含有するアクリル系ポリマー粒状物を実施例４と
同一の条件で処理し、銅含有ポリマーを作製したところ
、不均一に銅が付着した粒子が得られ、導電性は著しく
低いものであった。
マーを含有するアクリル系ポリマー粒状物を実施例４と
同一の条件で処理し、銅含有ポリマーを作製したところ
、不均一に銅が付着した粒子が得られ、導電性は著しく
低いものであった。
実施例及び比較例で示したようにアクリル系ポリマー粒
状物へ加水分解処理等を行なって酸性基含有量を０．５
ｍｏｌ ／ ｋｇポリマー以上にしたものは、従来の
有機高分子粒状物と比較した場合、同一の処理条件で導
電性能が２〜６桁以上向上する。このことは従来と同一
の導電性能を得るのに少量の薬品で済み、コストが非常
に安くなるという利点を有する。
状物へ加水分解処理等を行なって酸性基含有量を０．５
ｍｏｌ ／ ｋｇポリマー以上にしたものは、従来の
有機高分子粒状物と比較した場合、同一の処理条件で導
電性能が２〜６桁以上向上する。このことは従来と同一
の導電性能を得るのに少量の薬品で済み、コストが非常
に安くなるという利点を有する。
また、ポリマー表層部の多量の酸性基と導電性物質が静
電気的引力によって結合し、ポリマー表層部に導電性物
質が含有された状態となっているため、剥離等の問題が
起こらず耐久性も向上する。
電気的引力によって結合し、ポリマー表層部に導電性物
質が含有された状態となっているため、剥離等の問題が
起こらず耐久性も向上する。
さらに金属イオンの酸性基へのイオン交換は常温で速や
かに起こり、還元処理時間も従来より大幅に短縮される
ため、生産性の面からも有利である。
かに起こり、還元処理時間も従来より大幅に短縮される
ため、生産性の面からも有利である。
その他、殺菌作用を有する銀や銅を含有したポリマー粒
状物は導電材料の他に浄水器や衣料等の細菌の繁殖を抑
える用途にも効果が大きい。
状物は導電材料の他に浄水器や衣料等の細菌の繁殖を抑
える用途にも効果が大きい。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、架橋構造を有するアクリル系ポリマー粒状物の表層
部に酸性基が多量に存在し、該表層部に導電性金属又は
その化合物が含有されていることを特徴とする導電性ア
クリル系ポリマー粒状物。 ２、アクリル系ポリマーが酸性基を０．５ｍｏｌ／ｋｇ
ポリマー以上含有する水不溶性のアクリロニトリル系ポ
リマー粒状物である特許請求の範囲第１項記載の導電性
アクリル系ポリマー粒状物。 ３、導電性金属又はその化合物が、銀、銅又はその化合
物である特許請求の範囲第１項記載の導電性アクリル系
ポリマー粒状物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13701184A JPS6116954A (ja) | 1984-07-02 | 1984-07-02 | 導電性アクリル系ポリマ−粒状物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13701184A JPS6116954A (ja) | 1984-07-02 | 1984-07-02 | 導電性アクリル系ポリマ−粒状物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6116954A true JPS6116954A (ja) | 1986-01-24 |
Family
ID=15188725
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP13701184A Pending JPS6116954A (ja) | 1984-07-02 | 1984-07-02 | 導電性アクリル系ポリマ−粒状物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6116954A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6391903A (ja) * | 1986-10-06 | 1988-04-22 | 日立化成工業株式会社 | 導電性粒子 |
| WO2014050539A1 (ja) * | 2012-09-27 | 2014-04-03 | 富士フイルム株式会社 | 導電膜形成用組成物および導電膜の製造方法 |
| CN110183809A (zh) * | 2019-06-20 | 2019-08-30 | 中原工学院 | 一种以硫化铜和碳纳米管为复合导电剂的柔性导电材料的制备方法 |
| CN110204758A (zh) * | 2019-06-20 | 2019-09-06 | 中原工学院 | 一种硫化铜/聚氮丙啶/聚丙烯腈复合导电材料的制备方法 |
-
1984
- 1984-07-02 JP JP13701184A patent/JPS6116954A/ja active Pending
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6391903A (ja) * | 1986-10-06 | 1988-04-22 | 日立化成工業株式会社 | 導電性粒子 |
| WO2014050539A1 (ja) * | 2012-09-27 | 2014-04-03 | 富士フイルム株式会社 | 導電膜形成用組成物および導電膜の製造方法 |
| CN110183809A (zh) * | 2019-06-20 | 2019-08-30 | 中原工学院 | 一种以硫化铜和碳纳米管为复合导电剂的柔性导电材料的制备方法 |
| CN110204758A (zh) * | 2019-06-20 | 2019-09-06 | 中原工学院 | 一种硫化铜/聚氮丙啶/聚丙烯腈复合导电材料的制备方法 |
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