JPS61133214A - マトリツクス重合体 - Google Patents
マトリツクス重合体Info
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- JPS61133214A JPS61133214A JP59254491A JP25449184A JPS61133214A JP S61133214 A JPS61133214 A JP S61133214A JP 59254491 A JP59254491 A JP 59254491A JP 25449184 A JP25449184 A JP 25449184A JP S61133214 A JPS61133214 A JP S61133214A
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- A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
- A61L27/00—Materials for grafts or prostheses or for coating grafts or prostheses
- A61L27/14—Macromolecular materials
- A61L27/16—Macromolecular materials obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08B—POLYSACCHARIDES; DERIVATIVES THEREOF
- C08B37/00—Preparation of polysaccharides not provided for in groups C08B1/00 - C08B35/00; Derivatives thereof
- C08B37/0006—Homoglycans, i.e. polysaccharides having a main chain consisting of one single sugar, e.g. colominic acid
- C08B37/0009—Homoglycans, i.e. polysaccharides having a main chain consisting of one single sugar, e.g. colominic acid alpha-D-Glucans, e.g. polydextrose, alternan, glycogen; (alpha-1,4)(alpha-1,6)-D-Glucans; (alpha-1,3)(alpha-1,4)-D-Glucans, e.g. isolichenan or nigeran; (alpha-1,4)-D-Glucans; (alpha-1,3)-D-Glucans, e.g. pseudonigeran; Derivatives thereof
- C08B37/0021—Dextran, i.e. (alpha-1,4)-D-glucan; Derivatives thereof, e.g. Sephadex, i.e. crosslinked dextran
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
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- C08F251/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polysaccharides or derivatives thereof
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- G—PHYSICS
- G02—OPTICS
- G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
- G02B1/00—Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements
- G02B1/04—Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements made of organic materials, e.g. plastics
-
- G—PHYSICS
- G02—OPTICS
- G02C—SPECTACLES; SUNGLASSES OR GOGGLES INSOFAR AS THEY HAVE THE SAME FEATURES AS SPECTACLES; CONTACT LENSES
- G02C7/00—Optical parts
- G02C7/02—Lenses; Lens systems ; Methods of designing lenses
- G02C7/04—Contact lenses for the eyes
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61F—FILTERS IMPLANTABLE INTO BLOOD VESSELS; PROSTHESES; DEVICES PROVIDING PATENCY TO, OR PREVENTING COLLAPSING OF, TUBULAR STRUCTURES OF THE BODY, e.g. STENTS; ORTHOPAEDIC, NURSING OR CONTRACEPTIVE DEVICES; FOMENTATION; TREATMENT OR PROTECTION OF EYES OR EARS; BANDAGES, DRESSINGS OR ABSORBENT PADS; FIRST-AID KITS
- A61F2/00—Filters implantable into blood vessels; Prostheses, i.e. artificial substitutes or replacements for parts of the body; Appliances for connecting them with the body; Devices providing patency to, or preventing collapsing of, tubular structures of the body, e.g. stents
- A61F2/02—Prostheses implantable into the body
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- A61F2/16—Intraocular lenses
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
マトリックス重合はカーギン等によって提唱された重合
法でらり、単量体あるいは生長鎖と水素結合、クーロン
力、電荷移動相互作用、ファンデｐワー〃スカで相互作
用する高分子、すなわちマトリックス高分子の存在下重
合を行う事である。
法でらり、単量体あるいは生長鎖と水素結合、クーロン
力、電荷移動相互作用、ファンデｐワー〃スカで相互作
用する高分子、すなわちマトリックス高分子の存在下重
合を行う事である。
生じた重合生成物は、重合させた単量体とマトリックス
になる高分子のポリマーコンプレックスとして存在する
。このようなポリマーコンプレックスよりなる重合体は
種々の有用な性質をもっている。特ニクーロン力により
高分子間にコア テＶソクスヲ生シるポリマーコノプレ
ックスは有用であり、口過膜やバイオマチリアμとして
注目されている。すなわち人工腎臓膜、コンポーネント
、人工血管、コンタクトレンズ、人工角膜、人工水晶体
、人工骨、義歯、義歯床等への利用が考えられる。この
ためテ゛キストフンの陽イオン６Ｎ４体をマトリックス
とした種々のビニール単量体のマトリックス重合体が発
明され、種涜の有用性が確認婆ねた。本発明はこのデキ
ストフッ誘導体のマトリックス重合体に劣らないでんぷ
ん、セルローズ、の デルフン等多糖類す廿陽イオノ性誘導体のマトリックス
重合体にかんするものである。デルヲンはくり返し単位
としてマ〜トトリオーズよりなり、ａ （１−６）、−
（１−４）結合を有する枝分かれのないリニア多糖類で
あり、この物は、水に容易に溶解し安定な水溶液となり
、結晶化あるいは＠液物性の異常挙動はみもれない。又
工業的に多量、安価で生産されている。
になる高分子のポリマーコンプレックスとして存在する
。このようなポリマーコンプレックスよりなる重合体は
種々の有用な性質をもっている。特ニクーロン力により
高分子間にコア テＶソクスヲ生シるポリマーコノプレ
ックスは有用であり、口過膜やバイオマチリアμとして
注目されている。すなわち人工腎臓膜、コンポーネント
、人工血管、コンタクトレンズ、人工角膜、人工水晶体
、人工骨、義歯、義歯床等への利用が考えられる。この
ためテ゛キストフンの陽イオン６Ｎ４体をマトリックス
とした種々のビニール単量体のマトリックス重合体が発
明され、種涜の有用性が確認婆ねた。本発明はこのデキ
ストフッ誘導体のマトリックス重合体に劣らないでんぷ
ん、セルローズ、の デルフン等多糖類す廿陽イオノ性誘導体のマトリックス
重合体にかんするものである。デルヲンはくり返し単位
としてマ〜トトリオーズよりなり、ａ （１−６）、−
（１−４）結合を有する枝分かれのないリニア多糖類で
あり、この物は、水に容易に溶解し安定な水溶液となり
、結晶化あるいは＠液物性の異常挙動はみもれない。又
工業的に多量、安価で生産されている。
本発明における多糖類陽イオン性誘導体とは、一般式が
、 ｒ Ｃ，Ｈ丁０． （ＯＨハ −１ ・ （Ｏ
Ｘ ）、 ）、 Ｈ，０−−−−（１）ｒ式中Ｘ
は、−（ＯＨ茸 ）、１Ｒ１（Ｒ息は−ＮＨ雪、−Ｎ（
Ｃ１（、ハ、−Ｎ（Ｃ，Ｈ，）、、 −Ｎ （Ｃ，Ｈ，
ハ、−Ｃ，Ｅｉ、 ・ＮＨｌ、−ＣＯ・Ｃ，Ｈ，・ＮＨ
，よりなる群から選ばれた基、ｎ＝ｔ〜ａの整数）、又
は−ＣＯル（Ｒ，は−ＣＨ，−ＮＨｌ文は一〇、Ｈ，・
ＮＨ，）又は−ＣＨ，ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ，Ｒ，（Ｒ，
ｄ −ＮＨ，、−Ｎ（ＣＨ−）Ｉ 、 −ＮＣＣ−
Ｈ−）ｔ 、−Ｎ（ＣＩＨ旬謬からなる群から選ばれた
基）、Ｏ＜ ａ≦３の正数、電。５の整数〕 （１）式で示でれる。対するマトリックス重合させられ
る不飽和酸とは、一般式が下式で示きれるものを言う。
、 ｒ Ｃ，Ｈ丁０． （ＯＨハ −１ ・ （Ｏ
Ｘ ）、 ）、 Ｈ，０−−−−（１）ｒ式中Ｘ
は、−（ＯＨ茸 ）、１Ｒ１（Ｒ息は−ＮＨ雪、−Ｎ（
Ｃ１（、ハ、−Ｎ（Ｃ，Ｈ，）、、 −Ｎ （Ｃ，Ｈ，
ハ、−Ｃ，Ｅｉ、 ・ＮＨｌ、−ＣＯ・Ｃ，Ｈ，・ＮＨ
，よりなる群から選ばれた基、ｎ＝ｔ〜ａの整数）、又
は−ＣＯル（Ｒ，は−ＣＨ，−ＮＨｌ文は一〇、Ｈ，・
ＮＨ，）又は−ＣＨ，ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ，Ｒ，（Ｒ，
ｄ −ＮＨ，、−Ｎ（ＣＨ−）Ｉ 、 −ＮＣＣ−
Ｈ−）ｔ 、−Ｎ（ＣＩＨ旬謬からなる群から選ばれた
基）、Ｏ＜ ａ≦３の正数、電。５の整数〕 （１）式で示でれる。対するマトリックス重合させられ
る不飽和酸とは、一般式が下式で示きれるものを言う。
）１０００Ｒ，−−−−−−（２）
（ここでは凡、は不飽和酸の二重結合を有するＣ、〜Ｃ
１＠の有機基） 具体的に詳述すると、たとえばアクリル酸、メタクリμ
酸、クロトン酸、イソクロトン酸、β、β−ジメチｐア
クリル酸、アンゲリカ酸、チグリン酸のととき−、β不
飽和酸またはフマール酸、マレイン酸、メサコン酸、シ
トラコン酸、イタコノ酸、アコニット酸、オレイン酸な
どがあげられん反応は普通水のごとき衝性溶媒中で行わ
れる。すなわち、プルラン等多糖類の陽イオン性誘導体
の水溶液中に、上記不飽和酸を加え、重合開始剤を添加
し反応を開始する、具体的にこの開始剤をのべると、過
硫酸カリウム（ＫＰＳ ）、ＡＩＢＮ。
１＠の有機基） 具体的に詳述すると、たとえばアクリル酸、メタクリμ
酸、クロトン酸、イソクロトン酸、β、β−ジメチｐア
クリル酸、アンゲリカ酸、チグリン酸のととき−、β不
飽和酸またはフマール酸、マレイン酸、メサコン酸、シ
トラコン酸、イタコノ酸、アコニット酸、オレイン酸な
どがあげられん反応は普通水のごとき衝性溶媒中で行わ
れる。すなわち、プルラン等多糖類の陽イオン性誘導体
の水溶液中に、上記不飽和酸を加え、重合開始剤を添加
し反応を開始する、具体的にこの開始剤をのべると、過
硫酸カリウム（ＫＰＳ ）、ＡＩＢＮ。
ＢＰＯ等普通のフジカル開始剤があげられる。このよう
な反応で生じる重合体のイオンコンプレックスは、一般
的に水、アルニーｐ、又はアセトン、テトラヒドロ７フ
ン等有機溶媒に不溶な物が多い、そのため、成膜あるい
は成型時大変不便な事が多い。一方プルラン等多糖類の
陽イオン性誘導体の塩基型のものは、上記不飽和酸に完
全にあるいは一部溶解する事を発見した。この事はデル
フン等多糖類陽イオン性誘導体と上記不飽和酸のマトリ
ックス重合物が塊重合法で得られる事を意味すム塊富合
法により棒状わるいは板状の種々の形状の共重合体が得
られる。父上記不胞和酸に多１［類陽イオン性誘導体の
塩基型を溶解したものに、さらにビニール化合物単量体
を加える事により、マトリックス重合体と他のビニー／
ｌ／重合体との共重合が可能になり、°さらに用途が拡
大される。これ等マ） ＩＪソクス重合体およびそれの
他のビニール化合物との共重合体は、必要なら５０″Ｃ
〜１００°Ｃで７ニーリングした後切削、研摩すること
により徨々のものに加工できる。これ等の物の例として
たとえば、コンタクトレンズ、眼内レンズ゛、人工血管
・人工骨、人工腎臓、人工角膜、人工水晶体、枝線、義
歯床などが考えられる。これ等マトリックス重合体およ
びそれの他のビニール化合物との共重合体を合成するに
わたり、それ等の比率は任意に選択出来る。
な反応で生じる重合体のイオンコンプレックスは、一般
的に水、アルニーｐ、又はアセトン、テトラヒドロ７フ
ン等有機溶媒に不溶な物が多い、そのため、成膜あるい
は成型時大変不便な事が多い。一方プルラン等多糖類の
陽イオン性誘導体の塩基型のものは、上記不飽和酸に完
全にあるいは一部溶解する事を発見した。この事はデル
フン等多糖類陽イオン性誘導体と上記不飽和酸のマトリ
ックス重合物が塊重合法で得られる事を意味すム塊富合
法により棒状わるいは板状の種々の形状の共重合体が得
られる。父上記不胞和酸に多１［類陽イオン性誘導体の
塩基型を溶解したものに、さらにビニール化合物単量体
を加える事により、マトリックス重合体と他のビニー／
ｌ／重合体との共重合が可能になり、°さらに用途が拡
大される。これ等マ） ＩＪソクス重合体およびそれの
他のビニール化合物との共重合体は、必要なら５０″Ｃ
〜１００°Ｃで７ニーリングした後切削、研摩すること
により徨々のものに加工できる。これ等の物の例として
たとえば、コンタクトレンズ、眼内レンズ゛、人工血管
・人工骨、人工腎臓、人工角膜、人工水晶体、枝線、義
歯床などが考えられる。これ等マトリックス重合体およ
びそれの他のビニール化合物との共重合体を合成するに
わたり、それ等の比率は任意に選択出来る。
マトリックス重合体と共重合するために用いられるビニ
ール化合物とは、重合時、くり返し単位が下記式である
ようなものである。
ール化合物とは、重合時、くり返し単位が下記式である
ようなものである。
〔ここでル、几・と凡マはそれぞれ水素又はＣＨａより
選ばれる、Ｒ−は−Ｌｏ−Ｒ，（Ｒ・はここで水素、Ｃ
，−Ｃ，、アルキμ基、シクロヘキ７μ基、ｃ、Ｎｃ、
。
選ばれる、Ｒ−は−Ｌｏ−Ｒ，（Ｒ・はここで水素、Ｃ
，−Ｃ，、アルキμ基、シクロヘキ７μ基、ｃ、Ｎｃ、
。
ヒドロキシアμキμ基、Ｃ１〜Ｃ６のアミノアルキル基
、Ｃ，−Ｃ−のりアμキ〜アミノ７ρキｐ基、グリシジ
ル基、テトラヒドロ７フン基、Ｃ１〜Ｃ１の低級アルキ
／Ｉ／置換テトラヒドロップンＭ、−Ｎ（ル・ル（Ｒ，
・は水素原子又はＣ１〜ＣＩの７〜キ〃基、２つの］’
Ｌ、・は異っていても同じでも良いン、及び（−ＣＩ（
盲ＣＨ，−０−Ｊ ｙ （Ａ１．ＣＨ，ＯＨ基（ただし
ｙは１〜１０ビリ／／基、トリル基、ピロリド７基でも
良い。
、Ｃ，−Ｃ−のりアμキ〜アミノ７ρキｐ基、グリシジ
ル基、テトラヒドロ７フン基、Ｃ１〜Ｃ１の低級アルキ
／Ｉ／置換テトラヒドロップンＭ、−Ｎ（ル・ル（Ｒ，
・は水素原子又はＣ１〜ＣＩの７〜キ〃基、２つの］’
Ｌ、・は異っていても同じでも良いン、及び（−ＣＩ（
盲ＣＨ，−０−Ｊ ｙ （Ａ１．ＣＨ，ＯＨ基（ただし
ｙは１〜１０ビリ／／基、トリル基、ピロリド７基でも
良い。
具体的に述べると、アクリル酸、メタクリル酸のごとき
膚、β−不抱和酸のアル七〜エステル。
膚、β−不抱和酸のアル七〜エステル。
シクロヘキ／／Ｌ／エステルのごとき低級アルキル置換
ノクロヘキシ！レエステｌし、２−ヒドロキ７ブチルエ
ステル、２−ヒドロキシ１口ヒルエステル、２−ヒドロ
キ７エチルエステル；メタクリ〜アミド、アクリルアミ
ド、アクリｔｖ −６るいはメタクリル−ジメチルアミ
ド、上記−１β−不胞和酸のＣ，〜Ｃ８のアミノアルキ
ルエステル、０１〜Ｃ８のりア〜キルアミノ７／Ｌ／キ
ルエステル、ベンジルエステ々、テトラヒドロシルフリ
ルエステｐ、グリシジＭエステル、ポリエチレングリコ
ールモノエステル類、アクリロニトリル、メタアクリロ
ニトリルのごときの値、β−不胞和酸のニトリμ基；ノ
メチｐビニールアルコール、メチルビニールアルコール
、ビニールアルコール１Ｍビニール、プロピオン酸ビニ
ール、ビニールブチレートのごときビニールアルコ−／
Ｌ／類およびそのメチル置換ビニールアルコールのＣＩ
〜Ｃｌアルキμエステル； ビニ〜トルエノ、スチレン
、ヒニー〜ヒＩＪ シン；ヒニールメチルピロリド７；
ビニ−〜ピロリドン等が考えられる。
ノクロヘキシ！レエステｌし、２−ヒドロキ７ブチルエ
ステル、２−ヒドロキシ１口ヒルエステル、２−ヒドロ
キ７エチルエステル；メタクリ〜アミド、アクリルアミ
ド、アクリｔｖ −６るいはメタクリル−ジメチルアミ
ド、上記−１β−不胞和酸のＣ，〜Ｃ８のアミノアルキ
ルエステル、０１〜Ｃ８のりア〜キルアミノ７／Ｌ／キ
ルエステル、ベンジルエステ々、テトラヒドロシルフリ
ルエステｐ、グリシジＭエステル、ポリエチレングリコ
ールモノエステル類、アクリロニトリル、メタアクリロ
ニトリルのごときの値、β−不胞和酸のニトリμ基；ノ
メチｐビニールアルコール、メチルビニールアルコール
、ビニールアルコール１Ｍビニール、プロピオン酸ビニ
ール、ビニールブチレートのごときビニールアルコ−／
Ｌ／類およびそのメチル置換ビニールアルコールのＣＩ
〜Ｃｌアルキμエステル； ビニ〜トルエノ、スチレン
、ヒニー〜ヒＩＪ シン；ヒニールメチルピロリド７；
ビニ−〜ピロリドン等が考えられる。
実施例１゜
平均分子量ＭＷ６０万のデルフンを母体とした窒素含ｆ
ＩＬ５％のＤＥＡＥデ〜フン（ジエチルアミノエチ／ｌ
／）の塩酸塩１ｆを水５０ｍ１Ｋ溶解し、メタクリル酸
ナトリウムの０．７％水溶液を５０ ａｔ加える、重合
開始剤として過硫酸カリウム（Ｋ Ｐ ８）溶液（８，
９Ｘ １０ ＋ｎｏｌ／ ｌ ） ｌ Ｏｍｌ加え封管
中において反応温度３０°Ｃで７０時間反応を行う。３
倍量のアセトン中に注いで、重合生成物コンプレックス
を沈澱として生成する。８時間減圧乾燥し、０．９Ｆの
重合生成物コンプレックスを得た。窒素含量３．８％、
総収量６６％。このもの離水、メタノール、アセトンに
不溶であった。
ＩＬ５％のＤＥＡＥデ〜フン（ジエチルアミノエチ／ｌ
／）の塩酸塩１ｆを水５０ｍ１Ｋ溶解し、メタクリル酸
ナトリウムの０．７％水溶液を５０ ａｔ加える、重合
開始剤として過硫酸カリウム（Ｋ Ｐ ８）溶液（８，
９Ｘ １０ ＋ｎｏｌ／ ｌ ） ｌ Ｏｍｌ加え封管
中において反応温度３０°Ｃで７０時間反応を行う。３
倍量のアセトン中に注いで、重合生成物コンプレックス
を沈澱として生成する。８時間減圧乾燥し、０．９Ｆの
重合生成物コンプレックスを得た。窒素含量３．８％、
総収量６６％。このもの離水、メタノール、アセトンに
不溶であった。
実施例２゜
平杓分子量ＭＷ６Ｑ万のデルフンを母体とじた窒素含量
５％のＬ） Ｅ Ａ Ｅデルフン（ノエ千μアミノエチ
ルノの塩酸塩の水溶液に５０％苛性ソーダ溶液と加えＰ
Ｈ１１，０以上で沈澱させた塩基型のＤＥＡＥ７″μラ
ン１０ｇをメタクリル酸の２０冨ｌに溶解し、さらにこ
の溶液にメタクリル酸メチル４５０ ｍｌを加え、よく
混合し、アゾビスイソグチ！し ニ ト リ 、ルー（
ＡＩＢＮ３２．５Ｆ を 加 え 、 径 １ ５
ｔｌの硝子管中でよく脱気した後、密栓し、重合を開
始する。重合温度５０’ｆｌで７２時間重合した後、Ｓ
Ｏ″Ｃの空気浴中で３時間加熱し、今後硝子管から４状
重合物？はずし８０″Ｃの空気浴中で２４時間アニーリ
ングを巧い４６９ｆの塊重合物を得た。
５％のＬ） Ｅ Ａ Ｅデルフン（ノエ千μアミノエチ
ルノの塩酸塩の水溶液に５０％苛性ソーダ溶液と加えＰ
Ｈ１１，０以上で沈澱させた塩基型のＤＥＡＥ７″μラ
ン１０ｇをメタクリル酸の２０冨ｌに溶解し、さらにこ
の溶液にメタクリル酸メチル４５０ ｍｌを加え、よく
混合し、アゾビスイソグチ！し ニ ト リ 、ルー（
ＡＩＢＮ３２．５Ｆ を 加 え 、 径 １ ５
ｔｌの硝子管中でよく脱気した後、密栓し、重合を開
始する。重合温度５０’ｆｌで７２時間重合した後、Ｓ
Ｏ″Ｃの空気浴中で３時間加熱し、今後硝子管から４状
重合物？はずし８０″Ｃの空気浴中で２４時間アニーリ
ングを巧い４６９ｆの塊重合物を得た。
本重合物はｎ−ヘキサン、アセトン、テトフヒドロフラ
ン等有機溶謀さらに水、メタノール、エタノール等に不
溶であった。
ン等有機溶謀さらに水、メタノール、エタノール等に不
溶であった。
ビカソト軟化、く９３°Ｃ（ＡＳ Ｔ Ｍ Ｄ １５
２５人ロックウェル硬変（八【スケ−Ｎ ） ８５ （
ａ Ｓ Ｔ ｈｔＤ７８５，１、曲げ強さ１２００ （
ＫＱ、’Ｒ１１’） （オウトグフフ Ｉ Ｍ ５００
、温室２３°Ｃ１速度２ｆｌ／ＩｎＩｎ、支点間距離
７０ｆｌ）、この重合物の赤外吸収スペクト〃をみる時
に、ＤＥＡＥ″７’μランに起因するＣＭ、 −Ｃの吸
収が、約２６５０ＣＲ附近にみられ、ポリ（メタクリル
酸）、 ポリ（メタクリル酸メチ／Ｌ／）に起因するＣ
＝ｏの吸収が、約１７２０備附近に観察され、かつ−〇
＝Ｃ−に起因するｔ ｓ ａ ｓａ１附近の吸収がほと
んどａ察されない。
２５人ロックウェル硬変（八【スケ−Ｎ ） ８５ （
ａ Ｓ Ｔ ｈｔＤ７８５，１、曲げ強さ１２００ （
ＫＱ、’Ｒ１１’） （オウトグフフ Ｉ Ｍ ５００
、温室２３°Ｃ１速度２ｆｌ／ＩｎＩｎ、支点間距離
７０ｆｌ）、この重合物の赤外吸収スペクト〃をみる時
に、ＤＥＡＥ″７’μランに起因するＣＭ、 −Ｃの吸
収が、約２６５０ＣＲ附近にみられ、ポリ（メタクリル
酸）、 ポリ（メタクリル酸メチ／Ｌ／）に起因するＣ
＝ｏの吸収が、約１７２０備附近に観察され、かつ−〇
＝Ｃ−に起因するｔ ｓ ａ ｓａ１附近の吸収がほと
んどａ察されない。
又ポリ（メタクリル酸）、ポリ（メタクリ／ｌ／酸メチ
Ｉｖ）、塩基型のＤ Ｅ Ａ Ｅ ｆｙｖランの各々そ
れぞれの良浴媒であるアセトンに生成重合体は不溶の事
から、この３成分からなるポリコンプレックス共重合体
の存在を確認出来る。
Ｉｖ）、塩基型のＤ Ｅ Ａ Ｅ ｆｙｖランの各々そ
れぞれの良浴媒であるアセトンに生成重合体は不溶の事
から、この３成分からなるポリコンプレックス共重合体
の存在を確認出来る。
実施例３゜
平均分子盪ＭＷ９万のＨＰ Ｔ Ｍ Ａ ７″ρラン（
２−ヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウム）の塩
酸塩５１を水１００ｍ１Ｋ溶解、５０％の苛性ソーダ溶
液を加えてＰＨ１１，０以上にし、３倍量のアセトンを
加えて沈澱を生成する。この沈澱をアクリル酸２０ｚｅ
Ｋ溶解し、ＡＩＢＮ１００ダを加え、後実施例２と同様
に重合して２３Ｆの塊重合物を得た。
２−ヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウム）の塩
酸塩５１を水１００ｍ１Ｋ溶解、５０％の苛性ソーダ溶
液を加えてＰＨ１１，０以上にし、３倍量のアセトンを
加えて沈澱を生成する。この沈澱をアクリル酸２０ｚｅ
Ｋ溶解し、ＡＩＢＮ１００ダを加え、後実施例２と同様
に重合して２３Ｆの塊重合物を得た。
本重合物はテトフヒドロフラノ、ｎ−ヘキサ／、アセト
ン専有＊溶媒に又水、メタノール、エタノ−〜に不溶で
あった。
ン専有＊溶媒に又水、メタノール、エタノ−〜に不溶で
あった。
ロックウェル硬度（Ｍスケ−〜）５０（ＡＳＴＭ Ｄ
７８５） 実施例４゜ 実施例２で得られた棒状塊重合体を温水処理乾燥後毎分
２０００回転の旋盤で切削し、同一回転速度によって凹
凸面加工をし一定の曲率を決定しレンズ研摩器のピット
皿にはめ込み下方部回転毎分２００回、上方部回転毎分
１５回で研摩し、後ヘヘμマ７ンヲ使用して、ベベル加
工してコンタクトレンズを製作した。
７８５） 実施例４゜ 実施例２で得られた棒状塊重合体を温水処理乾燥後毎分
２０００回転の旋盤で切削し、同一回転速度によって凹
凸面加工をし一定の曲率を決定しレンズ研摩器のピット
皿にはめ込み下方部回転毎分２００回、上方部回転毎分
１５回で研摩し、後ヘヘμマ７ンヲ使用して、ベベル加
工してコンタクトレンズを製作した。
このコンタクトレンズは良好な親水面を有し、接触角は
５７であった。同じ測定条件で従来品レンズ、ポリ（メ
タクリル酸メチＩＶ）は７２であった。
５７であった。同じ測定条件で従来品レンズ、ポリ（メ
タクリル酸メチＩＶ）は７２であった。
これを次の従来品レンズ装用不可の者、左眼視力 ０．
ｏ ２ （ｔ、ｏ Ｘ５−３．ｓ ｏン右ＩＩ視力 ０
．０２（１，０Ｘｓ−３，５０）にパワー−３５０のも
のを装用？せたところ、８時ｆ′Ｉｉ＋ ｆｉｋ用可能
であった。視力は両眼ともＩＯを生じた。
ｏ ２ （ｔ、ｏ Ｘ５−３．ｓ ｏン右ＩＩ視力 ０
．０２（１，０Ｘｓ−３，５０）にパワー−３５０のも
のを装用？せたところ、８時ｆ′Ｉｉ＋ ｆｉｋ用可能
であった。視力は両眼ともＩＯを生じた。
このし／ズを一年間装用後、ベースカーヴ、ノ（ワーを
検査したところ変化、異常＃′ｉ々かった。使用したコ
ンタクトレンズは下記のものであった。
検査したところ変化、異常＃′ｉ々かった。使用したコ
ンタクトレンズは下記のものであった。
ベースカーブ パワー サイズ
左ｉｌｌ ７５０ ｒｍ −３，５０８，８１
ｍ右眼 ７６００ −３．５０ ８．８ｎ賽施例
５゜ 実施例３で得られた棒状塊重合体を実施例４と同様に操
作してコンタクトレンズを製造し、従来品レンズの装用
不可の次の者 左眼視力 ０．０３ （１，ＯＸｓ −４，０）右
眼視力 ０．ｏａ （１，Ｏｘｓ −４，０）にパ
ワー−４，０として装用させたところ、８時間装用可能
で、視力は両眼とも１．０を生じた。
ｍ右眼 ７６００ −３．５０ ８．８ｎ賽施例
５゜ 実施例３で得られた棒状塊重合体を実施例４と同様に操
作してコンタクトレンズを製造し、従来品レンズの装用
不可の次の者 左眼視力 ０．０３ （１，ＯＸｓ −４，０）右
眼視力 ０．ｏａ （１，Ｏｘｓ −４，０）にパ
ワー−４，０として装用させたところ、８時間装用可能
で、視力は両眼とも１．０を生じた。
このコンタクトレンズを１年間装用後、ベースカーブ、
パワーを測定したところ変化は生じなかった。使用した
コンタクトレンズは下記のものでらりた。
パワーを測定したところ変化は生じなかった。使用した
コンタクトレンズは下記のものでらりた。
ベースカーブ パワー サイズ
左ｆｆｌ ７６Ｏｆｆ −４，００８，８ｆｌ
右眼７７０１１ｍ＋ −４，００８，８ｆｆＷｆ
ｆ側６゜ 実施例１で得られたＤＥＡＥ７ａ／Ｌ／フンとメタクリ
／Ｌ／＃ナトリウムのポリマーコンプレックスの粉末１
００ｑを成形機の型に供給し、１０ｔ／Ｃｊで真空下圧
縮して錠剤を得る。
右眼７７０１１ｍ＋ −４，００８，８ｆｆＷｆ
ｆ側６゜ 実施例１で得られたＤＥＡＥ７ａ／Ｌ／フンとメタクリ
／Ｌ／＃ナトリウムのポリマーコンプレックスの粉末１
００ｑを成形機の型に供給し、１０ｔ／Ｃｊで真空下圧
縮して錠剤を得る。
この錠１の表面にＡＯＤ血液０．１ ｘｉのせ、更に０
．１Ｍ塩化力ρノケム０．０１ ｄを加えて時計皿上Ｖ
Ｃ８分間凝結度応を起こし、その生成血栓量を測定する
。温度条件は３７°Ｃでおこなった。又同一条件で比較
のためガラス表面を使用し、ガラス表面に生じた血栓量
を１００％とする。
．１Ｍ塩化力ρノケム０．０１ ｄを加えて時計皿上Ｖ
Ｃ８分間凝結度応を起こし、その生成血栓量を測定する
。温度条件は３７°Ｃでおこなった。又同一条件で比較
のためガラス表面を使用し、ガラス表面に生じた血栓量
を１００％とする。
結果
ガラス表面： １００％
試量表面： ７０％
上記よＦ）ＤＥＡＥｆ／ｌ／フンとメタクリμ酸ナトリ
ムウの重合生成物コンプレックスは良好な抗凝血能を有
している。
ムウの重合生成物コンプレックスは良好な抗凝血能を有
している。
実施例７゜
市販コーンスターチ（ナシ璽す／Ｖφスターチ・アンド
・ケミカ社製型ンに窒素含量として６％のジエチ〃アミ
／エチμ基を導入したＤＥＡＥ−スターチ（ジエチ〜ア
ミノエチ／Ｉ／）の塩酸塩１ダを実施例１と同様にメタ
クリμ酸ナトリウムと反応させ、１．１１の重合生成物
コンプレックスを得た総収量８０％、窒素含量４．５％
。
・ケミカ社製型ンに窒素含量として６％のジエチ〃アミ
／エチμ基を導入したＤＥＡＥ−スターチ（ジエチ〜ア
ミノエチ／Ｉ／）の塩酸塩１ダを実施例１と同様にメタ
クリμ酸ナトリウムと反応させ、１．１１の重合生成物
コンプレックスを得た総収量８０％、窒素含量４．５％
。
このものは水、メタノ−μ、アセトンに不溶であった。
実施例８゜
実施例７で使用したＤＥＡＥ−スターチの塩酸塩を使用
して実施例２と同様に、メタクリル酸、メタクリル酸メ
チｐと塊重合させると、４７０ｇの塊重合物を得た。
して実施例２と同様に、メタクリル酸、メタクリル酸メ
チｐと塊重合させると、４７０ｇの塊重合物を得た。
本重合物はアセトン、ｎ−ヘキサン、ＴＨＦ等有機溶謀
８るいは水、メタノールに不溶であつた。
８るいは水、メタノールに不溶であつた。
ピカット軟化点９２°（−：（ＡＳＴＭ Ｄ１５２５
）、ロックウェル硬度（へ１７ケー〜）８３（ＡＳＴＭ
１）７８５）、曲は強ざｌ ２００ ＜ Ｋｇ、／Ｈ’
ン（オフトゲラフ Ｉ Ｍ ５００ 、０Ａ度２３′Ｃ
１速度２ｔｍ ／１１１１ｎ、支沖間距［７０絹） 実施例９゜ 実施例８で得られた棒状塊重合体を、実施例４と同様の
手順でコンタクトレンズを製造シて、従来レンス゛装用
不可能の者に装用させたところ、装用可能でろり、良好
な視力が得られた。
）、ロックウェル硬度（へ１７ケー〜）８３（ＡＳＴＭ
１）７８５）、曲は強ざｌ ２００ ＜ Ｋｇ、／Ｈ’
ン（オフトゲラフ Ｉ Ｍ ５００ 、０Ａ度２３′Ｃ
１速度２ｔｍ ／１１１１ｎ、支沖間距［７０絹） 実施例９゜ 実施例８で得られた棒状塊重合体を、実施例４と同様の
手順でコンタクトレンズを製造シて、従来レンス゛装用
不可能の者に装用させたところ、装用可能でろり、良好
な視力が得られた。
すなわち、
左限視力 ０．０２ （１，０Ｘ８−３．５ン右眼
視力 ０．０２ （１，Ｏｘｓ−３，５）にパワー
−３，５のものを装用させたところ、８時間装用可能で
あり、視力は両眼とも１．０を生じた。
視力 ０．０２ （１，Ｏｘｓ−３，５）にパワー
−３，５のものを装用させたところ、８時間装用可能で
あり、視力は両眼とも１．０を生じた。
実施例１Ｏ３
七〜ローズ（ホフットマン、フィルターベーパー、ホワ
ットマン４）にＴＥＡＥ（）リエチルアミノエチ／ｖ）
基を窒素含量として６％導入したＴＥＡＥ−ｔ！μロー
ズ（トリエチμアミノエチ／ｖ）の１０ｙをアクリル酸
６０９に分散し、さらにメタクリル酸ブチｔｖ６０ｆ’
に添加混合し、開始剤としてＡ Ｉ ＢＮ １．Ｏｆを
加え、佳１５ｆｆの硝子管中でよく脱気した後、密栓し
重合を開始する。重合温度Ｆｉ６０’ｃ、１００時間重
合した後、８０°Ｃの空気浴中で３時間加熱し、生成重
合体１２５ｆを得た。
ットマン４）にＴＥＡＥ（）リエチルアミノエチ／ｖ）
基を窒素含量として６％導入したＴＥＡＥ−ｔ！μロー
ズ（トリエチμアミノエチ／ｖ）の１０ｙをアクリル酸
６０９に分散し、さらにメタクリル酸ブチｔｖ６０ｆ’
に添加混合し、開始剤としてＡ Ｉ ＢＮ １．Ｏｆを
加え、佳１５ｆｆの硝子管中でよく脱気した後、密栓し
重合を開始する。重合温度Ｆｉ６０’ｃ、１００時間重
合した後、８０°Ｃの空気浴中で３時間加熱し、生成重
合体１２５ｆを得た。
この生成重合体はアセトン、水、メタノ−〜に不溶であ
った。
った。
実施例４と同様の手順でコンタクトレンズを製造して、
従来レンズ装用不可能の者に装用させたところ、装用可
能であり、良好な視力が得られた特許出願人 大 西
端 彦ｔ：ｉ、、 Ｃ隻−一・Ｃ
従来レンズ装用不可能の者に装用させたところ、装用可
能であり、良好な視力が得られた特許出願人 大 西
端 彦ｔ：ｉ、、 Ｃ隻−一・Ｃ
Claims (6)
- （１）多糖類（デキストランを除く）の陽イオン性誘導
体に不胞和酸を重合してなるマトリックス重合体。 - （２）多糖類（デキストランを除く）の陽イオン性誘導
体に不胞和酸を重合してなるマトリックス重合体と他の
ビニール単量体との共重合体。 - （３）多糖類（デキストランを除く）の陽イオン性誘導
体に不胞和酸を塊重合してなるマトリックス重合体の成
型品。 - （４）多糖類（デキストランを除く）の陽イオン性誘導
体に不胞和酸を重合してなるマトリックス重合体と他の
ビニール単量体との塊重合共重合体よりなる成型品。 - （５）該成型品がコンタクトレンズである、上記３記載
の成型品。 - （６）該成型品がコンタクトレンズである、上記４記載
の成型品。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59254491A JPH07110893B2 (ja) | 1984-11-30 | 1984-11-30 | マトリックス重合体の製法 |
| US06/895,925 US4808709A (en) | 1984-11-30 | 1986-08-13 | Matrix polymer and its preparation |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59254491A JPH07110893B2 (ja) | 1984-11-30 | 1984-11-30 | マトリックス重合体の製法 |
Related Child Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5106095A Division JP2687078B2 (ja) | 1993-04-07 | 1993-04-07 | 多糖類マトリックス共重合体から成るコンタクトレンズ |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61133214A true JPS61133214A (ja) | 1986-06-20 |
| JPH07110893B2 JPH07110893B2 (ja) | 1995-11-29 |
Family
ID=17265787
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59254491A Expired - Lifetime JPH07110893B2 (ja) | 1984-11-30 | 1984-11-30 | マトリックス重合体の製法 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4808709A (ja) |
| JP (1) | JPH07110893B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH08143632A (ja) * | 1993-04-07 | 1996-06-04 | Yasuhiko Onishi | 多糖類マトリックス共重合体から成るコンタクトレンズ |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5252628A (en) * | 1989-12-07 | 1993-10-12 | Lions Eye Institute Of Western Australia, Inc. | Method of making photoprotective hydrophilic polymers and ocular devices thereof |
| FR2662635B1 (fr) * | 1990-06-01 | 1995-01-27 | Cyclopore Sa | Materiau microperfore transparent et procede de preparation. |
| US5451495A (en) * | 1994-08-15 | 1995-09-19 | Eastman Kodak Company | Recording element having a crosslinked polymeric layer |
| FR2807326B1 (fr) * | 2000-04-10 | 2002-08-23 | Therapeutiques Substitutives | Prothese vasculaire impregnee de dextrane reticule et/ou d'un derive fonctionnalise de dextane reticule et son procede de preparation |
| JP4650605B2 (ja) * | 2003-01-17 | 2011-03-16 | 靖彦 大西 | 陽イオン性多糖類共重合体ベクタ− |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4264155A (en) * | 1979-07-09 | 1981-04-28 | Opticol Corporation | Collagen contact lens |
| CA1187645A (en) * | 1981-01-12 | 1985-05-21 | Kyoichi Tanaka | Contact lens and process for preparing the same |
| US4495313A (en) * | 1981-04-30 | 1985-01-22 | Mia Lens Production A/S | Preparation of hydrogel for soft contact lens with water displaceable boric acid ester |
| JPS59195621A (ja) * | 1983-04-22 | 1984-11-06 | Toyo Contact Lens Co Ltd | 軟質コンタクトレンズ |
| GB2152064B (en) * | 1983-12-27 | 1986-12-03 | Toyo Contact Lens Co Ltd | Water-absorptive contact lenses |
| US4532267A (en) * | 1984-02-15 | 1985-07-30 | Board Of Regents, University Of Washington | Vision correction lens made from an aminopolysaccharide compound or an ether or ester thereof |
| US4536554A (en) * | 1984-02-22 | 1985-08-20 | Barnes-Hind, Inc. | Hydrophilic polymers and contact lenses made therefrom |
-
1984
- 1984-11-30 JP JP59254491A patent/JPH07110893B2/ja not_active Expired - Lifetime
-
1986
- 1986-08-13 US US06/895,925 patent/US4808709A/en not_active Expired - Lifetime
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH08143632A (ja) * | 1993-04-07 | 1996-06-04 | Yasuhiko Onishi | 多糖類マトリックス共重合体から成るコンタクトレンズ |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH07110893B2 (ja) | 1995-11-29 |
| US4808709A (en) | 1989-02-28 |
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