JPS61145158A - ４−タ−シヤリ−ブチルベンジルメルカプタンの製造法 - Google Patents
４−タ−シヤリ−ブチルベンジルメルカプタンの製造法Info
- Publication number
- JPS61145158A JPS61145158A JP59266739A JP26673984A JPS61145158A JP S61145158 A JPS61145158 A JP S61145158A JP 59266739 A JP59266739 A JP 59266739A JP 26673984 A JP26673984 A JP 26673984A JP S61145158 A JPS61145158 A JP S61145158A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- tert
- water
- butylbenzyl
- hydrogen sulfide
- mercaptan
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は４−ターシャリ−ブチルベンジルメルカプタン
の新規な製造方法に関するものである。
の新規な製造方法に関するものである。
４−ター７ヤリープチルベ／ジルメルカプタンは既知化
合物であり、農薬％に殺虫、殺ダニ。
合物であり、農薬％に殺虫、殺ダニ。
殺線虫及び殺菌剤の有効成分化合物の中間体として有用
である。
である。
従来、４−ターシャリ−ブチルベンジルメルカプタンの
合成法としては９次の方法が知られている。
合成法としては９次の方法が知られている。
（１）４−ターシャリ−ブチルベンジルブロマイドとチ
オ硫酸ナトリウムをエチルアルコール中還流し５−（４
−ターシャリ−ブチルベンジルチオ）硫酸塩とし、これ
を５０チ硫酸水溶液で加熱加水分解する方法。〔ケミカ
ルアブストラクト７９巻１０４８８８ｔ（１９７５年〕
参照〕上記（１）の合成法は、チオ硫酸ナトリウムを用
い合成した５−（４−ターシャリ−ブチルベンジルチオ
］硫酸塩を硫酸でさらに加水分解しなくてはならず、操
作上複雑であり、且つ収率も低く、４−ターシャリ−ブ
チルベンジルメルカプタンを工業的に大量に製造する方
法として満足できるものとはいえない。
オ硫酸ナトリウムをエチルアルコール中還流し５−（４
−ターシャリ−ブチルベンジルチオ）硫酸塩とし、これ
を５０チ硫酸水溶液で加熱加水分解する方法。〔ケミカ
ルアブストラクト７９巻１０４８８８ｔ（１９７５年〕
参照〕上記（１）の合成法は、チオ硫酸ナトリウムを用
い合成した５−（４−ターシャリ−ブチルベンジルチオ
］硫酸塩を硫酸でさらに加水分解しなくてはならず、操
作上複雑であり、且つ収率も低く、４−ターシャリ−ブ
チルベンジルメルカプタンを工業的に大量に製造する方
法として満足できるものとはいえない。
本発明者らは、４−ターシャリ−ブチルベンジルメルカ
プタンの実用上有利な合成法を種々検討した結果。
プタンの実用上有利な合成法を種々検討した結果。
次式（１）：
％式％（１）
〔式中、Ｘはハロゲン原子を表す。〕で表される４−タ
ーシャリ−ブチルベンジルハライドを水溶性溶媒中、硫
化水素および塩基の存在下で反応させて４−ターシャリ
−ブチルベンジルメルカプタンを高収率で得る方法を見
い出した。
ーシャリ−ブチルベンジルハライドを水溶性溶媒中、硫
化水素および塩基の存在下で反応させて４−ターシャリ
−ブチルベンジルメルカプタンを高収率で得る方法を見
い出した。
更に、この反応をおこなう際、溶媒として、水と非水溶
性溶媒の二層系を用い、相関移動触媒を添加して反応さ
せることＫより、高収率で目的物が得られることを見出
し０本発明を完成した。
性溶媒の二層系を用い、相関移動触媒を添加して反応さ
せることＫより、高収率で目的物が得られることを見出
し０本発明を完成した。
本発明者らが検討した反応を反応式で示せば次の通りで
ある。
ある。
ｔｅｒｔ−０４ＨｇＱＣＨ２ＢＨ
〔反応式中、Ｘは前記と同じ意味を表す。〕上記反応式
において水溶性溶媒としては低級アルコール類（例えば
メタノール、エタノール。
において水溶性溶媒としては低級アルコール類（例えば
メタノール、エタノール。
プロパツール、ブタノール等）およびエーテル類（例え
ば、テトラヒドロフラン、ジオキサン等）を用いること
ができる。非水溶性溶媒としては、芳香族炭化水素類（
ベンゼン、トルエ４キシレン等）、ハロゲン化炭化水素
類（塩化メチレン、１２−ジクロルエタン等）、脂肪族
炭化水素類（ｎ−へキサン、ｎ−へブタン等）およびエ
チルエーテルを用いることができる。塩基としては、無
機塩基（例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、
炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、水硫化ナトリウム、水
硫化カリウム。
ば、テトラヒドロフラン、ジオキサン等）を用いること
ができる。非水溶性溶媒としては、芳香族炭化水素類（
ベンゼン、トルエ４キシレン等）、ハロゲン化炭化水素
類（塩化メチレン、１２−ジクロルエタン等）、脂肪族
炭化水素類（ｎ−へキサン、ｎ−へブタン等）およびエ
チルエーテルを用いることができる。塩基としては、無
機塩基（例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、
炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、水硫化ナトリウム、水
硫化カリウム。
硫化ナトリウムおよびアンモニア等）やナトリウムメト
キサイドおよびナトリウムエトキサイド等の金属アルコ
キサイド等を用いることができる。原料である（１）
Ｋ対する塩基の使用量は１当量以上で良い。
キサイドおよびナトリウムエトキサイド等の金属アルコ
キサイド等を用いることができる。原料である（１）
Ｋ対する塩基の使用量は１当量以上で良い。
硫化水素はあらかじめ反応系内に充分吹き込んでおくこ
とが望ましい。反応温度は０℃以下から使用する溶媒の
沸点までの範囲で可能であるが、５℃から８０℃位が望
ましい。
とが望ましい。反応温度は０℃以下から使用する溶媒の
沸点までの範囲で可能であるが、５℃から８０℃位が望
ましい。
また、前記反応式で示される反応において。
溶媒として水と非水溶性溶媒の二層系を用いる場合、相
関移動触媒としては、第四級アンモニウム塩、（例えば
テトラ−ｎ−ブチルアンモニウムブロマイド、テトラ−
ｎ−ブチルアンモニウムハイドロジエンスルフエイト、
テトラメチルアンモニウムクロライド、トリエチルベン
ジルアンモニウムクロライド、トリーＫｌ−オクチルメ
チルアンモニウムクロライド等）やホスホニウム塩（例
えば、テトラ−ｎ−ブチルホスホニウムブロマイド等）
が使用できる。原料である（Ｉ） Ｋ対する相関移動触
媒の比率は０．１モルチ以上好ましくは０．５〜１０モ
ルチに設定することが実用的に望ましい。
関移動触媒としては、第四級アンモニウム塩、（例えば
テトラ−ｎ−ブチルアンモニウムブロマイド、テトラ−
ｎ−ブチルアンモニウムハイドロジエンスルフエイト、
テトラメチルアンモニウムクロライド、トリエチルベン
ジルアンモニウムクロライド、トリーＫｌ−オクチルメ
チルアンモニウムクロライド等）やホスホニウム塩（例
えば、テトラ−ｎ−ブチルホスホニウムブロマイド等）
が使用できる。原料である（Ｉ） Ｋ対する相関移動触
媒の比率は０．１モルチ以上好ましくは０．５〜１０モ
ルチに設定することが実用的に望ましい。
本発明方法によれば、従来法に比べて高収率で且つ容易
な操作で目的物を得ることができるという利点を有して
いる。
な操作で目的物を得ることができるという利点を有して
いる。
次に本発明方法について実施例を具体的に挙げて説明す
る。但し９本発明はこれらの実施例のみに限定されるも
のではない。
る。但し９本発明はこれらの実施例のみに限定されるも
のではない。
実施例１
アンモニアガス８．５ ？ （ＣＬ ５モル）を含むメ
タノール浴液１８０ＭｔＫＯ〜５℃において硫化水素ガ
スを充分吹き込んだ後、攪拌下４−ターシャリーブチル
ベンジルクロライド３６．５ｒ（α２モル）を加え、１
５℃で５時間反応させた。
タノール浴液１８０ＭｔＫＯ〜５℃において硫化水素ガ
スを充分吹き込んだ後、攪拌下４−ターシャリーブチル
ベンジルクロライド３６．５ｒ（α２モル）を加え、１
５℃で５時間反応させた。
この間硫化水素を少しずつ吹き込み続けた。反応後、塩
酸を少しずつ加え酸性とし、減圧下反応溶液を濃縮しベ
ンゼンで抽出した。ベンゼン層を水洗し、無水硫酸ナト
リウムで乾燥後、ベンゼンを減圧下留去すること罠より
目的化合物４−タークヤリープチルベンジルメル力ブタ
ンの無色液体５５．８？（純度９９チ）収率９８．５チ
沸点９０〜９２℃７４ｍｍ？を得た。
酸を少しずつ加え酸性とし、減圧下反応溶液を濃縮しベ
ンゼンで抽出した。ベンゼン層を水洗し、無水硫酸ナト
リウムで乾燥後、ベンゼンを減圧下留去すること罠より
目的化合物４−タークヤリープチルベンジルメル力ブタ
ンの無色液体５５．８？（純度９９チ）収率９８．５チ
沸点９０〜９２℃７４ｍｍ？を得た。
皇１旦ユ
メタノール５０＋Ｒｔにナトリウムメトキサイドｔ８？
（五５Ｘ１０−”モル〕を加え、室温において硫化水素
ガスを充分吹き込んだ後、攪拌下４−ター７ヤリーブチ
ルベンジルクロライド２．０ｆ（ｔＩＸｌｏ モル）
を加え３５〜４０℃で１時間反応させた。この間硫化水
素を少しずつ吹き込み続けた。反応後実施例１と同様な
操作をし目的化合物の無色液体１．９ Ｐ Ｃ純度９６
チ）収率９２．１ ％を得た。
（五５Ｘ１０−”モル〕を加え、室温において硫化水素
ガスを充分吹き込んだ後、攪拌下４−ター７ヤリーブチ
ルベンジルクロライド２．０ｆ（ｔＩＸｌｏ モル）
を加え３５〜４０℃で１時間反応させた。この間硫化水
素を少しずつ吹き込み続けた。反応後実施例１と同様な
操作をし目的化合物の無色液体１．９ Ｐ Ｃ純度９６
チ）収率９２．１ ％を得た。
実施例５
メｆｉ／−ル５０ｍ／に２Ｓ％水硫化ナトリウム水溶液
５．４５’（２，２Ｘ１０−”モル）を加え室温におい
て硫化水素ガスを吹き込み、攪拌下４−ターシャリーブ
チルベンジルクロライド２．０２（ＬＩＸＩＱ モル
）を加え２５〜５０’Ｃで２時間半反応させた。この間
硫化水素を少しずつ吹き込み続けた。反応後、５ｉ１！
施例１と同様な操作をし目的化合物の無色液体ｔ９１（
純度９７％）収率９３．１％を得た。
５．４５’（２，２Ｘ１０−”モル）を加え室温におい
て硫化水素ガスを吹き込み、攪拌下４−ターシャリーブ
チルベンジルクロライド２．０２（ＬＩＸＩＱ モル
）を加え２５〜５０’Ｃで２時間半反応させた。この間
硫化水素を少しずつ吹き込み続けた。反応後、５ｉ１！
施例１と同様な操作をし目的化合物の無色液体ｔ９１（
純度９７％）収率９３．１％を得た。
実施例４
エタノール５０ｄＫ２０％水硫化カリウム水溶液４．２
ｆ（ｔ２Ｘ１０−”モル）を加え、室温において硫化水
素ガスを吹き込み、攪拌下４−ターシャリーブチルベン
ジルクロライド２．０２（ｔＩＸｌｏ モル）を加え
２５〜５０’（、で５時間反応させた。この間硫化水素
を少しずつ吹き込み続けた。反応後実施例１と同様な操
作をし目的化合物の無色液体ｔ９２（純度９９φ）収″
＄９５．０％を得た。
ｆ（ｔ２Ｘ１０−”モル）を加え、室温において硫化水
素ガスを吹き込み、攪拌下４−ターシャリーブチルベン
ジルクロライド２．０２（ｔＩＸｌｏ モル）を加え
２５〜５０’（、で５時間反応させた。この間硫化水素
を少しずつ吹き込み続けた。反応後実施例１と同様な操
作をし目的化合物の無色液体ｔ９２（純度９９φ）収″
＄９５．０％を得た。
実施例５
ベンゼン５０ｓｄＫ２５−水硫化ナトリウム水溶液２．
９ｆ （ｔ２Ｘ１０−２モルｌｉ加え、室温において硫
化水素ガスを吹き込み、攪拌下テトラーｎ−７’チルア
ンモニウムハイドロジエンスルフエイト０．１２ｒ （
５，５Ｘ１０”’モル）と４−ターシャリ−ブチルベン
ジルクロライド２．Ｏｆ！（ｔｌＸｊＯ−２モル）を加
えた。６５℃で２時間半反応させ、この間硫化水素を少
しずつ吹き込み続けた。反応抜水を加え、塩酸で酸性に
しベンゼン層を分離し水洗した。ベンゼン層を無水硫酸
ナトリウムで乾燥後、減圧下溶媒を留去し目的化合物の
無色液体ｔ９ｔｃ純度９５％）収率９１２チを得た。
９ｆ （ｔ２Ｘ１０−２モルｌｉ加え、室温において硫
化水素ガスを吹き込み、攪拌下テトラーｎ−７’チルア
ンモニウムハイドロジエンスルフエイト０．１２ｒ （
５，５Ｘ１０”’モル）と４−ターシャリ−ブチルベン
ジルクロライド２．Ｏｆ！（ｔｌＸｊＯ−２モル）を加
えた。６５℃で２時間半反応させ、この間硫化水素を少
しずつ吹き込み続けた。反応抜水を加え、塩酸で酸性に
しベンゼン層を分離し水洗した。ベンゼン層を無水硫酸
ナトリウムで乾燥後、減圧下溶媒を留去し目的化合物の
無色液体ｔ９ｔｃ純度９５％）収率９１２チを得た。
実施例６
Claims (2)
- （１）次式（ I ）： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 〔式中、Ｘはハロゲン原子を表す。〕で表される４−タ
ーシャリーブチルベンジルハライドを水溶性溶媒中、硫
化水素および塩基の存在下で反応させることを特徴とす
る４−ターシャリーブチルベンジルメルカプタンの製造
法。 - （２）次式（ I ）： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 〔式中、Ｘはハロゲン原子を表す。〕で表される４−タ
ーシャリーブチルベンジルハライドを水および非水溶性
溶媒中、相間移動触媒硫化水素および塩基の存在下で反
応させることを特徴とする４−ターシャリーブチルベン
ジルメルカプタンの製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59266739A JPS61145158A (ja) | 1984-12-18 | 1984-12-18 | ４−タ−シヤリ−ブチルベンジルメルカプタンの製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59266739A JPS61145158A (ja) | 1984-12-18 | 1984-12-18 | ４−タ−シヤリ−ブチルベンジルメルカプタンの製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61145158A true JPS61145158A (ja) | 1986-07-02 |
| JPH0442380B2 JPH0442380B2 (ja) | 1992-07-13 |
Family
ID=17435025
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59266739A Granted JPS61145158A (ja) | 1984-12-18 | 1984-12-18 | ４−タ−シヤリ−ブチルベンジルメルカプタンの製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS61145158A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5001271A (en) * | 1988-04-14 | 1991-03-19 | Societe Nationale Elf Aquitaine (Production) | Synthesis of benzyl mercaptan |
| JP2019178085A (ja) * | 2018-03-30 | 2019-10-17 | 三井化学株式会社 | （ポリ）チオール化合物の製造方法 |
-
1984
- 1984-12-18 JP JP59266739A patent/JPS61145158A/ja active Granted
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5001271A (en) * | 1988-04-14 | 1991-03-19 | Societe Nationale Elf Aquitaine (Production) | Synthesis of benzyl mercaptan |
| JP2019178085A (ja) * | 2018-03-30 | 2019-10-17 | 三井化学株式会社 | （ポリ）チオール化合物の製造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0442380B2 (ja) | 1992-07-13 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPH0372212B2 (ja) | ||
| JP2014508725A (ja) | ペルフルオロビニルエーテルスルフィン酸及びその塩類の調製 | |
| JPS61145158A (ja) | ４−タ−シヤリ−ブチルベンジルメルカプタンの製造法 | |
| JPS59118780A (ja) | フルフリルアルコ−ル類の製造方法 | |
| JPS5851950B2 (ja) | ２−ヒドロカルビルチオアルドキシムの製法 | |
| JP4467890B2 (ja) | チオフェンのクロロメチル化 | |
| CN102527292A (zh) | 无联接链的羧酸盐Gemini表面活性剂及其合成方法 | |
| JP2000026473A (ja) | 第四級アルキルアンモニウムテトラフルオロホウ酸塩の製造方法 | |
| JPH0136818B2 (ja) | ||
| JPS58118557A (ja) | ５−アセチル−２−アルキルベンゼンスルホンアミドの製造法 | |
| JP2554883B2 (ja) | 新規アゾアミジン化合物及びその塩 | |
| JPS63201165A (ja) | シアノグアニジン誘導体及びその製造法 | |
| KR101348304B1 (ko) | ((2Ｚ)-3-[(6-메틸피리딘-3-일)메틸-1,3-티아졸리딘-2-이리덴]시아나미드, 티아클로프리드(Ｔｈｉａｃｌｏｐｒｉｄ))의 제조방법 | |
| JP2719606B2 (ja) | 含フッ素アミン | |
| JP3959178B2 (ja) | ヒドラジン誘導体の製造方法、その中間体および中間体の製造方法 | |
| JPS625137B2 (ja) | ||
| CN117777325A (zh) | 一种磺酰氟树脂及其制备方法与应用 | |
| JPH02225448A (ja) | 置換されたポリフルオロアルキル酢酸エステル、チオ酢酸エステル及びアセトアミド、その製造方法及び用途 | |
| JPS5840939B2 (ja) | シクロヘキサンジオン誘導体の製造方法 | |
| KR910003635B1 (ko) | 2-(2-나프틸옥시)프로피온아닐리드 유도체의 제조방법 | |
| JPS61130299A (ja) | ５−フルオロシチシン化合物塩酸塩の製法 | |
| JPH01132549A (ja) | ブロモニトロアルコール化合物の製造法 | |
| KR20060097173A (ko) | 친수성 이온성 액체의 제조방법 | |
| JP2004067545A (ja) | 含フッ素アルキルヒドラジンおよびその中間体 | |
| JPS59172448A (ja) | 安息香酸アニリド類の製造法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |