JPS6114986A - 新規な感熱記録紙用バインダ− - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、熱的印字プリンターなどの熱的手段で記録を
行なう感熱記録紙用のパインターに関する。

従来の技術 紙支持体上に染料として無色のロイコ染料、顕色剤とし
てビスフェノールＡ、αナフトールなどの、フェノール
性化合物、またバインダーとして、各種高分子物質を主
成分とする感熱層を設けた感熱記録紙が知られている。

バインダーとしては例えば、ポリビニルアルコール、ポ
リアクリル醋塩、メチルセルロース、ヒドロキシエチル
セルロース、ポリビニルピロリドン、酸化澱粉などの水
溶性高分子が知られている。

発明が解決しようとする問題点 しかし、これらは、顕色剤及び染料の分散が悪かったり
、ブロッキングを起したり、又、バインダーの耐水性、
耐溶剤性が充分でないなど、好ましいものが、いまだ見
い出されていない。

発明の効果 本発明は、このような欠点を除去し、高速塗工の機械適
性に秀れ、かつ染料、顕色剤の分散性がよく、ブロッキ
ングを起さず、発色感度に秀れ、耐水、耐溶剤性に秀れ
たバインダーを提供するものである。

問題点を解決するための手段 本発明は、カルボン酸変性ポリビニルアルコールをアル
デヒド類で変性してなる水溶性樹脂を含む感熱記録紙用
バインダーである。

カルボン酸変性ポリビニルアルコールをアルデヒド類で
変性してなる水溶性樹脂とは完全鹸化型もしくは、部分
鹸化された、カルボン酸変性ポリビニルアルコールを水
に溶解もしくは有機溶剤に分散したのち、好ましくは、
酸性触媒の存在下にアルデヒド類で通称アセタール化反
応を行なってなる水溶性樹脂である。

ここで言う、酸性触媒とは、硫酸、塩酸など無機酸のほ
か、Ｐ−１ルエンスルホン酸、ベンゼンスルホン酸など
有機スルホン酸類が好適に利用できる。

又、アルデヒド類とはホルムアルデヒド、アセトアルデ
ヒド、ブチルアルデヒド、ベンズアルデヒド、プロピオ
ンアルデヒド、ケイ皮アルデヒドなどである。

さらに、ここでいう有機溶剤とは、メチルアルコール、
エチルアルコール、アセトン、メチルエチルケトン、ベ
ンゼン、トルエン、塩化メチレン等、低沸点の溶剤が好
ましい。

又、カルボン酸変性ポリビニルアルコールとは、イタコ
ン酸、無水マレイン酸などで変性させたポリビニールア
ルコールを言う、市販品に日本合成化学製ゴーセナール
Ｔ３３０、クラレ製クラレボパールＫＣｌ１８、ＫＣ５
０６などがあり、これをそのまま利用できる。

通称アセタール化は、カルボン酸変性ポリビニルアルコ
ールを水に溶解もしくは溶剤に分散させてのち、３０℃
〜　１００℃好ましくは、４０〜７０℃に加温し、アル
デヒド類を添加し、３０分から２時間程度加熱撹拌を行
なうことにより容易に達成できる。

水溶液として反応した場合は、そのまま、もしくは、Ｐ
Ｈを炭酸ナトリウム、苛性ソーダ、アンモニア水などの
塩基で６〜１ｏに調整し、バインダー樹脂とすることが
できる。

又、カルボン酸変性ポリビニルアルコールを溶剤に分散
した状態で反応を行なった場合は、そのまま、もしくは
塩基で中和してのち、ろ過し、ろ物を乾燥することによ
り水溶性の粉末樹脂とすることができる。

カルボン酸変性ポリビニルアルコールが通称アセタール
化反応をうける際カルボン酸変性ポリビニルアルコール
の −ＣＨ−ＣＨ２−ＣＨ− ０）１　　　　０Ｈユニットに対して攻撃するアルデヒ
ド類の量が多い場合、水に対して不溶の樹脂となる。

従って、本発明の如く水溶性の樹脂とする場合は、カル
ボン酸変性ポリビニルアルコール中のアルデヒド類とア
セタール化反応を受ける一〇Ｈ基１モルあたりアルデヒ
ド類の添加量を　０．１モル未満、好ましくは０．０８
モル〜０．０１モルとする必要がある。これはアセター
ル化度では２０モル％未満、好ましくは１６モル％〜２
モル％となる。

又、特に耐水、耐溶剤性をさらに飛躍的に向上させる目
的で適度な架橋剤を１０％〜０．５％程度配合すること
も可能である。

このような架橋剤としては、グリオキザールの如き、ジ
アルデヒド類、メチロール化メチレンビスアミドなどの
メチロール化物、エポキシ化合物などが好適であるし、
又、塩化アルミニウム、塩化バリウムなども利用できる
。

染料としては、３．３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェ
ニル）−６−シメチルアミノフタリド、３−　（Ｎ−ｐ
−）クルーＮ−エチルアミノ）−６−メチル−７−（Ｎ
−フェニルアミノ）フルオラン、３−（Ｎ−ｐ−）クル
ーＮ−エチルアミノ）−７−（Ｎ−フェニル−Ｎ−メチ
ルアミノ）フルオラン、９−　（ｐ−ニトロアニリノ）
−３，６−ビス（ジエチルアミノ）−９−キサンチル−
〇−安息香酸ラクタム等の無色のロイコ染料が挙げられ
るがこれに限定するものではない。フェノール性化合物
としては、α−ナフトール、β−ナフトール、４−ｔブ
チルフェノール、４−フェニルフェノール、２．３−ビ
ス（ｐ−ヒドロキシフェニル）プロパン、２．２−ビス
（ｐ−ヒドリキシフェニル）ブタン等のフェノール類が
挙げられ本発明に有用なフェノール類としては記録形式
反応に使用するまでの貯蔵期間中の気化によるロスを防
ぐため、８０℃以下ではその蒸気圧が低いが通常のサー
モグラフの温度１５０〜２００℃では充分に液化及び／
又は気化するものが適する。

染料、顕色剤、バインダーにより形成される感熱層の支
持体は好ましくは紙であるがフィルム状高分子物質、織
物又はラミネート材料のシートや帯も使用される。

本発明の記録紙を作る方法は従来と同様塗布法により支
持体に感熱層を形成する。感熱層の素材の割合は、染料
、フェノール性物質および本発明のバインダー樹脂（固
形換算量）の相対量は種々あり適当な範囲は染料１〜２
５重量％フェノール性物質２０〜９４を量％、バインダ
ー樹脂５〜６０重量％である。この重量は乾燥状態に於
けるものである。

本発明において感熱層中に更に増白効果及び筆記性を向
上させるためにＣａＣＯ３，ＴｉＯ２、ＺｎＯ、タルク
、クレー、カオリン等の無機物、圧力による発色を防止
するための動植物性ワックス等のワックス類や熱感度を
上げるための脂肪酸アミド等の熱溶融性物質や付着防止
のための脂肪酸金属塩のような滑剤を添加することがで
きる。

作用 本発明の水溶性バインダーが特に、元肥の秀れた性質を
備える理由はさだがでないが、アセタール化反応により
適度な疎水基が導入される為に、染料粒子、顕色剤粒子
の分散性、塗工性に秀れるとともに熱時に適度な軟化作
用をすることにより、染料粒子、顕色剤粒子の反応を容
易ならしめ、尚かつ、耐溶剤性を損わない範囲に於いて
、耐水性を大巾に向上せしめるものと考えられる。

次に実施例及び参考例をあげて本発明を更に具体的に説
明するが本発明はこれに限定されるものではない。

実施例１ ゴーセナールＴ−３３０（日本合成化学制。

カルボン酸変性ポリビニルアルコール）５０ｇｒを熱水
３００ｇｒに溶解し、６０℃迄冷却してのち、濃塩酸ｌ
−を加える。次にｎ−プチルアルデヒｌ”　１．８ｇｒ
を添加し、８０℃迄昇温し、　１．５時間加熱撹拌を行
なう。その後、冷却し４０℃になった時点で２８％アン
モニア水溶液にてＰＨを７．２に調整し、製品とする。

ブチラール化度は５モル％である。これを１０％水溶液
になるように調整する。これをサンプルＡとする。

同様にブチラール化度を１モルｔ（サンプルＢ）２．５
モアＬ／　％Ｃす７プルＣ）、７モル％（サンプＪｌ／
Ｄ）１０モル２（サンプルＥ）、２０モル２と変化させ
たが、２０モル％では水不溶性となった。

実施例２ クラレボ八−ルＫＬ−１１８（クラレ製、カルボン酸変
性ポリビニルアルコール）５０ｇｒを熱水２５０ｇｒに
溶解し、６０℃迄冷却してのち、濃塩酸１−を加える、
次にｎ−ブチルアルデヒド１．８ｇｒを添加し、８０℃
迄昇温し、１．５時間加熱撹拌を行なう。

その後、冷却し、４０℃になった時点で炭酸ナトリウム
水溶液にてＰＨ７，０に調整し、１０％水溶液になるよ
うに歩どまり調整をする。

これを製品Ｆとする。

実施例３ ゴーセナールＴ−３３０，５０ｇｒもメタノール３０〇
−中に分散し、５０℃迄昇温する。

次に濃塩酸１１ｄを加える、６０℃迄昇温して、ベンズ
アルデヒド１．２ｇｒを添加し、７５度にて３時間撹拌
する。その後、冷却し、４０℃になった時、炭酸ソーダ
水溶液で中和を行ない、そのまま吸引濾過を行なう、こ
れを１００℃オーブン中に乾燥し、１０％水溶液とする
。

これを、製品Ｇとする。

実施例１〜３でできた製品Ａ−Ｇの感熱記録紙バインダ
ーとしての性能評価 （イ）試料調整 −ａ液− ビスフェノールＡ　　　　　　　５部 ｌＯ％バインダー樹脂水溶液　４５部 水　　　　　　　　　　　　　　　１５部−ｂ液− クリスタルビオレットラクトン　１部 １０％バインダー樹脂水溶液　１部部 水　　　　　　　　　　　　　　　　５部ａおよびｂを
別個にボールミルを用いて２日間粉砕分散した後、両者
を混合し、この分散液を普通紙に塗布し、４０℃以下の
温度で乾燥し、厚さ５〜１０ＪＬｍの感熱層を有する感
熱記録紙を作成した。

比較例 なお、比較のためにゴーセナールＴ−３３０及びタラレ
ボバールＫＬ−１１８に代えたものから記録紙を作製し
た。

（ロ）物性評価 本１：６０℃／８０％ＲＨ／２４　ｈ放置した記録紙に
水をつけて手でこすった。

木２：セロテープを感熱紙の塗布面にくっつけてひきは
がし、測定を行った。

木３：Ｉ５０℃に加熱した金属片を接触させて、発色ま
での時間を測定した。

木４：発色させた記録紙をアセトン中に浸漬し、Ｚｈｒ
後の画像の状態をみる。

本５：発色させた記録紙を９０℃に保ち、ｌｈｒ後の状
況をみる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. カルボン酸変性ポリビニルアルコールをアルデヒド類で
   変性してなる水溶性樹脂を含む感熱記録紙用バインダー
   。