JPS6286540A - 磁気記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は磁気記録媒体だ関し、更に具体的には磁気テー
プに関する。

（従来技術） 磁気テープ、磁気シート、磁気ディスクのような磁気記
録媒体は、オーディオ分野やビデオ分野やコンピュータ
ー分野で広く使用されている。このような例えば磁気テ
ープは、強磁性粉末をバインダーに分散させた塗布型の
ものが使用されて来たが、最近高密度記録に対する要望
が高まるにつれてバインダーの分だけ記録密度が小さく
なるこの塗布型のものにかわって飽和磁化が大きくしか
もバインダーを必要としないで直接蒸着、スパッタリン
グ、イオンブレーティング等により支持体上に強磁性金
属薄膜を形成できる薄膜型磁気記録媒体が多く使用され
るようになってきた。

しかしながら、このような薄膜型記録媒体の強磁性層は
、摩擦係数が大きいため例えばビデオデツキで走行させ
たときに磁気ヘッドに擦られていわゆるテープ鳴きとい
われる摩擦音を生じることがある。この摩擦が甚だしい
ときはテープがストツブすることもある。このように走
行性が悪いのみならず、磁気ヘッド、ガイドローラ、ラ
イナ等との摩擦により傷が付き易いということもある。

このため、ビデオテープをデツキで再生して、静止画像
をみるときのいわゆるスチル耐久性やこのテープを繰り
返し再生じてその耐久性をみるいわゆる繰り返し耐久性
は塗布型のものに比べ甚だしく劣り、実用には充分には
耐え得ないというのが現状である。さらに金属薄膜が空
気中にさらされるときにその金属が酸素や水分の存在に
より酸化されるので耐蝕性に乏しいという問題がある。

このように酸化腐食されると生成される例えば酸化鉄は
磁性を示さなくなりそれだけ記録媒体としての記録密度
を減少させるのみならず、この腐食された部分や傷が生
じた部分がノイズの原因になることもある。

これらのことを解決するために強磁性金属薄膜上に被覆
膜を設けることが行なわれているがこの際磁気ヘッドで
磁性層を走査するときその出力の損失を伴ういわゆるス
ペーシングロスを少なくするために膜厚は薄くする必要
がある。

これらの問題を解決するために、従来、種々の無機化合
物又は有機化合物を磁性層表面て付着又はオーバコート
することが行なわれている。例えば特開昭５６−１４３
５４０号には金属薄膜層にポリウレタン樹脂を主成分と
する層を設けた磁気記録媒体が示されている。また、特
開昭５８−１３３６３１号には金属薄膜層にソルビタン
エステルを被着させた磁気記録媒体が示されてシーる。

しかしこれらは特に磁気ヘッドに擦られたときの上記耐
久性において実用的にはまだ十分でない。

また、特開昭５８−１４６０２７号には金属薄膜上にリ
ン酸ニステレ又はその金属塩からなる表面処理被膜を設
けた磁気記録媒体が示されている。

そして該発明にはリン酸エステルの金属塩が好ましい旨
記載されている。しかし、このリン酸エステルの金属塩
によっても上記のようなテープ鳴きやスチル耐久性等の
耐久性が十分でない。特に最近磁気記録に関する技術の
傾向としては、例えばオーディオテープ関係ではコンパ
クトカセットからマイクロカセットの使用へと移行しつ
つあり、またビデオの分野では現行のＶＨ８方式、β方
式から８ミリビデオ、電子カメラへと移行しククあって
、いずれもさらに小型化、高密度化が指向されているの
で、例えば磁気テープについていえばそのテープ巡路が
複雑になってきてガイドボールやガイドローラ等との接
触する機会も多く擦られる頻度も増し上記走行性や耐久
性等の機械的性質の一層の向上が望まれており、上記の
リン酸エステルの金属塩等ではその実用性を満足できな
い。

また、特開昭６０−８５４７２号には前記要望に適用す
る炭素数が１０以上のアルコールのトリアルキルリン酸
エステルが記載されており、この素材だより、大幅な走
行性と耐久性の向上がなされるが、実用上は更に改善す
ることが望ましい。

このようなことから最近の要求を満たすような耐蝕性が
あり且つ走行性、耐久性を有する磁気記録媒体の開発が
望まれていた。

（発明の目的） 本発明の目的は、前記要望に則り、耐蝕性があり且つ走
行性、耐久性の艮好な磁気記録媒体の提供にある。

（発明の構成） 前記した本発明の目的は、下記一般式（１）で示される
化合物及び／または一般式（２）で示される化合物と更
に一般式（３）で示される化合物を組合せて磁気記録媒
体の層表に有することを特徴とする磁気記録媒体によっ
て達成される。

一般式（１）ＣｎＦ２ｎ＋Ｉ　ＣＯＯＭ一般式（２）Ｃ
ｍＦ２ｍ＋ｔ　Ｓｏ、Ｍ式中、Ｍは水素、アルカリ金属
原子またはアンモニウム基、Ｘはハロゲン原子、Ｒはア
ルキル基またはアルケニル基を表す、ｎ、ｍ及びＩＦ！
２０以下の整数、ｐは１〜４、ｑは０〜３の整数である
。

ｆＭ　ｐ　＋　ｑ　＝　４のときＲがすべてＣＨ，であ
ることはない。

尚本発明の好しい実施態様を与える前記化合物は、ｎ、
ｍ及びｌが夫々３〜１０、ｐは１、ｑは０または１であ
り、Ｒは炭素原子数が１ｏ−２０個のアルキル基、Ｘは
塩素原子もしくは沃素原子である、更にＭは水素、カリ
ウムもしくはナトリウムである。

前記一般式（１）及び／または（２）と（３）で示され
る化合物の組合せ組成物は、バインダー中に磁性粉等を
含有した磁性塗料を支持体上に塗布する塗布型、及び蒸
着等の方法で強磁性金属薄膜を支持体上に直接設ける薄
膜型磁気記録媒体のいづれにも適用できるが薄膜型に於
てその効果は顕著である。更だ非磁性フィラーを含有す
る・くツクコート層の層表に適用してもよい。

次に前記一般式（１）、（２）及び（３）夫々で表され
る化合物の具体例を挙げる。

〔一般式（１）の化合物具体例〕： １−　Ｉ　　Ｃ，Ｆ、Ｃ００Ｈ １−２Ｃ，Ｆ７ＣＯＯＫ １−３　　Ｃ６Ｆ、、　ＣＯＯＫ １−４　　Ｃ，Ｆ、、　Ｃ００Ｈ １−５Ｃ，Ｆ、、　Ｃ００Ｋ ！−６Ｃ，。Ｆ２□Ｃ００Ｋ 〔一般式（２）の化合物具体例〕： ２−　Ｉ　　Ｃ３Ｆ、Ｓｏ、Ｎａ ２−２　　Ｃａ　ＦＩｓ　５ＯｓＫ ２−３　０ｙＦＩｌ１８０ｓＫ ２−４　　Ｃ’ｌｏＦ、１８０．Ｈ 〔一般式（３）の化合物具体例〕： ３−　Ｉ　　ＣａＦ＋ｓＮＨｍＩ ３　　”’　　２　　　　　Ｃｑ　　ＦＩｓ　　ＮＨｍ
　　工３−３　　Ｃ，Ｆ、、ＦＩＪＨ，Ｉ ３−４　　Ｃ，。Ｆ、ＩＮｆ（ｓＩ ３−５　　Ｃ４Ｆ、ＮＨ，Ｉ ３−６　　（Ｃ，Ｆ、）、ＮＨ，Ｉ Ｃ１６Ｈ工 ３−８　　Ｃ，Ｆ、、　ＮＨ，Ｃ１ 本発明に於て一般式（１）の化合物及び／または一般式
（２）の化合物の混合量と一般式（３）の化合物の量の
比率は、一般式（３）の化合物を１とする時０．１〜１
０好しくは０．５〜５である。

前記化合物を磁性層側の層表必要によっては更にバック
コート層側の層表に適用すると層表に顕著て潤滑性が付
与され、走行性、耐久性が大幅に改善され、且つ耐蝕性
が著しく増大する。

層表への適用総量は０．５〜３０１ｎｇ／−５好しくは
１〜１０　ｍｌ　／　ｍ”である、また層表に潤滑層、
防錆層などのオーバコート層とに用いる場合には該膜厚
は５０〜５００Ｘが好しい。５００λ以上であるとスペ
ーシングロスが犬きく、５０λより薄いと潤滑性、耐蝕
性への効果が少くなる。

前記化合物に他の潤滑剤例えば燐酸エステルを併用する
と更に潤滑性に対し良好な結果を与える。

併用できる潤滑剤としては、シリコーンオイル、グラフ
ァイト、カーボンブラックグラフトポリマー、二流化モ
リブデン、二硫化タングステン等を挙げることができる
。

これらの化合物の混合物を含有する層表は塗料の塗布に
より形成されるが、この塗料は前記化合物の混合物を０
．００５重ｔチから１重１１％含む有機溶剤溶液からな
る。このための有機溶剤にはトルエン、メチルエチルケ
トン、メチルイソブチルケトン、テトラハイドロフラン
、キシレン、ベンゼン、シクロヘキサノン、メタノール
、エタノール、グロパノール、イソプロパツール、ブタ
ノール、エチルセロソルブ、メチルセロソルブ等の単独
又は混合溶媒が使用される。また、水を溶媒として用い
ることもできる。

この塗料を塗布するには、上記塗料に浸漬するディッピ
ング方式、この塗料を塗り付けるリバースロール方式、
エクストルージョン方式、ドクターブレード方式、グラ
ビア印刷方式、スプレ一方式等が使用され、これらによ
シ塗布された塗膜は通常の手段によシ乾燥される。

本発明における強磁性金属薄膜としては、Ｆｅ。

ｃｏ％Ｎｉ等の金属あるいはｒｅ−Ｃｏ　、　Ｆｅ−Ｎ
ｉ　、　Ｃｏ−Ｎｉ　、　ｒｅ−Ｃｏ−Ｎｉ　、　ｒｅ
−Ｒｈ、　　Ｆｅ−Ｃｕ、　Ｃｏ−Ｃｕ、　Ｃｏ−Ａｕ
、　Ｃｏ−Ｙ％Ｃｏ−Ｌａ、　Ｃｏ−Ｐｒ、　Ｃｏ−Ｇ
ｄ、　Ｃｏ−８ｍ。

Ｃｏ−Ｐｔ　、　　Ｎｉ−Ｃｕ　、　　Ｍｎ−Ｂ１　、
　　Ｍｎ−８ｂ　、　　Ｍｎ−Ａｌ　、　Ｆｅ−Ｃｒ。

Ｃｏ−Ｃｒ　、　Ｎｉ−Ｃｒ、Ｆｅ−Ｃｏ−Ｃｒ　、　
Ｆｅ−Ｃｏ−Ｎｉ−Ｃｒ　　等のような強磁性合金を真
空蒸着によって薄膜状に形成したものが用いられる。こ
の金属薄膜の厚さは５００Ａから５０００Ａ位が好まし
い。

また、蒸着する際に酸素雰囲気中で蒸着されたものの方
が良好な耐久性を示す。

尚塗布型の磁性層及びバックコート層に関しては従来の
技術がそのま＼流用される。

上記金属薄膜を形成させる支持体としては、ポリエステ
ル、ポリエチレンテレフタレート、ポリイミド、ポリア
ミド、ポリアミドイミド、ポリ塩化ビニル、三酢酸セル
ロース、ポリカーボネート、ポリエチレンナフタレート
のようなプラスチックペースあるいはＡＩ、Ａ１合金、
Ｔｉ％Ｔｉ合金、ステンレス鋼のような金属板等が用い
られる。

（実施例） 次に本発明の詳細な説明するが、本発明はこれらに限定
されるものではない。

実施例１ 厚す１２μｍのポリエチレンテレフタレート上にＣｏ−
Ｎｉ　（Ｎｉ　　２０重量％）を厚さ１０００Ｘに蒸着
して金属薄膜層を形成した。

この金属薄膜上に下記に示す様な潤滑剤のエチルセロノ
ルブ溶液を塗布し、乾燥し、スリットし、カセット詰め
して試料１〜試料７とした。

試料１（比較試料） ０６Ｆ、、　Ｃ００Ｋ　　　　　　５　ｒｒｕｐ／　ｍ
試料２（本発明試料） Ｃ０Ｆ、、　Ｃ００Ｋ　　　　　　５■／ぜＣ６Ｆ、、
ＮＨ，Ｉ　　　　　　４　ｍ９７　ｍ試料３（本発明試
料） Ｃ，Ｆ、、　Ｃ００Ｋ　　　　　　５　ｍＯ／　ｙｊＣ
ａ　Ｐａ　ＮＨｓ　Ｉ　　　　　　４　ｍ９／　ｍ試料
４（本発明試料） Ｃ，Ｆ、、Ｓｏ、　Ｋ　　　　　５　ｍｙ／　ｍ”Ｃ６
Ｆ、、　ＮＨ，Ｉ　　　　　　４■／ぜ試料５（本発明
試料） Ｃ，Ｆｌ、　Ｃ００Ｋ　　　　　　５　ｍｙ　／＝Ｃ，
Ｆ、、Ｎｌｌ、Ｉ　　　　　　４　ｍ９／　ｍ試料６（
比較試料） Ｃ，Ｆ、、　８０ｓＫ　　　　　　　　５　ｍｇ　／　
ｍ”試料７（比較試料） Ｃａ　Ｆ’ｓ　ＮＨｓ　Ｉ　　　　　　４　ｍｌｉ’　
／　ｙｎ”上記試料１〜７の磁気テープの磁性面の摩擦
係数を測定するとともに、カセットをデツキ【かけて走
行性を観察し、スチル耐久性及び繰り返し再生耐久性を
測定した。

その結果を表１に示す。

表１から本発明の併用試料が単用試料にくらべ摩擦係数
が小さく、走行性が改善され、スチル耐久性、繰り返し
耐久性が大幅だ向上することがわ表　　　　　１

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 下記一般式（１）で示される化合物及び／または一般式
   （２）で示される化合物と更に一般式（３）で示される
   化合物を組合せて磁気記録媒体の層表に有することを特
   徴とする磁気記録媒体。 一般式（１）ＣｎＦ＿２ｎ＿＋＿１ＣＯＯＭ一般式（２
   ）ＣｍＦ＿２ｍ＿＋＿１ＳＯ＿３Ｍ一般式（３）▲数式
   、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｍは水素、アルカリ金属原子またはアンモニウ
   ム基、Ｘはハロゲン原子、Ｒはアルキル基またはアルケ
   ニル基を表す。ｎ、ｍ及びｌは２０以下の整数、ｐは１
   〜４、ｑは０〜３の整数である。尚ｐ＋ｑ＝４のときＲ
   がすべてＣＨ＿３であることはない。〕