JPH02187920A - 磁気記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （Ｎ業上の利用分野） 本発明は磁気記録媒体に関し、特に薄膜型金属磁性層を
有する磁気記録媒体に関する。

（従来技術） 従来より磁気記録媒体としては、非磁性支持体上にγ−
Ｆｅ２０．．Ｃｏを含有するγ−Ｆｅ、Ｏ，、ＣｒＯ２
等の酸化物強磁性粉末或いはＦｅ、Ｃｏ、Ｎｉ等を主成
分とする合金磁性粉末等の粉末磁性材料を塩化ビニル、
塩化ビニル−酢酸ビニル系共重合体、ポリエステル樹脂
、ポリウレタン樹脂等の有機バインダ中に分散せしめた
磁性塗料を塗布・乾燥することにより作製される塗布型
の磁気記録媒体が広く使用されている。

これに対して、高密度磁気記録への要求の高まりととも
に、Ｃｏ−Ｎｉ合金等の強磁性金属材料を、メツキや真
空薄膜形成技術（真空蒸着法やスパッタリング法、イオ
ンブレーティング法等）によってポリエステルフィルム
やポリイミドフィルム等の非磁性支持体上に直接被着し
た、いわゆる強磁性金属薄膜型の磁気記録媒体が提案さ
れ、注目を集めている。この強磁性金属薄膜型磁気記録
媒体は、抗磁力や角形比等に優れ、短波長での電磁変換
特性に優れるばかりでなく、磁性層の厚みを極めて薄く
することが可能であるため記録減磁や再生時の厚み損失
が著しく小さいこと、磁性層中に非磁性材である有機バ
インダを混入する必要がないため磁性材料の充填密度を
高めることができること等、数々の利点を有している。

しかしながら、上述の強磁性金属薄膜型の磁気記録媒体
では、磁性層表面の平滑性が極めて良好であるために実
質的な接触面積が大きくなり、接着現象（いわゆる貼付
）が起り易くなったり摩擦係数が大きくなる等、耐久性
や走行性等に欠点が多く、その改善が大きな課題となっ
ている。

そのため、例えば高級脂肪酸、脂肪酸エステル、流動パ
ラフィンなどの潤滑剤をそれぞれ単独又は併用して磁性
層の表面にオーバコートしても長期間使用すると、潤滑
剤が擦り取られ、効果が減少してしまう欠点がある。

（発明の目的） そこで本発明は、保着性や潤滑性が保たれ、かつ長期に
亘り潤滑効果が持続する潤滑剤を提供し、走行性、耐久
性に優れた磁気記録媒体を提供することを目的とする。

（発明の構成） 前記本発明の目的は、非磁性支持体上に薄膜型磁性層を
有する磁気記録媒体において、前記磁性層上に下記一般
式〔Ｉ〕で表される化合物の少くとも１つ及び／又は下
記一般式ＣＩ＋）で表される化合物の少くとも１つを含
有するオーバコート層を設けた磁気記録媒体によって達
成される。

一般式〔丁〕 Ｈ（ＣＦ２〜Ｘ 一般式〔ｎ） ＣＭＣＦ、培χ 式中、Ｘは水酸基、カルボキシル基、オキシメチル基、
スルホ基、ホスホ基及びそれらのエステル又は塩を表す
。ｍ、ｎは１〜３０の整数である。

本発明において炭素数ｍ及びｎは６〜１５の範囲が好ま
しく、炭素数が少なすぎると揮発性が出てくるため塗着
乾燥時又はその後に蒸発して蒸着膜上に残らないという
問題か生じる。又、炭素数が多くなりすぎると有機溶剤
に対する溶解性が悪くなるため磁性金属蒸着膜表面への
塗着作業性が損われる。

この化合物を金属薄膜の表面に塗着するには、一般に弗
素系の有機溶剤を使用して上記化合物の溶液を調製し、
これを磁性金属蒸着膜の表面に塗着し、乾燥すればよい
。この塗着量は上記化合物が磁性金属蒸着膜表面に対し
１〜２００ｍｇ／　ｍ”となるようにすれば十分である
。

（発明の作用効果） この発明において上記の化合物を磁性金属蒸着膜の表面
に塗着させたときには、顕著な潤滑効果が発渾され耐摩
耗性が大幅に改善されるが、このような効果がいかなる
理由によるのかは必ずしも明確でない。推測によれば上
記化合物は磁性金属蒸着膜表面の−ＯＨ，−Ｃｏｏｌ（
等の官能基と水素結合したり、金属表面と反応して脂肪
酸の金属塩を形成するため蒸着膜表面から除去されずに
いつまでも存在して効果を持続させるものと考えられる
。

これに対し、他の潤滑剤、例えば脂肪酸エステル、硫酸
パラフィン、スクワラン、シリコーンオイル等は蒸着膜
表面とは化学的に反応せず、弱い吸着を行うのみである
。又、パー７０ロアルキル脂肪酸は一般の脂肪酸や脂肪
族アルコールに比較して、−ＣＦ２−の表面張力が極め
て低いので高い潤滑効果を示すものと推測される。

前記本発明に係る化合物は、バインダ中に磁性粉等を含
有した磁性塗料を支持体上に塗布する塗布型及び蒸着等
の方法で強磁性金属薄膜を支持体上に直接設ける薄膜型
磁気記録媒体のいずれにも適用できるが薄膜型に於いて
その効果は顕著である。更に非磁性フィラーを含有する
バックコート層の表層に適用してもよい。

次に本発明に係る化合物の具体例を挙げる。

［一般式〔１〕で示される化合物例］：Ｉ　　Ｈ（ＣＦ
ｚ）ｔｃＯＯＨ ２Ｈ（ＣＦ、）　ｔ　ｔｃＯＯＨ ３Ｈ（ＣＦｚ）＋□ＣＨ２０Ｈ ４Ｈ（ＣＦ２）　＋　５ｃＯＯｃｔＨｓ［一般式（１）
で示される化合物例］；５　　　ＣＱＦ（ＣＦｚ）、ｃ
ＯＯＨ ６ＣＱ（ＣＦｔ）１７ＣＯＯＨ ７Ｃｌ２（ＣＦｚ）＋□ＣＨ，ＯＦ＋ ８　　　ＣＱ（ＣＦｔ）＋ａＣＯＯＣ＜Ｈｓ本発明に於
いて一般式（１）、（ＩＩ）の化合物を併用する場合の
混合比率は、一般式〔Ｉ〕の化合物量を１とする時０．
１〜ｌＯ１好ましくは０．５〜５である。　又層表に潤
滑層、防錆層などのオーバコート層として用いる場合に
は該膜厚は２０〜３００人が好ましい。３００Å以上で
あるとスペーシングロスが大きく、２０人より薄いと潤
滑性への効果が少なくなる。

前記化合物に他の潤滑剤例えば燐酸エステルを併用する
と更に潤滑性に対し良好な結果を与える。

併用できる潤滑剤としては、シリコーンオイル、グラフ
ァイト、カーボンブラックグラフトポリマ、二硫化モリ
ブデン、二硫化タングステン、ラウリル酸、パルミチン
酸、オレイン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、ミリスチン
酸等の脂肪酸とブチルステアレート、オクチルパルミテ
ート、オクチルミリテート等の脂肪酸エステル等を挙げ
ることができる。

これらの化合物の混合物を含有する層表は塗料の塗布に
より形成されるが、この塗料は前記化合物の混合物を０
．００５ｖｔ％からｌｖＬ％含む有機溶剤溶液からなる
。このための有機溶剤にはトルエン、メチルエチルケト
ン、メチルイソブチルケトン、テトラハイドロフラン、
キシレン、ベンゼン、シクロヘキサノン、メタノール、
エタノール、フロパノール、インプロパツール、ブタノ
ール、エチルセロソルブ、メチルセロソルブ、フレオン
等の単独又は混合溶媒が使用される。

この塗料を塗布するには、上記塗料に浸漬するディッピ
ング方式、この塗料を塗り付けるり／＜−スロール方式
、エクストルージョン方式、ドクターブレード方式、グ
ラビア印刷方式、スプレ一方式等が使用され、これらに
より塗布された塗膜は通常の子役により乾燥される。

本発明における強磁性金属薄膜としては、Ｆｅ。

Ｃｏ、　Ｎｉ等の金属或いはＦｅ−Ｃｏ、　Ｆｓ”％ｉ
、　Ｆｅ−ＡＱ。

Ｃｏ−Ｎｉ、Ｆｅ−Ｃｏ−Ｎｉ、Ｆｅ−Ｒｈ、Ｆｅ−Ｃ
ｕ１　Ｃｏ−Ｃｕ％　Ｃｏ−Ａｕ。

Ｃｏ−ＹＳＣｏ−Ｌａ、　　Ｃｏ−Ｐｒ、　　Ｃｏ−Ｇ
ｄ、　　Ｃｏ−３ｍ、　　Ｃｏ−Ｐｔ。

Ｎｉ−Ｃｕ、　　Ｍｎ−Ｂ１ＸＭｎ−５ｂ、　　Ｍｎ−
Ａｌ２５Ｆｅ−Ｃｒ、　　Ｃｏ−Ｃｒ。

Ｎｉ−Ｃｒ、　Ｆｅ−Ｃｏ−Ｃｒ、　Ｆｅ−Ａ１２−Ｎ
ｉ、　Ｆｅ−Ｃｏ−Ｎｉ−Ｃｒ等のような強磁性合金を
真空蒸着によって薄膜状に形成したものが用いられる。

この金属薄膜の厚さは５００人から５０００人位が好ま
しい。

又、蒸着する際に酸素雰囲気中゛で蒸着されたものの方
が良好な耐久性を示す。

尚塗布型の磁性層及びバックコート層に関しては従来の
技術がそのまま流用される。

上記金属薄膜を形成させる支持体としては、ポリエステ
ル、ポリエチレンテレフタレート、ポリイミド、ポリア
ミド、ポリアミ　ドイミ　ド、ポリ塩化ビニル、三酢酸
セルロース、ポリカーボネート、ポリエチレンナフタレ
ートのようなプラスチックベースあるいは＾ｆｆ１ＡＣ
合金、Ｔｉ、　Ｔｉ合金、ステンレス鋼のような金属板
等が用いられる。

（実施例） 次に本発明の詳細な説明するが、本発明はこれらに限定
されるものではない。

実施例１ Ｈ（ＣＦｚ）＋Ｃ０ＯＨ１部（ｖｔ）をフレオン１００
部（ｗｔ）に溶解させた溶液を作り、１０μｍ厚のポリ
エチレンテレフタレートフィルム上に蒸着形成されたＣ
ｏ８０ｖｔ％とＮｉ２０ｖｔ％からなる１０００人の磁
性金属蒸着膜の表面に上記化合物を５ｍｇ／ｍ’となる
ように塗布し乾燥した。乾燥後、８ｍｍ幅に裁断してサ
ンプルテープを作成した。

実施例２ Ｃ（２（ＣＦ２）７ＣＯＯＨ１部（ｖｔ）を７ジオン１
００部（ｉｔ）に溶解させ、１０μｍ厚のＰＥＴ７　イ
ルム上に形成された１０００　Ａ厚の磁性金属蒸着膜の
表面に上記化合物を５　ｍｇ／　ｍ”となるように塗布
し乾燥した。乾燥後８１輻に裁断してサンプルテープを
作製した。

実施例３ 実施例１のＨ（ＣＦｚ）ｒｃＯＯＨをｆ（（ＣＦｚ）　
＋　ｙｃＯＯＨに変えた外は同様にしてサンプルテープ
を作製した。

作製された各サンプルテープについて、［Ｅ２５°０、
相対湿度（Ｒ）ｌ）５０％の条件下での動摩擦係数及び
シャトル耐久性を測定した。この動摩擦係数は、材質が
ステンレス（ＳＵＳ３０４）のガイドビンを用い、一定
のテンションをかけ５　ｌＩｍ／　ｓｅｅの速度で送り
、試験したものである。又、シャトル耐久性は、１回に
つき５分間のシャトル走行を行い、出力が一３ｄＢ低下
までのシャトル回数で評価した。スチル耐久性はポーズ
状態での出力の一３ｄＢまでの減衰時間を評価した。尚
、比較例として、全く潤滑剤を被着しないブランクテー
プについても測定した。

結果を次表に示す。

す、又、スチル耐久性も極めて良く１００回シャトル走
行を行っても出力の一３ｄＢ低下は見られなかった。こ
れに対して、潤滑剤層のない比較例のテープでは、摩擦
係数が往復走行回数が多くなるにつれて大となり、走行
も不安定でテープの摩擦が見られ、耐久性も悪いもので
あった。

〔発明の効果〕

以上の説明からも明らかなように、本発明において動摩
擦係数を小さくすることができ、走行安定性や耐摩耗性
に優れた磁気記録媒体とすることができる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 非磁性支持体上に薄膜型磁性層を有する磁気記録媒体に
   おいて、前記磁性層上に下記一般式〔 I 〕で表される
   化合物の少くとも１つ及び／又は下記一般式〔II〕で表
   される化合物の少くとも１つを含有するオーバコート層
   を設けた磁気記録媒体。 一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式〔II〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｘは水酸基、カルボキシル基、オキシメチル基
   、スルホ基、ホスホ基及びそれらのエステル又は塩を表
   す。ｍ、ｎは１〜３０の整数であり、（ＣＦ＿２）ｍは
   分岐していても、直鎖でもよい。〕