JPS61160826A - 磁気記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野１ 本発明は磁気記録媒体に関し、詳しくは走行性、耐久性
および耐蝕性を改良した磁気記録媒体にする。

［従来技術］ 磁気テープ、磁気シートのような磁気記録媒体は、オー
ディオ分野やビデオ分野で広く使用されている。このよ
うな例えば磁気テープは、強磁性粉末をバインダーに分
散させた塗布型のものも使用されているが、最近高密度
記録に対する要望が高まるにつれてバインダーの分だけ
記録密度が小さくなるこの塗布型のものにかわって飽和
磁化が大きくしかもバインダーを必要としないで直接蒸
着、スパッタリング、イオンブレーティング等により支
持体上に強磁性金属薄膜を形成できる薄膜型磁気記録媒
体も多く使用されるようになってきた。

上記塗布型および薄膜型の磁気記録媒体を利用する記録
、再生装置においては、これら装置の小型化、軽量化が
高密度化が最近の課題であり、それに伴ない、例えばオ
ーディオテープ関係では、コンパクトカセットの使用か
らマイクロカセットへの使用へと移行しつつあり、また
ビデオの分野では現行のＶＨ３方式、β方式から８ミリ
ビデオ、電子°カメラへと移行しつつあって、いずれも
さらに小型化、高密度化が指向されているので、例えば
磁気テープについていえばそのテープ通路が複雑になっ
てきてガイドポールやガイドローラ等との接触する機会
も多くなってきている。従って、磁気テープに要求され
る走行性、耐久性および耐蝕性等の機械的性質、化学的
性質の一層の向上が望まれている。

［発明の目的］ 本発明は上記の事情に鑑み為されたもので、本発明の目
的は、走行性を維持しつつ、耐久性および耐蝕性に優れ
た塗布型および薄膜型磁気記録媒体を提供することにあ
る。

［発明の構成］ 本発明の上記目的は、支持体上に磁性層を有する磁気記
録媒体において、上記磁性層上にＩＩ価が５ｍａ以下の
ｍ８！ｌ剤化合物を直接または間接的に付着させた磁気
記録媒体により達成される。

〔発明の具体的構成］ 本発明においてＩＩ価とは、ｍ１ｆｔ剤化合物１ｇ中に
含まれる遊離脂肪酸を中和するのに必要な水酸化カリウ
ムのｓｇ数で表わされるものであり、具体的には１ｆｆ
ｌＷＩ剤化合物をベンゼン−エタノール混合溶媒、エー
テル−エタノール混合溶媒等の溶媒に溶解し、正確に力
価を求めた水酸化カリウム水溶液で滴下し、その中和量
から算出する値である。

本発明に使用される酸価が５ｍｇ以下のａＩ８を剛化合
物としては、リン酸エステル（例えば、トリオクチルフ
ォスフエイト、トリラウリルフォスフエイト、トリセチ
ルフォスフエイト、トリオレイルフォスフエイト、トリ
ステアリルフォスフエイト等）、脂肪酸エステル（例え
ば、ブチルステアレイト、イソセチルステアレイト、イ
ソプロビルミリステイト、ブトキシエチルステアレイト
等）、脂肪ｆｆ！（例えば、ミリスチン酸、ラウリシ酸
、パルミチン酸、ステアリン酸等）、パーフルオロポリ
エーテル［例えば、クライトツクス１４３ＦＳ（Ｌ）　
（デュポン社製）、フォンブリン２（モンテエジソン社
製）等］、シリコンオイル、脂肪酸アミド（例えば、ス
テアリン酸アミド、椰子酸アミド等）、脂肪酸アミドエ
ステル（例えば、ジステアリルアミノエステル等）、ハ
イドロカーボンオイル［例えば、スクアラン（日光ケミ
カルズ社製）、シンセラン（日光ケミカルズ社製）等Ｊ
、チタンカップリング剤（例えば、テトラステアリルチ
タネート、テトラ−ｎ−ブチルチタネート等）、シラン
カップリング剤（例えば、ＣＨ３８ｆ　　（ＯＣＨ３）
３、Ｃ２Ｈ５Ｓ　ｉ　　（ＯＣｘＨｑ　　＞３等）、ア
ルキルフォスファイト（例えば、トリステアリルフォス
ファイト、トリオレイルフォスファイト等）、アルキル
チオフォスフエイト（例えば、トリステアリルチオフォ
スフエイト等）等が挙げられる。

上記これらの潤滑剤化合物は単独でも用いられるが、２
種以上混合してもよい。

これらの潤滑剤化合物のうち好ましく用いられるのは、
リン酸エステルである。

上記［１剤化合物の酸価を５１ｇ以下とするには種々の
方法が用いられるが、例えばアルカリを添加することに
より酸価を調整したり、あるいは酸価の大きい化合物と
小さい化合物を混合して、最終的に酸価が５１ＣＩ以下
となるようにして用いることができる。

本発明に用いられる潤滑剤化合物のａｍは５ＩＣ＋以下
であれば本発明の目的を達成することができるが。、好
ましくは酸価が３〜０．００１ｍｇであり、より好まし
くは１〜０．０１ｎ＋ｇの範囲である。

酸価が５ｍｏを越える潤滑剤化合物では、磁性層の耐久
性、耐触性が充分に得られず、さびやすい等の欠点が現
われる。

本発明の酸価が５１（ｌ以下のｒＡ′ｉＩＲ剤化合物は
、磁性層上に直接または間接的に付着させる。ここで磁
性層上に直接または間接的に付着させるとは、磁性層上
に他のバインダー等の中間層を設け、その上に本発明の
潤滑剤化合物を付着させることを指し、この中間層は本
発明の前記潤滑剤化合物の他に、他のｍｍ剤、防錆剤、
高分子等の併用に際し、溶解性、反応性等の問題により
、別の層として設けたほうがよい場合等に設けられるも
のである。この場合、中間層に用いられる他のｒＲＷＩ
剤、防錆剤、高分子等の化合物は、本発明の潤滑剤化合
物と併用して、潤滑剤化合物の酸価が５ｍａ以下となる
ものが好ましい。また、この中間層の膜厚は、５０〜５
ＧＯＡの範囲が好ましい。　本発明の酸価が５■ｇ以下
のｒＲ？ｌｔ剤化合物の付着の態様は、任意であり、例
えば、本発明のｍ８１剤化合物を全面付着させ、潤滑剤
の膜を形成させても、あるいは全面に付着させずにスプ
レー等により縞状に付着させてもよい。

本発明に併用し得る他の潤滑剤化合物としては、ホウ酸
エステル、ソルビタンエステル等が挙げられる。また、
本発明に併用し得る防錆剤としては、ベンゾチアゾール
、ベンゾトリアゾール、フェノールエーテル等が挙げら
れる。本発明に併用し得る高分子としては、ポリウレタ
ン、ポリ塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリエステ
ル、フェノキシ樹脂等が挙げられる。

本発明のｇＩＷＩ剤化合物化合物常、有機Ｗ１ｇ１Ｋに
溶解もしくは分散して塗布液を調製して、この塗布液を
磁性層上に直接または間接的に塗布することにより、ｍ
ｗ剤化合物の層を形成するこができる。

さらに適当な条件で反応成分を磁性層上または中間層を
介した層の表面に供給して、前記潤滑剤化合物を生成さ
せるようにしてａＩＷ４剤化合物化合物形成することも
できる。

本発明のｒＲ潤滑剤化合物磁性層上への付着層は０．０
００１〜１ｉＪ／ｓが好ましく、より好ましくはｏ、ｏ
ｏｉ〜０，１０　／Ｉ！ｌの範囲であり、潤滑剤化合物
の膜厚は５０〜５００Ａが好ましく、より好ましくは１
００〜３００Ａである。ｌ！２Ｉ渭剤化合剤化合物１ｇ
７７ｍを越えたり、膜厚が５０ＯＡを越えるとスペーシ
ングロスが大きくなり、０．０００１！Ｉｔ／　！Ｗよ
り少ないか、ｌＩ厚が５０Ａより薄いと、潤滑剤として
の効果が少なくなる。

ｒａＷＩ剤化合物化合物もしくは分散するための有ＩＩ
媒としては、トルエン、メチルエチルケトン、メチルイ
ソブチルケトン、テトラヒドロフラン、メタノール、エ
タノール、イソプロパツール、ｎ−プロパツール、ｎ−
ブタノール、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、キ
シレン、ベンゼン、シクロヘキサン、シクロヘキサノン
、ジクロロジフルオロメタン、トリクロロトリフルオロ
エタン、アセトン、酢酸エチル、エチレングリコール等
の単独または２種以上の混合溶媒等が挙げられる。

本発明の潤滑剤化合物を溶解もしくは分散した溶液を磁
性層上に直接または前記中間層を介してｓ４するには、
前記溶液に磁性層もしくは前記中間層を設けた磁性層を
浸漬するディッピング方式、前記溶液を磁性層上もしく
は前記中間層上に塗設するリバースロール方式、エクス
トルージョン方式、ドクターブレード方式、グラビア印
刷方式、スプレ一方式等が任意に用いられることができ
、これらにより塗設された塗膜は当業界で用いられる任
意の方法により乾燥される。

本発明の潤滑剤化合物が直接または間接的に付着される
磁性層材料としては、塗布型、１ｌｌｌ型磁性層材料の
どちらでも用いることができ、塗布型磁性層材料として
は、例えば、γ−Ｆ　ｅ２０３、ＣＯ含有７−Ｆｅ２Ｏ
う、Ｃｏ被着７−Ｆｅ、０３、Ｆｅ３Ｏ４、Ｇｏ含有Ｆ
　ｅ３０４　、（Ｃｒ　０２等の酸化物磁性粉、Ｆｅ　
、　Ｎｉ　、Ｇｏ　、　Ｆｅ　−Ｎｌ　−Ｃ。

合金、Ｆｅ　−Ｍｎ−Ｚｎ合金、Ｆｅ　−Ｎｉ　−Ｚｎ
合金、Ｆｅ　−Ｇｏ　−Ｎｉ−Ｃｒ合金、Ｆｅ　−Ｇ。

−Ｎｉ−Ｐ合金、Ｇｏ−Ｎｉ合金等Ｆｅ１Ｎｌ、ＣＯを
主成分とするメタル磁性粉等各種の強磁性粉磁性材料が
挙げられる。

薄膜型磁性層材料としては、例えばＦｅ、Ｎｉ。

ＣＯ等の金属あるいはＦｅ　−Ｇｏ　、Ｆ１３−Ｎｉ、
Ｇｏ　　−Ｎｉ　　、　　Ｆｅ　　−Ｃｏ　　−Ｎｉ　
　、　　Ｆｅ　　−Ｒ１１、Ｆｅ　　−Ｃｕ　　、Ｇｏ
　　−Ｃｕ　　、Ｇｏ　　−Ａｕ　　、Ｇｏ　　−Ｙ。

Ｑｏ−１ａ、ｃｏ−Ｐｒ、Ｃｏ　　−Ｑｄ　　％　　Ｑ
ｏ　　−８ｌ　　、Ｇｏ　−ｐｔ　　、　　Ｎｒ　　−
ｃｕ　　、　　Ｍｎ　　−ｓ＋　　、Ｍｎ−８ｂ、Ｍｎ
−Ａ／、Ｆｅ−Ｃｒ、　　　Ｇｏ　−Ｃｒ、Ｎｉ　　−
Ｃｒ　　、Ｆｅ　　−ＣＯ−Ｃｒ、　　　ｌ：６　−ｃ
ｏ　−Ｎｉ−Ｃｒ等のような強磁性合金を真空蒸着等に
よって薄膜状に形成したものが用いられる。

また、蒸着時に酸素を導入することは好ましい態様であ
る。これらの薄膜型の磁性層の形成方法に特に限定はな
く、真空蒸着、スパッタリング、イオンブレーティング
等の方法、さらに詳しくは、所謂、斜め蒸着等の方法が
任意に用いることができる。薄膜型の磁気記録媒体の磁
性層の膜厚としては５００〜３０００Ａが好ましく用い
られる。

本発明の磁気記録媒体において、磁性層が薄膜型である
場合に、特に耐蝕性、耐久性が良好に改良される。

［発明の具体的効果］ 以上説明した如く、本発明の磁気記録媒体においては、
磁性層上に酸価が５１（ｌ以下の潤滑剤化合物を直接ま
たは間接的に付着させることにより、耐蝕性が大幅に改
善され、耐久性および走行性も改善された。

［発明の具体的実施例］ 以下、本発明を実施例により具体的に説明するが、本発
明の実施の態様はこれらに限定されるものではない。

実施例１ 膜厚１２μｍのポリエチレンテレフタレート上にＣｏ　
−Ｎｉ　　（Ｎｉ　２０重量％）を厚さ１０００Ａに蒸
着して金属薄膜層を形成した。この金属薄膜上に下記に
示す種々の酸価を有するトリセチルフォスフエイトをト
ルエンとエチルセロソルブ（！量比−９０：　１０）の
混合溶媒に０．１５重１％になるように溶解した溶液を
リバースロールコータ−で塗布し、乾燥膜厚２００Ａの
潤滑剤化合物を付着させた。

試料番号　　潤滑剤化合物の酸価（ｍｇ）６０．５ ７０．２ 上記で得られた各試料を１／２インチ幅にスリットして
各磁気テープ試料とした。

これらの磁気テープ試料をカセットに詰めてデツキにか
けて走行性、スチル耐久性および繰り返し再生寿命を測
定した。また、温度６０℃、相対湿度８０％の環境下に
１週間放置して、その間における残留磁化の減少を調べ
た。結果を表１に示す。ここで、摩擦係数は動摩擦係数
と静摩擦係数を調べた。この摩擦係数の測定は回転ドラ
ム型表面性測定器（新束化学株式会社製）を用い、４Ｉ
ｌ１１１直径のロッドで荷１３０ｇ、回転数６６．９ｒ
ｐｍで測定した。また、走行性は松下電器産業株式会社
製Ｎ　Ｖ　−８２００にて録画・再生状況を目視観察し
、スチル耐久性は松下電器産業株式会社製Ｎ　Ｖ　−６
２００においてテープの走行を停止し、画像が消えるま
での時間を測定した。また、繰り返し耐久性は日本ビク
ター株式会社製ＨＲ−７１００にて画像が消える迄の繰
り返し再生回数を測定した。なお、上記測定は温度２０
℃、相対湿度６０％の状態で行なった。

なお、表中スキューとは画像の上縁または下縁のゆがみ
の大きさを示す。

以下余白 表　　１ 表１の結果から明らかなように、酸価が５ｍｇ以下の潤
滑剤化合物を用いた本発明の磁気テープ試料（Ｎｏ、３
〜７）は、比較試料＜Ｎｏ、１および２）に比゛べて、
ｒｆｌ擦係数が小さく、画像の乱れ、ゆがみも小さく走
行性に優れ、さらに、耐蝕性に優れていることがわかる
。

実施例２ 実施例１の各試料において、金属薄膜を形成した後、ト
リセチルフォスフエイト溶液を塗布する前に、以下に示
す組成の高分子溶液を塗布、乾燥して中間層を設けた以
外は同様にして磁気テープ試料Ｎ００８〜１４を得た。

［高分子溶液組成］ ポリウレタン（ニスタン５７０１゜ グツドリッチ社製）　　　　　　　　　１１１部ポリイ
ソシアネート（コロネートし。

日本ポリウレタン社製）０．５重量部 シクロへキサノン　　　　　　　　　５００重量部上記
で得た試料について、実施例１と同様にして磁気テープ
特性を調べた。結果を表２に示す。

表　　２ 表２の結果から明らかなように、酸価が５１Ｂ以下の潤
滑剤化合物を用いた本発明の磁気テープ試料（Ｎｏ、１
０〜１４）は、比較試料（Ｎｏ、８および９）に比べて
、摩擦係数が小さく、画像の乱れ、ゆがみも小さく走行
性に優れ、スチル耐久性、繰り返し耐久性に優れ、ざら
に、耐蝕性に優れていることがわかる。また、中間層を
設けることにより、耐蝕性、耐久性が若干向上する。

実施例３ 膜厚１２μ曽のポリエチレンテレフタレート上にＧｏ　
−Ｎｉ　　（Ｎｉ　２０Ｉｉ量％）を厚さ１０００Ａに
蒸暑して金属薄膜層を形成した。この金属薄膜上に下記
に示す種々酸価を有するトリラウリルフォスフエイトを
トルエンとエチルセロソルブ（重層化−９０：１０）の
混合溶媒に０．１１重量％になるように溶解した溶液を
リバースロールコータ−で塗布し、乾燥膜厚２００Ａの
ｍｍ剤化合物を付着させた。

以下余白 試料番号　　１１８１１剤化合物の酸価（Ｉｌｇ）２０
　　　　　　　　　０．６ ２１　　　　　　　　　０．３ 上記で得られた各試料を実施例１と同様にして処理し、
各磁気記録特性も実施例１と同様にして測定した。結果
を表３に示す。

以下余白 表３ 表３の結果から明らかなように、酸価が５ａ＋ａ以下の
３！清副剤化物を用いた本発明の磁気テープ試料（ＮＯ
，１７〜２１）は、比較試料（Ｎｏ、１５および１６）
に比べて、＊擦係数が小さく、！ｉ像の乱れ、ゆがみも
小さく走行性に優れ、さらに、耐蝕性に優れていること
がわかる。

実施例４ 膜厚１２μ−のポリエチレンテレフタレート上にＧＯ−
Ｎｉ　　（Ｎｉ　２０重量％）を厚さ１００ＯＡに蒸着
して金ｊＩ′ＩａｌＩ層を形成した。この金属薄膜上に
下記に示す種々酸価を有するイソセチルステアレルイト
をメチルイソブチルケトンに０．１７重量％になるよう
に溶解した溶液をリバースロールコータ−で塗布し、乾
燥膜厚２００Ａのｌ１８１Ｎ剤化合物を付着させた。

以下余白 試料番号　　潤滑剤化合物の酸価（ａ＋Ｃ＋）２４　　
　　　　　　　４．５ ２６　　　　　　　　１゜０ ２７　　　　　　　　　０．５ ２８　　　　　　　　　０．２ 上記で得られた各試料を実施例１と同様にして処理し、
各磁気記録特性も実施例１と同様にして測定した。結果
を表・４に示す。

以下余白 表４ 表４の結果から明らかなように、酸価が５１以下の潤滑
剤化合物を用いた本発明の磁気テープ試料（Ｎｏ、２４
〜２８）は、比較試料（Ｎｏ、２２および２３）に比べ
て、ｒＩＩＷＩ係数が小さく、画像の乱れ、ゆがみも小
さく走行性に優れ、さらに、耐蝕性に優れていることが
わかる。

実施例５ 膜厚１２μ喝のポリエチレンテレフタレート上につぎに
示す組成および製造方法によって製造された磁性塗布液
を塗布し、乾燥して磁性層を形成した。乾燥後の膜厚さ
は５μｌであった。

［ｖ！ｉ性塗布液組成］ 金属磁性粉　　　　　　　　　　１００重量部レシチン
　　　　　　　　　　　４．５重量部ポリウレタン　　
　　　　　　　　８１量部フェノキシ樹脂　　　　　　
　　　３重量部シクロへキサノン　　　　　　　　２２
０！量部テトラヒドロフラン　　　　　　　４０重量部
この混合物をサンドミルにて２０００ｒｐｍで１０時間
分散した。

このようにして製造した塗布型磁性層上に下記に示す種
々の酸価を有するトリセチルフォスフエイトをトルエン
とエチルセロソルブ１１比＝９０　：　１０）の混合溶
媒に０．１７重量％になるように溶解した溶液をリバー
スロールコータ−で塗布し、乾燥膜厚２００Ａの潤滑剤
化合物を付着させた。

試料番号　　１１！Ｉ８を期化合物のａｍ＜層Ｑ）３４
　　　　　　　　　０．５ ３５　　　　　　　　　０．２ 上記で得られた各試料を実施例１と同様にして処理し、
各磁気記録特性も実施例１と同様にして測定した。結果
を表５に示す。

表５ 表５の結果から明らかなように、酸価が５μｌ１ｇ以下
の潤滑剤化合物を用いた本発明の磁気テープ試料（Ｎｏ
、３１〜３５）は、比較試料（Ｎｏ、２９および３０）
に比べて、摩擦係数が小さく、画像の乱れ、ゆがみも小
さく走行性に優れ、ざらに、スチル耐久性、耐蝕性に優
れていることがわかる。

特許出願人　　小西六写真工業株式会社手続補正書（旺
〕 昭和６１年０２月０７日 昭和５９年特許願　ＭＩＪ２５４４２４号２゜発明の名
称 磁気記録媒体 ３、補正をする者 事件との関係　　　特許出願人 住所　東京都新宿区西新宿１丁目２６番２号名称　（１
２７）　　小西六写真工業株式会社代表取締役　　　井
手　恵生 ４、代理人　　〒１０２ 住所　東京都千代田区九段北４丁目１番１号九段−ロ坂
ビル電話２６３−９５２４ 明細書の「３、発明の詳細な説明」の欄６、補正の内容 明細書第１頁１５打目の「磁気テープ、磁気シートのよ
うな・・・」とあるところを「磁気テープ、磁気ディス
ク、磁気シートのような・・・」と補正する。

Ｊスニ

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 支持体上に磁性層を有する磁気記録媒体において、上記
   磁性層上に酸価が５ｍｇ以下の潤滑剤化合物を直接また
   は間接的に付着させたことを特徴とする磁気記録媒体。