JPS61159943A - 皮膚外用剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は皮膚美白効果が著しく改良された安全性の高い
皮膚外用剤に関する。

［従来の技術］および［発明が解決しようとする問題点
〕 皮膚のしみなどの発生機序については不明な点もあるが
、一般には、ホルモンの異常や日光からの紫外線の刺激
が原因となってメラニン色素が形成され、これが皮膚内
に異常沈着するものと考えられている。このようなじみ
やあざの治療法にはメラニンの生成を抑制する物質、例
えばビタミンＣを大量に投与する方法、グルタチオン等
を注射する方法あるいはＬ−アスコルビン酸、システィ
ンなどを軟膏、クリーム、ローシーンなどの形態にして
、局所に塗布するなどの方法がとられている。また欧米
ではハイドロキノン製剤が医薬品として用いられている
。しかしながらＬ−アスコルビン酸類は安定性の面で問
題があり、水分を含む系では不安定で変色、変臭の原因
となり、グルタチオン、システィンなどのチオール系化
合物は異臭が強い上、酸化されやすく化粧料への配合は
避けられている。

ざらにこれらの化合物はハイドロキノンを除いてはその
効果の発現がきわめて緩慢であるため、美白効果が十分
でない。一方、ハイドロキノンは効果は一応認められて
いるが、感作性があるため一般には、使用が制限されて
いる。そこでその安全性を向上きせるため高級脂肪酸の
モノエステルなどにする試みがなされているが、これら
のエステルは体内の加水分解酵素によって分解されるた
め必ずしも安全とはいいがたい。

［問題点を解決するための手段］ このような事情に鑑み、本発明者等は鋭意研究を重ねた
結果、ハイドロキノンの該エーテル類がきわめて安全性
に優れており、また安定性もよく、ざらに皮膚美白効果
もハイドロキノン以上に発揮することを認め、本発明を
完成するに至った。

すなわち、本発明は下記一般式（１）で表されるハイド
ロキノンのエーテル誘導体を含有することを特徴とする
皮膚外用剤である。

１式（１）中、Ｒは炭素数３〜２０の直鎖または、分校
状の飽和または不飽和の脂肪族炭化水素基を表す。］ 本発明の皮膚外用剤は無刺激で感作性がほとんどなく、
したがって長期連続使用、高濃度使用も可能であり、皮
膚美白効果を十分に発揮させることかできる。

以下、本発明の構成について詳述する。

本発明で用いるハイドロキノンのエーテル誘導体は下記
一般式（１） ［式（１）中、Ｒは炭素数３〜２０の直鎖または、分校
状の飽和または不飽和の脂肪族炭化水素基を表す。］ で示される物質で、公知の合成法、例えばハロゲン化ア
ルキルのへ〇ゲンをハイドロキノンベンジルエーテルの
フェノキシトで置換し生成したハイドロキノンアルキル
ベンジルエーテルを接触還元で脱ベンジルして得られる
。

具体的に物質名を例示すれば、ハイドロキノンモノｎ−
プロピルエーテル、へイドロキノンモノイソブロビルエ
ーテル、ハイドロキノンモノイソブチルエーテル、ハイ
ドロキノンモノｎ−ブチルエーテル、ハイドロキノンモ
ノｎ−ペンチルエーテル、ハイドロキノンモノｎ−ヘキ
シルエーテル、ハイドロキノンモノｎ−へブチルエーテ
ル、へイドロキノンモノｎ−オクチルエ゛−チル、ハイ
ドロキノンモノｎ−ノニルエーテル、へイドロキノンモ
ノｎ−デシルエーテル、ハイドロキノンモノｎ−ウンデ
シルエーテル、ハイドロキノンモノれ−ドデシルエーテ
ル、ハイドロキノンモノｎ　−トリデシルエーテル、ハ
イドロキノンモノｎ−テトラデシルエーテル、ハイドロ
キノンモノｎ−ペンタデシルエーテル、へイドロキノン
モノｎ−ヘキサデシルエーテル、へイドロキノンモノｎ
−ヘプタデシルエーテル、ハイドロキノンモノｎ−オク
タデシルエーテル、ハイドロキノンモノｎ−ノナデシル
エーテル等があげられる。

この中で美白効果、安′定性、安全性の面から、ｎ−プ
ロピル、ｎ−ブチル、ｎ−ヘキサデシル、ｎ−オクタデ
シル等が好ましく、長期連用した時の安全性の観点から
ｎ−ヘキサデシル、ｎ−オクタデシルが特に好ましい。

配合量は皮膚外用剤全量中の、Ｏ，０ＯＯ１〜３０重量
％好ましくは１〜２０重量％である。０．０００１重量
％未満では美白効果に乏しく、３０重量％を超えて配合
しても効果の増加は望めない。

本発明の皮膚外用剤には上記した必須成分の他に通常化
粧品や医薬品等の皮膚外用剤に用いられる他の成分、例
えば油分、紫外線吸収剤、酸化防止剤、界面活性剤、保
湿剤、香料、水、アルコール、増粘剤等を必要に応じて
適宜配合することかできる。

次に本発明に用いるハイドロキノンのエーテル誘導体を
合成する合成例について詳述する。

合成例１ ｐ−トルエンスルホン酸クロリド４７．５ｇとｎ−プロ
パツール２７ｇの混合物に、２５駕水酸化ナトリウム水
溶液４０■１を１５℃の条件下で加え、この温度で３時
間かきまぜる。ハイドロキノンモノベンジルエーテル４
０ｇ１水酸化ナトリウム８ｇおよび水１０ｍ１を加え水
酸化ナトリウムの濃度を約４Ｍにする。３０分間水浴上
で熱した後、６Ｍ水酸化ナトリウム水溶液１０ｍ１を加
えざらに３０分間熱する。冷却後析出した結晶を濾別し
、希水酸化ナトリウム水溶液で洗いざらに水洗し乾燥す
るとハイドロキノンベンジルｎ−プロピルエーテルが得
られる。収量４２．５ｇ（収率８８ｚ）。

得られたハイドロキノンベンジルｎ−プロピルエーテル
２ｇをエタノール１００＋ａｌに溶かし接触還元装置に
て、触媒に１０ＸＰｄ炭素をもちいて１時間室温にて攪
拌し反応混合物をセライトで濾過、濾液を濃縮すること
によりハイドロキノンモノｎ−プロピルエーテルを得た
。収量１．１ｇ　（収率９０駕）。

合成例２ 水酸化ナトリウム２ｇを水３０ｍ１にとかし、ざらにハ
イドロキノンモノベンジルエーテル５ｇ、、１−ブロモ
ヘキサデカン４ｇを加えて９５℃で５時間攪拌する。

反応収量後ベンゼンで抽出し、ベンゼン層を０．５Ｎ水
酸化ナトリウムで洗い、水洗後ベンゼン層を無水硫酸ナ
トリウムで乾燥する。ベンゼン層を濃縮してカラムクロ
マトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル）を行いエタノ
ールにより再結晶して、ハイドロキノンベンジルｎ−ベ
キ・サブシルエーテル４．４ｇを得た。（収率８０駕）
。

得られたハイドロキノンベンジルｎ−ヘキサデシルエー
テル３ｇを合成例１０手法に準じて接触還元により脱ベ
ンジルを行いハイドロキノンモノｎ−ヘキサデシルエー
テルを得た。収量２．１ｇ　（収率９０駕）。

本発明における該エーテル類は実験例１または実験例２
に準じて合成することがで診る。

［発明の効果］ 次に本発明に用いるハイドロキノンの該エーテルの美白
効果を明かにするためにハイドロキノンおよびハイドロ
キノンモノカプリレートと比較して各種の評価試験を行
った。

（１）美白効果 イ）美白効果の指標として一般に用いられているメラニ
ン生成の酸化酵素チロシナーゼを阻害する割合（阻害率
）で表す方法を用いた。

試料溶８！：ハイドロキノン、へイドロキノンモノｎ−
プロピルエーテル、ハイドロキノンモノｎ−ブチルエー
テルについてそれぞれ１５０．３００および６００ｍＭ
濃度の水溶液を調整した。

基質溶液：ドーパ５膳ｇを蒸留水１０ｍ１に溶解した。

酵素溶液：チロシナーゼ（２０００単位／ｍｇ、シグマ
社）　１０ｍｇを蒸留水に溶解して１０＋ａｌとした。

測定：試料０．０５ｍ１に基質溶液０．５ｍｌおよび１
／１５１４リン酸緩衝溶液０．９ｍｌを加え、２５℃で
５分間インキュベートした酵素溶液０．０５鳳ｌを加え
て１．５分間反応させ、４？５ｎｍの吸光度を測定した
。阻害率は次式によって算出した。

Ｔ　：阻害剤を添加した場合の吸光度 Ｔ′：阻害剤を添加し、基質を加えない場合の吸光度 Ｃ：阻害剤を添加しない場合の吸光度 Ｃ′：阻害剤も基質も加えない場合の吸光度 それぞれの濃度における阻害率を片対数方眼紙にプロッ
トしてグラフ上より５０％阻害率を表す濃度を求めた。

その結果を表１に示す。

上記の結果よりハイドロキノンに比較して該エーテル類
は、格段の阻害効果を示すことがわかる。

口）ハイドロキノンの高級アルコールエーテルは蒸留水
に溶けにくく上記方法では測定できないため下記の方法
を用いた。

（試験方法） 色黒、しみ、そばかす等に悩む被験者４０名をパネルと
し、半分の２ｏ名には実施例１２ノニオン性界面活性剤
クリームを、残りの２０名には実施例１２からハイドロ
キノンモノｎ−ヘキサデシルエーテルを除いた処方のク
リーム（比較例）を、３ケ月間毎日顔面に塗布させ、使
用後の淡色化効果を下記の判°定基準にもとずいて判定
した。

（判定基準） 著効：色素沈着が目立たなくなった。

有効：色素沈着がかなり薄くなった。

やや有効二色素沈着がやや薄くなった。

無効：色素沈着に変化がなかった。

（判定） ０：被験者のうち著効および有効の示す割合が８０％以
上の場合 ○：被験者のうち著効および有効の示す割合が５０〜８
０％の場合 Ｘ：被験者のうち著効および有効の示す割合が５０％以
下の場合 （結果） （２）皮膚累積刺激性 白色モルモット（各群５匹）の背部を毛刈りし、シェー
ビングした後、ハイドロキノン、ハイドロキノンモノカ
ブリレート、ハイドロキノンモノｎ−プロピルエーテル
、ハイドロキノンモーノｎ−ヘキサデシルエーテルの１
％、５％、１０％エタノール−水（１：　１）溶液５０
μｌ（溶液または懸濁液）を−日一回ずつ四日間にわた
って塗布し、刺激の有無を毎日肉眼判定した。結果を表
２に示す。表２中の数字は刺激の現れたモルモット数を
表す。

表２から明らかなようにハイドロキノンモノカブリレー
トは強い刺激を示すのに対して、該エーテルは特に刺激
が少ないことがわかる。

以下余白 （３）経時安定性 ０、ＩＮ水酸化ナトリウム水溶液に１ｍＭの濃度になる
ようにハイドロキノン、ハイドロキノンモノカプリレー
ト、ハイドロキノンモノｎ−プロピルエーテル、ハイド
ロキノンモノｎ−ブチルエーテル、ハイドロキノンモノ
ｎ−ドデシルエーテル、ハイドロキノンモノｎ−ヘキサ
デシルエーテルを溶解し、３７℃で着色度の経時変化を
４２Ｏｎ＋ｓにおける吸光度で測定した。結果を第１図
に示す。第１図において曲線（１）は該エーテル群、（
２）はハイドロキノン、（３）はハイドロキノンモノカ
ブリレートの各々の吸光度の経時変化である。第１図よ
り明らかなようにハイドロキノンが速かに着色するのに
対し、ハイドロキノンモノカプリレートはかなり安定に
なっている。しかし該エーテル群は、更に安定で全く着
色しないことがわかる。

次に処方系における安定性を確認する目的で、後述の実
施例中３の中性クリームを使用して安定性試験を行った
。すなわち、試料は後述の実施例３、及び実施例３のハ
イドロキノンｎ−オクタデシルエーテルをハイドロキノ
ンに代えたもの、ハイドロキノンモノカブリレートに代
えたもの、ハイドロキノンモノｎ−プロピルエーテルに
代えたもの、ハイドロキノンモノｎ−ブチルエーテルに
代えたもの、ハイドロキノンモノｎ−ドデシルエーテル
に代えたもの、へイドロキノンモノｎ　−ヘキサデシル
エーテルに代えたものの以上６つの試料を３７℃で１ケ
月、２ケ月、３ケ月保存した後の着色度を表４に示す。

表４より明らかなように、本発明に係るハイドロキノン
のエーテル誘導体の経日安定性は極めて良好である。

以下余白 表４ ０：はとんど着色しない ０：軽度の着色 Δ：着色する ×：ひどい着色 ［実施例］ 次に実施例をあげて本発明をざらに詳しく、説廚する。

本発明はこれによって限定きれるものではない。配合量
は重量％である。

実施例１　　バニシングクリーム ステアリン酸　　　　　　　　　　　　　　　　５．０
ステアリルアルコール　　　　　　　　　　　４．゛０
ステアリン酸ブチルアルコール エステル　　　　　　　　　　　　　　　　８．０グリ
セリンモノステアリン酸 エステル　　　　　　　　　　　　　　　　２．０プロ
ピレングリコール　　　　　　　　　　１Ｇ、０八イド
ロキノンモノｎ−プロピル エーテル　　　　　　　　　　　　　　　　　１・０苛
性カリ　　　　　　　　　　　　　　　　　０．２防腐
剤・酸化防止剤　　　　　　　　　　　適量香料　　　
　　　　　　　　　　　　　　　適量イオン交換水　　
　　　　　　　　　　　　残余（製法） イオン交換水にプロピレングリコールと苛性カリを加え
溶解し加熱して７０℃に保つ（水相）。他の成分を混合
し加熱融解して７０℃に保つ（油相）。水相に油相を徐
々に加え、全部加え終わってからしばらくその温度に保
ち反応をおこさせる。その後ホモミキサーで均一に乳化
し、よくか診マぜながら３０℃まで冷却する。

実施例２　　バニシングクリーム ステアリン酸　　　　　　　　　　　　　　　８．０ソ
ルビタンモノステアリン酸 エステル　　　　　　　　　　　　　　　　２．０ポリ
オキシエチレン（２０モル） ソルビタンモノステアリン酸エステル　　　１．５プロ
ピレングリコール　　　　　　　　　　　１０．０ハイ
ドロキノンモノｎ−ブチル エーテル　　　　　　　　　　　　　　　　５．０防腐
剤・酸化防止剤　　　　　　　　　　　適量香料　　　
　　　　　　　　　　　　　　　適量イオン交換水　　
　　　　　　　　　　　　残余（製法） イオン交換水にプロピレングリコールを加え加熱して７
０℃に保つ（水相）。他の成分を混合し加熱融解して７
０℃に保つ（油相）。水相に油相を加え予備乳化をおこ
ない、ホモミキサーで均一に乳化した後、よくか９＃マ
ぜながら３０℃まで冷却する。

実施例３　　　中性クリーム ステアリルアルコール　　　　　　　　７゜０ステアリ
ン酸　　　　　　　　　　　　２．０水添ラノリン　　
　　　　　　　　　　　２．０スクワラン　　　　　　
　　　　　　　５．０２−オクチルドデシルアルコール
　　　　６．０ポリオキシエチレン（２５モル） セチルアルコールエーテル　　　　　３．０グリセリン
モノステアリン酸エステル　２．０プロピレングリコー
ル　　　　　　　　５．０ハイドロキノンモノｎ−オク
タデシル エーテル　　　　　　　　　　　　　１０．０香料　　
　　　　　　　　　　　　　適量防腐剤・酸化防止剤　
　　　　　　　適量イオン交換水　　　　　　　　　　
　残余（！！法） イオン交換水にプロピレングリコールを加え加熱して７
０℃に保つ（水相）。他の成分を混合し加熱融解して７
０℃に保つ（油相）。水相に油相を加え予備乳化をおこ
ない、ホモミキサーで均一に乳化した後、よくか営マぜ
ながら３０℃まで冷却する。

実施例４　　　コールドクリーム 固形パラフィン　　　　　　　　　　　５．０密ロウ　
　　　　　　　　　　　　　１０゜０ワセリン　　　　
　　　　　　　　　　１５．０流動パラフイン　　　　
　　　　　　　４１．０グリセリンモノステアリン酸 エステル　　　　　　　　　　　　　２．０ポリオキシ
エチレン（２０モル） ソルビタンモノラウリン酸エステル　２．０石鹸粉末　
　　　　　　　　　　　　　０．１硼砂　　　　　　　
　　　　　　　　　０．２八イドロキノンモノ ｎ−ドデシルエーテル　　　　　　　　０．０００１イ
オン交換水　　　　　　　　　　　　　残余香料　　　
　　　　　　　　　　　　　　適量防腐剤・酸化防止剤
　　　　　　　　　適量（製法） イオン交換水に石鹸粉末と硼砂を加え加熱溶解して７０
℃に保つ（水相）。他の成分を混合し加熱融解して７０
℃に保つ（油相）。水相に油相をか伊マぜながら徐々に
加え反応を行う。反応゛終了後ホモミキサーで均一に乳
化し、乳化後よくかぎまぜながら３０ｔまで冷却する。

実施例５　　　　乳液 ステアリン酸　　　　　　　　　　　　　２．５セチル
アルコール　　　　　　　　　　　１．５ワセリン　　
　　　　　　　　　　　　　５．０流動パラフイン　　
　　　　　　　　　１０．０ポリオキシエチレン（１０
−Ｅ！ル） モノオレイン酸エステル　　　　　　　２．０ポリエチ
レングリコール１５００　　　　　３．Ｇトリエタノー
ルアミン　　　　　　　　　１．０ハイドロキノンモノ
ｎ−ヘキサデシル エーテル　　　　　　　　　　　　　２０．０イオン交
換水　　　　　　　　　　　　残余香料　　　　　　　
　　　　　　　　　適量防腐剤・酸化防止剤　　　　　
　　　　適量（製法） イオン交換水にポリエチレングリコール１５００とトリ
エタノールアミンを加え加熱溶解して７０℃に保つ（水
相）。他の成分を混合し加熱融解して７０℃に保つ（油
相）。水相に油相を加え予備乳化を行いホモミキサーで
均一に乳化し、乳化後よくかきまぜながら３０℃まで冷
却する。

実施例６　　　　乳液 ステアリン酸　　　　　　　　　　　　１．５セチルア
ルコール　　　　　　　　　　０．５密ロウ　　　　　
　　　　　　　　　　２．０ポリオキシエチレン（１０
モル） モノオレイン酸エステル　　　　　　　１．０グリセリ
ンモノステアリン酸エステル　１．０クインスシード抽
出液（５駕水溶液）　　　　２０．０プロピレングリコ
ール　　　　　　　　　５．０エチルアルコール　　　
　　　　　　　１０．〇へイドロキノンモノｎ−オクタ
デシル エーテル　　　　　　　　　　　　　０．０１イオン交
換水　　　　　　　　　　　　残余香料　　　　　　　
　　　　　　　　　適量防腐剤・酸化防止剤　　　　　
　　　　適量（製法） イオン交換水にプロピレングリコールを加え加熱溶解し
て７０℃に保つ（水相）。エチルアルコールに香料、紫
外線吸収剤を加えて溶解する。（アルコール相）。クイ
ンスシード抽出液を除く他の成分を混合し加熱融解して
７０℃に保つ（油相）。水相に油相を加え予備乳化を行
いホモミキサーで均一に乳化する。これをかＩｔぜなが
らアルコール相とクインスシード抽出液を加える。その
後か営まぜながら３０℃まで冷却する。

実施例７　　　　乳液 マイクロクリスタリンワックス　　　　１．０密ロウ　
　　　　　　　　　　　　　２．０ラノリン　　　　　
　　　　　　　　　　２０．０流動パラフイン　　　　
　　　　　　　１０．０スクワラン　　　　　　　　　
　　　　　５．０ソルビタンセスキオレイン酸 エステル　　　　　　　　　　　　　４３０ポリオキシ
エチレン（２０モル） ソルビタンモノオレイン酸エステル　１．０プロピレン
グリコール　　　　　　　　　７゜０ハイドロキノン モノｎ−プロピルエーテル　　　　　　０．１イオン交
換水　　　　　　　　　　　　残余香料　　　　　　　
　　　　　　　　　適量防腐剤・酸化防止剤　　　　　
　　　　適量（製法） イオン交換水にプロピレングリコールを加え加熱して７
０℃に保つ（水相）。他の成分を混合し加熱溶解して７
０℃に保つ（油相）。油相をかきまぜながら、これに水
相を徐々に加え、ホモミキサーで均一に乳化する。乳化
後よくか１＊ぜながら３０ｔまで冷却する。

実施例８　　化粧水 （アルコール相） ９５Ｘエチルアル、コール　　　　　　　　２５．０ポ
リオキシエチレン（２５モル） 硬化ヒマシ油エーテル　　　　　　　２．０酸化防止剤
・防腐剤　　　　　　　　　適量香料　　　　　　　　
　　　　　　　　適量へイドロキノン モノｎ−ブチルエーテル　　　　　　０．５（水相） グリセリン　　　　　　　　　　　　　５．０へキサメ
タリン酸ナトリウム　　　　　適量紫外線吸収剤　　　
　　　　　　　　　適量イオン交換水　　　　　　　　
　　　　残余（製法） 水相、アルコール相を調整後可溶化する。

実施例９　　ゼリー ９５にエチルアルコール　　　　　　　　１０．Ｏジプ
ロピレングリコール　　　　　　　１５．Ｏ実施例１０
　　　ピールオフ型バック （アルコール相） ９５Ｘ：ｃ　タ／　−７１／　　　　　　　　　　　　
　１０．０ポリオキシエチレン（１５モル） オレイルアルコールエーテル　　　　　２．０ハイドロ
キノン モノｎ−ヘキサデシルエーテル　　　３．０防腐剤　　
　　　　　　　　　　　　　適量香料　　　　　　　　
　　　　　　　　適量（水相） ポリビニルアルコール　　　　　　　　１２．０グリセ
リン　　　　　　　　　　　　　３．０ポリエチレング
リコール１５００　　　　　　１．０イオン交換水　　
　　　　　　　　　　残余（製法） ８０”Ｃにて水相を調整し、５０℃に冷却する。ついで
室温で調整したアルコール相を添加後均−に混合し、放
冷する。

ポリオキシエチレン（１５モル） オレイルアルコールエーテル　　　　２．０カルボキシ
ビニルポリマー （商品名：カーポポール９４１）　　　　１．０苛性ソ
ーダ　　　　　　　　　　　　　　０．１５Ｌ−アルギ
ニン　　　　　　　　　　　　０．１ハイドロキノン モノｎ−ドデシルエーテル　　　　　３０．０紫外線吸
収剤　　　　　　　　　　　　適量香料　　　　　　　
　　　　　　　　　適量防腐剤　　　　　　　　　　　
　　　　適量イオン交換水　　　　　　　　　　　　残
余（製法） イオン交換水にカーポポール９４１を均一に溶解し、一
方９５駕エタノールにジプロピレングリコール、ポリオ
キシエチレン（１５モル）オレイルアルコールエーテル
、その他の成分を溶解し、水相に添加する。ついで苛性
ソーダ、Ｌ−アルギニンで中和させ増粘する。

実施例１１　　　　粉末入りバック （アルコール相） ９５駕エタノール　　　　　　　　　　　　２．０防腐
剤　　　　　　　　　　　　　　　適量香料　　　　　
　　　　　　　　　　　適量色剤　　　　　　　　　　
　　　　　　適量へイドロキノン モノｎ−ブチルエーテル　　　　　　７．０（水相） プロピレングリコール　　　　　　　　　７．０亜鉛華
　　　　　　　　　　　　　　　２５．０カオリン　　
　　　　　　　　　　　　２０．０イオン交換水　　　
　　　　　　　　　残余（製法） 室温にて水相を均一にＷ整する。ついで室温にてｍａｔ
、たアルコール相を添加し均一に混合する。

実施例１２　　　中性クリーム ステアリルアルコール　　　　　　　　７．０ステアリ
ン酸　　　　　　　　　　　　　２．０水添ラノリン　
　　　　　　　　　　　　２．０スクワラン　　　　　
　　　　　　　　　５．０２−オクチルドデシルアルコ
ール　　　６．０ポリオキシエチレン（２５モル） セチルアルコールエーテル　　　　　３．０グリセリン
モノ ステアリン酸エステル　　　　　　　２．０プロピレン
グリコール　　　　　　　　５．〇へイドロキノンモノ ｎ−ヘキサデシルエーテル　　　　　　１０．０香料　
　　　　　　　　　　　　　　　適量防腐剤　　　　　
　　　　　　　　　　適量イオン交換水　　　　　　　
　　　　　残余（製法） 実施例３に準じて製造した。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）下記一般式であらわされるハイドロキノンのエー
   テル誘導体を含有することを特徴とする皮膚外用剤。 ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｒは炭素数３〜２０の直鎖または、分枝状の飽
   和または不飽和の脂肪族炭化水素基を表す。］