JPH08143632A - 多糖類マトリックス共重合体から成るコンタクトレンズ - Google Patents
多糖類マトリックス共重合体から成るコンタクトレンズInfo
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- JPH08143632A JPH08143632A JP10609593A JP10609593A JPH08143632A JP H08143632 A JPH08143632 A JP H08143632A JP 10609593 A JP10609593 A JP 10609593A JP 10609593 A JP10609593 A JP 10609593A JP H08143632 A JPH08143632 A JP H08143632A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 生体親和性材料として有用な塊状共重合生成
物から成る成型品を得て涙液などに親和性を有する生体
親和性コンタクトレンズを得る。 【構成】 多糖類の陽イオン性誘導体に不飽和酸を重合
してなるマトリックス重合体とオレフイン単量体との塊
状共重合体から成る成型品。 【効果】 この多糖類マトリックス塊状共重合体から成
る成型品は前段階のマトリックス重合体から成る成型品
より機械的強度などが改善され容易に棒状あるいは板状
の種々の形状のものが得られる。 たとえば、人工血
管、人工骨、人工腎臓、人工角膜、義歯あるいは義歯床
などが考えられるが、特に透明である際だった特徴をゆ
うする為コンタクトレンズ、眼内レンズ、人工水晶体に
は有用である。
物から成る成型品を得て涙液などに親和性を有する生体
親和性コンタクトレンズを得る。 【構成】 多糖類の陽イオン性誘導体に不飽和酸を重合
してなるマトリックス重合体とオレフイン単量体との塊
状共重合体から成る成型品。 【効果】 この多糖類マトリックス塊状共重合体から成
る成型品は前段階のマトリックス重合体から成る成型品
より機械的強度などが改善され容易に棒状あるいは板状
の種々の形状のものが得られる。 たとえば、人工血
管、人工骨、人工腎臓、人工角膜、義歯あるいは義歯床
などが考えられるが、特に透明である際だった特徴をゆ
うする為コンタクトレンズ、眼内レンズ、人工水晶体に
は有用である。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は多糖類（デキストランを
除く）の陽イオン性誘導体に不飽和酸をマトリックス重
合させ、生体親和性材料として有用な重合生成物である
ポリイオンコンプレックス得て、更にこのポリイオンコ
ンプレックスとオレフィン化合物との共重合体からコン
タクトレンズ等生体親和性材料を製造するものである。
除く）の陽イオン性誘導体に不飽和酸をマトリックス重
合させ、生体親和性材料として有用な重合生成物である
ポリイオンコンプレックス得て、更にこのポリイオンコ
ンプレックスとオレフィン化合物との共重合体からコン
タクトレンズ等生体親和性材料を製造するものである。
【０００２】
【従来の技術】多糖類の一種であるデキストランは、ラ
クトバシリエ（Ｌａｃｔｏｂａｃｉｌｌｅａｅ）属のバ
クテリアにより生産される、グルコ−スをくり返し単位
として、主にα（１→６）グルコシド結合でなるリニア
多糖類であり、非常に水に溶け易く、代用血漿に利用さ
れている。その理由は生体内で非常に安定であり、かつ
生体組織の酵素により徐々に分解されるのできわめて生
体親和性がよい。 このデキストランの陽イオン性誘導
体に不飽和酸をマトリックス重合させ、生体親和性材料
として有用な重合生成物であるポリイオンコンプレック
ス得て、更にこのポリイオンコンプレックスとオレフィ
ン化合物との共重合体からコンタクトレンズ及び眼内レ
ンズ等の材料に有用な生体親和性材料を製造する発明は
完成されたが、同様にデキストラン以外の多糖類の陽イ
オン性誘導体に不飽和酸をマトリックス重合させ、生体
親和性材料として有用な重合生成物であるポリイオンコ
ンプレックス得て、更にこのポリイオンコンプレックス
とオレフィン化合物との共重合体からコンタクトレンズ
等生体親和性材料を製造する事を見い出だした。
クトバシリエ（Ｌａｃｔｏｂａｃｉｌｌｅａｅ）属のバ
クテリアにより生産される、グルコ−スをくり返し単位
として、主にα（１→６）グルコシド結合でなるリニア
多糖類であり、非常に水に溶け易く、代用血漿に利用さ
れている。その理由は生体内で非常に安定であり、かつ
生体組織の酵素により徐々に分解されるのできわめて生
体親和性がよい。 このデキストランの陽イオン性誘導
体に不飽和酸をマトリックス重合させ、生体親和性材料
として有用な重合生成物であるポリイオンコンプレック
ス得て、更にこのポリイオンコンプレックスとオレフィ
ン化合物との共重合体からコンタクトレンズ及び眼内レ
ンズ等の材料に有用な生体親和性材料を製造する発明は
完成されたが、同様にデキストラン以外の多糖類の陽イ
オン性誘導体に不飽和酸をマトリックス重合させ、生体
親和性材料として有用な重合生成物であるポリイオンコ
ンプレックス得て、更にこのポリイオンコンプレックス
とオレフィン化合物との共重合体からコンタクトレンズ
等生体親和性材料を製造する事を見い出だした。
【０００３】
【問題点を解決するための手段】マトリックス重合とは
カ−ギン等によって提唱された重合法で、詳細に述べれ
ば単量体あるいは成長鎖と水素結合、ク−ロン力、電荷
移動相互作用、ファンデルワ−ルス力などによって相互
作用するような高分子すなわちマトリックスを存在させ
重合を行う事であり、重合生成物は重合させた単量体と
マトリックスになる高分子とのコンプレックスとして存
在する。
カ−ギン等によって提唱された重合法で、詳細に述べれ
ば単量体あるいは成長鎖と水素結合、ク−ロン力、電荷
移動相互作用、ファンデルワ−ルス力などによって相互
作用するような高分子すなわちマトリックスを存在させ
重合を行う事であり、重合生成物は重合させた単量体と
マトリックスになる高分子とのコンプレックスとして存
在する。
【０００４】
【発明の効果】このような高分子間コンプレックスをと
もなう重合体は種々用途の広い有用な物質である。 特
にク−ロン力により高分子間にコンプレックスを生じる
高分子間イオンコンプレックスは濾過膜やバイオマテリ
アルとして注目されている。特にその親水性に注目し
て、人口腎臓膜、コンポ−ネント、代用血管、コンタク
トレンズへの応用が考えられる。
もなう重合体は種々用途の広い有用な物質である。 特
にク−ロン力により高分子間にコンプレックスを生じる
高分子間イオンコンプレックスは濾過膜やバイオマテリ
アルとして注目されている。特にその親水性に注目し
て、人口腎臓膜、コンポ−ネント、代用血管、コンタク
トレンズへの応用が考えられる。
【０００５】
（１）式で示される。 この他多糖類（デキストランを
除く）の水酸基が一部エ−テル結合でカルボキシメチル
基、硫酸エステル基など酸性基で置換されたもの、ある
いはアルキル基で一部置換されたものに上記（１）式中
のＸに表示されるカチオン官能基が入ったものでもよ
い。対するマトリックス重合させられる不飽和酸として
は、一般式が下式で示されるものが考えられる。 具体的に述べると、たとえばアクリル酸、メタクリル
酸、クロトン酸、イソクロトン酸、β，β´−ジメチル
アクリル酸、アンゲリカ酸、チグリン酸のごときα，β
不飽和酸及びマレイン酸、フマ−ル酸、シトラコン酸、
メサコン酸、イタコン酸、アコニット酸、オレイン酸の
ごとき不飽和酸が考えられる。反応は通常水溶液中で行
われる。 すなわちデキストランの陽イオン性誘導体の
水溶液中、上記不飽和酸を加え、開始剤を添加して反応
する。 開始剤としては、過硫酸カリウム（ＫＰＳ）、
アゾビスイソブチルニトリル（ＡＩＢＮ）、過酸化ベン
ゾイル（ＢＰＯ）等ラジカル開始剤が用いられる。 反
応温度は常温より７０℃まで幅広く選択出来る。この反
応で生じる重合体のイオンコンプレックスは、水、アル
コ−ル、又はアセトン、テトラヒドロフラン等有機溶媒
に不溶であるため、成膜したりあるいは成型品を作るに
は大変不便である。このため種々検討したところ、多糖
類（デキストランを除く）の陽イオン性誘導体の塩基型
のものは、上記不飽和酸に完全にあるいは一部溶解する
事を発見した。このため、多糖類（デキストランを除
く）の陽イオン性誘導体の塩基型のものを不飽和酸に溶
解し、通常のＡＩＢＮ、ＢＰＯ等通常のラジカル開始剤
を使用してマトリックス塊重合が可能であった。この反
応温度は２０℃〜７０℃まで種々選択出来る。 又この
多糖類（デキストランを除く）の陽イオン性誘導体を不
飽和酸に溶解したものと、他オレフィン化合物と混ぜ合
わせて、通常のＡＩＢＮ、ＢＰＯなどのラジカル開始剤
を総量の約０．１〜１．５％用いて重合を開始させ、反
応温度は２０〜８０℃の範囲で通常行われ、必要なら窒
素置換して反応を続行させ、このマトリックス重合体と
他のオレフィン化合物との共重合体を得る事が出来る事
を発見した。この共重合体は前段階のマトリックス重合
体より機械的強度などが改善され容易に棒状あるいは板
状の種々の形状のものが得られる事から更に実用的な品
質を有するものである。 必要なら８０〜１００℃でア
ニ−リングした後、切削・研磨することにより種々のも
のに加工出来る。 この例としてたとえば、人工血管、
人工骨、人工腎臓、人工角膜、義歯あるいは義歯床など
が考えられるが、特にこの棒状あるいは板状の種々の形
状のマトリックス重合体は透明である際だった特徴をゆ
うする為コンタクトレンズ、眼内レンズ、人工水晶体に
は有用である。 ◆。マトリックス共重合体の調整 上記目的の為に、マトリックス重合体中、マトリックス
と不飽和酸の比率あるいはマトリックス重合体を他のオ
レフィン重合体と共重合する場合、そのマトリックス重
合体とオレフィン重合体の比率は目的に合わせて種々選
択出来る。ここで用いられるオレフィン化合物とは、下
記式 〔ここでＲ５ 、Ｒ６ とＲ７ はそれぞれ水素原子又
はＣＨ３ より選ばれる、 ル基、シクロヘキシル基、Ｃ１ 〜Ｃ４ のヒドロキシ
アルキル基、Ｃ１ 〜Ｃ８ のアミノアルキル基、Ｃ１
〜Ｃ８ のジアルキルアミノアルキル基、グリシジル
基、テトラヒドロフラン基、Ｃ１ 〜Ｃ４ の低級アル
キル置換テトラヒドロフラン基、ベンジル基及び（−Ｃ
Ｈ２ ＣＨ２ −Ｏ−）ｙＣＨ２ ＣＨ２ＯＨ基（ただ
しｙは１〜１０の正数）、−Ｎ（Ｒ１０）２ （Ｒ１０
は水素原子又はＣ１ 〜Ｃ４ のアルキル基、２つのＲ
１０は同じでも異なっていてもよい）、 （Ｒ１１はＣ１ 〜Ｃ８ のアルキル基）、フェニル
基、ピリジン基、トリル基、ピロリドン基を示す〕。具
体的に言うと、アクリル酸、メタクリル酸のごときα、
β−不飽和酸のアルキルエステル、シクロヘキシルエス
テルのごとき低級アルキル置換シクロヘキシルエステ
ル、２−ヒドロキシエチルエステル、２−ヒドロキシプ
ロピルエステル、２−ヒドロキシブチルエステル；アク
リルアミド、メタクリルアミド、アクリルアミド、アク
リル−もしくはメタクリル−ジメチルアミド、上記α、
β−不飽和酸のＣ１ 〜Ｃ３ のアミノアルキルエステ
ル、Ｃ１〜Ｃ３ のジアルキルアミノアルキルエステ
ル、グリシジルエステル、テトラヒドロフルフリルエス
テル、ベンジルエステル、ポリエチレングリコ−ルモノ
エステル類；アクリロニトリル、メタクリロニトリルの
ごときα、β−不飽和酸のニトリル基；ビニルアルコ−
ル、メチルビニルアルコ−ル、ジメチルビニルアルコ−
ル；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ビニルブチレ−
トのごときビニルアルコ−ル及びそのメチル置換ビニル
アルコ−ルのＣ１ 〜Ｃ３ アルキルエステル；スチレ
ン、ビニルトルエン；ビニルピロリドン；ビニルメチル
ピロリドンなどが考えられる。
除く）の水酸基が一部エ−テル結合でカルボキシメチル
基、硫酸エステル基など酸性基で置換されたもの、ある
いはアルキル基で一部置換されたものに上記（１）式中
のＸに表示されるカチオン官能基が入ったものでもよ
い。対するマトリックス重合させられる不飽和酸として
は、一般式が下式で示されるものが考えられる。 具体的に述べると、たとえばアクリル酸、メタクリル
酸、クロトン酸、イソクロトン酸、β，β´−ジメチル
アクリル酸、アンゲリカ酸、チグリン酸のごときα，β
不飽和酸及びマレイン酸、フマ−ル酸、シトラコン酸、
メサコン酸、イタコン酸、アコニット酸、オレイン酸の
ごとき不飽和酸が考えられる。反応は通常水溶液中で行
われる。 すなわちデキストランの陽イオン性誘導体の
水溶液中、上記不飽和酸を加え、開始剤を添加して反応
する。 開始剤としては、過硫酸カリウム（ＫＰＳ）、
アゾビスイソブチルニトリル（ＡＩＢＮ）、過酸化ベン
ゾイル（ＢＰＯ）等ラジカル開始剤が用いられる。 反
応温度は常温より７０℃まで幅広く選択出来る。この反
応で生じる重合体のイオンコンプレックスは、水、アル
コ−ル、又はアセトン、テトラヒドロフラン等有機溶媒
に不溶であるため、成膜したりあるいは成型品を作るに
は大変不便である。このため種々検討したところ、多糖
類（デキストランを除く）の陽イオン性誘導体の塩基型
のものは、上記不飽和酸に完全にあるいは一部溶解する
事を発見した。このため、多糖類（デキストランを除
く）の陽イオン性誘導体の塩基型のものを不飽和酸に溶
解し、通常のＡＩＢＮ、ＢＰＯ等通常のラジカル開始剤
を使用してマトリックス塊重合が可能であった。この反
応温度は２０℃〜７０℃まで種々選択出来る。 又この
多糖類（デキストランを除く）の陽イオン性誘導体を不
飽和酸に溶解したものと、他オレフィン化合物と混ぜ合
わせて、通常のＡＩＢＮ、ＢＰＯなどのラジカル開始剤
を総量の約０．１〜１．５％用いて重合を開始させ、反
応温度は２０〜８０℃の範囲で通常行われ、必要なら窒
素置換して反応を続行させ、このマトリックス重合体と
他のオレフィン化合物との共重合体を得る事が出来る事
を発見した。この共重合体は前段階のマトリックス重合
体より機械的強度などが改善され容易に棒状あるいは板
状の種々の形状のものが得られる事から更に実用的な品
質を有するものである。 必要なら８０〜１００℃でア
ニ−リングした後、切削・研磨することにより種々のも
のに加工出来る。 この例としてたとえば、人工血管、
人工骨、人工腎臓、人工角膜、義歯あるいは義歯床など
が考えられるが、特にこの棒状あるいは板状の種々の形
状のマトリックス重合体は透明である際だった特徴をゆ
うする為コンタクトレンズ、眼内レンズ、人工水晶体に
は有用である。 ◆。マトリックス共重合体の調整 上記目的の為に、マトリックス重合体中、マトリックス
と不飽和酸の比率あるいはマトリックス重合体を他のオ
レフィン重合体と共重合する場合、そのマトリックス重
合体とオレフィン重合体の比率は目的に合わせて種々選
択出来る。ここで用いられるオレフィン化合物とは、下
記式 〔ここでＲ５ 、Ｒ６ とＲ７ はそれぞれ水素原子又
はＣＨ３ より選ばれる、 ル基、シクロヘキシル基、Ｃ１ 〜Ｃ４ のヒドロキシ
アルキル基、Ｃ１ 〜Ｃ８ のアミノアルキル基、Ｃ１
〜Ｃ８ のジアルキルアミノアルキル基、グリシジル
基、テトラヒドロフラン基、Ｃ１ 〜Ｃ４ の低級アル
キル置換テトラヒドロフラン基、ベンジル基及び（−Ｃ
Ｈ２ ＣＨ２ −Ｏ−）ｙＣＨ２ ＣＨ２ＯＨ基（ただ
しｙは１〜１０の正数）、−Ｎ（Ｒ１０）２ （Ｒ１０
は水素原子又はＣ１ 〜Ｃ４ のアルキル基、２つのＲ
１０は同じでも異なっていてもよい）、 （Ｒ１１はＣ１ 〜Ｃ８ のアルキル基）、フェニル
基、ピリジン基、トリル基、ピロリドン基を示す〕。具
体的に言うと、アクリル酸、メタクリル酸のごときα、
β−不飽和酸のアルキルエステル、シクロヘキシルエス
テルのごとき低級アルキル置換シクロヘキシルエステ
ル、２−ヒドロキシエチルエステル、２−ヒドロキシプ
ロピルエステル、２−ヒドロキシブチルエステル；アク
リルアミド、メタクリルアミド、アクリルアミド、アク
リル−もしくはメタクリル−ジメチルアミド、上記α、
β−不飽和酸のＣ１ 〜Ｃ３ のアミノアルキルエステ
ル、Ｃ１〜Ｃ３ のジアルキルアミノアルキルエステ
ル、グリシジルエステル、テトラヒドロフルフリルエス
テル、ベンジルエステル、ポリエチレングリコ−ルモノ
エステル類；アクリロニトリル、メタクリロニトリルの
ごときα、β−不飽和酸のニトリル基；ビニルアルコ−
ル、メチルビニルアルコ−ル、ジメチルビニルアルコ−
ル；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ビニルブチレ−
トのごときビニルアルコ−ル及びそのメチル置換ビニル
アルコ−ルのＣ１ 〜Ｃ３ アルキルエステル；スチレ
ン、ビニルトルエン；ビニルピロリドン；ビニルメチル
ピロリドンなどが考えられる。
【０００６】
実施例１ 平均分子量Ｍｗ６０万のプルランを母体とした窒素含量
５％のＤＥＡＥ（ジエチルアミノエチル）プルランの塩
酸塩の水溶液に５０％苛性ソ−ダ溶液を加えｐＨ１１．
０以上で沈殿してきた塩基型のＤＥＡＥプルラン１０ｇ
をメタクリル酸２０ｍｌに溶解し、このＤＥＡＥプルラ
ン−メタクリル酸溶液をさらにメタクリル酸メチル４５
０ｍｌとよく混合し、重合開始剤としてアゾビスイソブ
チルニトリル（ＡＩＢＮ）２．５ｇを加え，径１５ｍｍ
の硝子管に入れ十分に脱気した後、封管中において反応
温度５０℃、重合時間７２時間で重合反応を行う。 後
８０℃の空気浴中で３時間加熱し、冷後硝子管から棒状
重合物をはずし８０℃の空気浴中で２４時間アニ−リン
グを行い４７０ｇの塊重合物を得た。このものは水、メ
タノ−ル、およびアセトン、ｎ−ヘキサン、テトラヒド
ロフラン等有機溶媒に不溶であった。ピカット軟化点９
３℃（ＡＳＴＭ Ｄ１５２５）、ロックウエル硬度（Ｍ
スケ−ル）８５（ＡＳＴＭ Ｄ７８５）、曲げ強さ（ｋ
ｇ／ｍｍ２ ）１２００（オ−トグラフ ＩＭ５００、
温度２３℃、速度２ｍｍ／ｍｉｎ、支点間距離７０ｍ
ｍ）。ＤＥＡＥプルランはプルランの構成単位であるグ
ルコ−スにエ−テル状にジエチルアミノエチル基を導入
したものであるが、プルランと２−ｃｈｌｏｒｏｅｔｈ
ｙｌ−ｄｉｅｔｈｙｌ−ａｍｉｎｏｈｙｄｒｏｃｈｌｏ
ｒｉｄｅとをアルカリ溶液中で反応させて得られる為、
ＤＥＡＥ基のみだけでなく副反応としてＤＥＡＥ−ＤＥ
ＡＥ基なるタンデム型が存在する。 本実施例に使用
された塩基型ＤＥＡＥプルランの塩酸による滴定ではそ
れぞれの当量点がＰＨ８．９、５．７であり、シングル
型とタンデム型の比率は１：０．８であった。この共重
合物の赤外吸収スペクトルをみると、ＤＥＡＥプルラン
に起因するＣＨ２ −Ｃの吸収が、約２６５０ｃｍ−１
付近にみられ、ポリ（メタクリル酸）に起因するＣ＝Ｏ
の吸収が、約１７２０ｃｍ−１附近に観察され、かつ−
Ｃ＝Ｃ−に起因する１６３５ｃｍ−１附近の吸収がほと
んど観察されない。 又ポリ（メタクリル酸）、ポリ
（メタクリル酸メチル）、塩基型のＤＥＡＥプルランの
各々それぞれの良溶媒であるアセトンに生成共重合体は
不溶の事から、この３成分からなるポリコンプレックス
共重合体の存在を確認出来る。 実施例２ 実施例１で得られた棒状塊状重合体を温水処理乾燥後毎
分２０００回転の旋盤で切削し、同一回転速度によって
凹凸面加工をし一定の曲率を決定し、レンズ研磨器のピ
ット皿にはめ込み下方部回転毎分２００回、上方部回転
毎分１５回で研磨し、後ベベルマシンを使用して、ベベ
ル加工してコンタクトレンズを製作した。このコンタク
トレンズは良好な親水面を有し、接触角は５８°であっ
た。 同じ測定条件で従来品レンズ、ポリ（メタクリル
酸メチル）は７２°であった。これを次の従来品レンズ
装用不可の次の者 左眼視力 ０．０２（１．０×Ｓ −３．５０） 右眼視力 ０．０２（１．０×Ｓ −３．５０）にパワ
−−３．５０として装用させたところ、８時間装用可能
で、視力は両眼とも１．０を生じた。このコンタクトレ
ンズを１年間装用後、ベ−スカ−ブ、パワ−を測定した
ところ変化は生じなかった。 使用したコンタクトレン
ズは下記のものであった。 実施例３ 市販コ−ンスタ−チ（ナショナル・スタ−チ・アンド・
ケミカル社製）に窒素含量として６％のＤＥＡＥ（ジエ
チルアミノエチル）基を導入したＤＥＡＥ（ジエチルア
ミノエチル）スタ−チの塩酸塩の水溶液に５０％苛性ソ
−ダ溶液を加えｐＨ１１．０以上で沈殿してきた塩基型
のＤＥＡＥスタ−チ１０ｇをメタクリル酸２０ｍｌに溶
解し、このＤＥＡＥスタ−チ−メタクリル酸溶液をさら
にメタクリル酸メチル４５０ｍｌとよく混合し、重合開
始剤としてアゾビスイソブチルニトリル（ＡＩＢＮ）
２．５ｇを加え，径１５ｍｍの硝子管に入れ十分に脱気
した後、封管中において反応温度５０℃、重合時間７２
時間で重合反応を行う。後５０℃の空気浴中で３時間加
熱し、冷後硝子管から棒状重合物をはずし８０℃の空気
浴中で２４時間アニ−リングを行い４７０ｇの塊重合物
を得た。このものは水、メタノ−ル、およびアセトン、
ｎ−ヘキサン、テトラヒドロフラン等有機溶媒に不溶で
あった。 ピカット軟化点９２℃（ＡＳＴＭ Ｄ１５２
５）、ロックウエル硬度（Ｍスケ−ル）８３（ＡＳＴＭ
Ｄ７８５）。 曲げ強さ（ｋｇ／ｍｍ２ ）１２００
（オ−トグラフ ＩＭ５００、温度２３℃、速度２ｍｍ
／ｍｉｎ、支点間距離７０ｍｍ）。 実施例４ 実施例３で得られた棒状塊状重合体を温水処理乾燥後毎
分２０００回転の旋盤で切削し、同一回転速度によって
凹凸面加工をし一定の曲率を決定し、レンズ研磨器のピ
ット皿にはめ込み下方部回転毎分２００回、上方部回転
毎分１５回で研磨し、後ベベルマシンを使用して、ベベ
ル加工してコンタクトレンズを製作した。このコンタク
トレンズは良好な親水面を有し、接触角は５６°であっ
た。 同じ測定条件で従来品レンズ、ポリ（メタクリル
酸メチル）は７２°であった。これを次の従来品レンズ
装用不可の次の者 左眼視力 ０．０２（１．０×Ｓ −３．５０） 右眼視力 ０．０２（１．０×Ｓ −３．５０）にパワ
−−３．５０として装用させたところ、８時間装用可能
で、視力は両眼とも１．０を生じた。 このコンタクト
レンズを１年間装用後、ベ−スカ−ブ、パワ−を測定し
たところ変化は生じなかった。 使用したコンタクトレ
ンズは下記のものであった。 実施例５ セルロ−ズ（ホワットマン・フイルタ−ペ−パ−、ホワ
ットマン４）に窒素含量として６％のＴＥＡＥ（トリエ
チルアミノエチル）基を導入したＴＥＡＥ（トリエチル
アミノエチル）セルロ−ズの１０ｇをアクリル酸６０ｇ
に溶解し、さらにメタクリル酸ブチル６０ｇとよく混合
し、重合開始剤としてアゾビスイソブチルニトリル（Ａ
ＩＢＮ）１．０ｇを加え，径１５ｍｍの硝子管に入れ十
分に脱気した後、封管中において反応温度６０℃、重合
時間１００時間で重合反応を行う。後８０℃の空気浴中
で３時間加熱し、１２５ｇの塊重合物を得た。このもの
は水、メタノ−ル、およびアセトン、ｎ−ヘキサン、テ
トラヒドロフラン等有機溶媒に不溶であった。 実施例６ 実施例５で得られた棒状塊状重合体を温水処理乾燥後毎
分２０００回転の旋盤で切削し、同一回転速度によって
凹凸面加工をし一定の曲率を決定し、レンズ研磨器のピ
ット皿にはめ込み下方部回転毎分２００回、上方部回転
毎分１５回で研磨し、後ベベルマシンを使用して、ベベ
ル加工してコンタクトレンズを製作した。このコンタク
トレンズは良好な親水面を有し、接触角は５５°であっ
た。 同じ測定条件で従来品レンズ、ポリ（メタクリル
酸メチル）は７２°であった。これを次の従来品レンズ
装用不可の次の者 左眼視力 ０．０２（１．０×Ｓ −３．５０） 右眼視力 ０．０２（１．０×Ｓ −３．５０）にパワ
−−３．５０として装用させたところ、８時間装用可能
で、視力は両眼とも１．０を生じた。 このコンタクト
レンズを１年間装用後、ベ−スカ−ブ、パワ−を測定し
たところ変化は生じなかった。 使用したコンタクトレ
ンズは下記のものであった。
５％のＤＥＡＥ（ジエチルアミノエチル）プルランの塩
酸塩の水溶液に５０％苛性ソ−ダ溶液を加えｐＨ１１．
０以上で沈殿してきた塩基型のＤＥＡＥプルラン１０ｇ
をメタクリル酸２０ｍｌに溶解し、このＤＥＡＥプルラ
ン−メタクリル酸溶液をさらにメタクリル酸メチル４５
０ｍｌとよく混合し、重合開始剤としてアゾビスイソブ
チルニトリル（ＡＩＢＮ）２．５ｇを加え，径１５ｍｍ
の硝子管に入れ十分に脱気した後、封管中において反応
温度５０℃、重合時間７２時間で重合反応を行う。 後
８０℃の空気浴中で３時間加熱し、冷後硝子管から棒状
重合物をはずし８０℃の空気浴中で２４時間アニ−リン
グを行い４７０ｇの塊重合物を得た。このものは水、メ
タノ−ル、およびアセトン、ｎ−ヘキサン、テトラヒド
ロフラン等有機溶媒に不溶であった。ピカット軟化点９
３℃（ＡＳＴＭ Ｄ１５２５）、ロックウエル硬度（Ｍ
スケ−ル）８５（ＡＳＴＭ Ｄ７８５）、曲げ強さ（ｋ
ｇ／ｍｍ２ ）１２００（オ−トグラフ ＩＭ５００、
温度２３℃、速度２ｍｍ／ｍｉｎ、支点間距離７０ｍ
ｍ）。ＤＥＡＥプルランはプルランの構成単位であるグ
ルコ−スにエ−テル状にジエチルアミノエチル基を導入
したものであるが、プルランと２−ｃｈｌｏｒｏｅｔｈ
ｙｌ−ｄｉｅｔｈｙｌ−ａｍｉｎｏｈｙｄｒｏｃｈｌｏ
ｒｉｄｅとをアルカリ溶液中で反応させて得られる為、
ＤＥＡＥ基のみだけでなく副反応としてＤＥＡＥ−ＤＥ
ＡＥ基なるタンデム型が存在する。 本実施例に使用
された塩基型ＤＥＡＥプルランの塩酸による滴定ではそ
れぞれの当量点がＰＨ８．９、５．７であり、シングル
型とタンデム型の比率は１：０．８であった。この共重
合物の赤外吸収スペクトルをみると、ＤＥＡＥプルラン
に起因するＣＨ２ −Ｃの吸収が、約２６５０ｃｍ−１
付近にみられ、ポリ（メタクリル酸）に起因するＣ＝Ｏ
の吸収が、約１７２０ｃｍ−１附近に観察され、かつ−
Ｃ＝Ｃ−に起因する１６３５ｃｍ−１附近の吸収がほと
んど観察されない。 又ポリ（メタクリル酸）、ポリ
（メタクリル酸メチル）、塩基型のＤＥＡＥプルランの
各々それぞれの良溶媒であるアセトンに生成共重合体は
不溶の事から、この３成分からなるポリコンプレックス
共重合体の存在を確認出来る。 実施例２ 実施例１で得られた棒状塊状重合体を温水処理乾燥後毎
分２０００回転の旋盤で切削し、同一回転速度によって
凹凸面加工をし一定の曲率を決定し、レンズ研磨器のピ
ット皿にはめ込み下方部回転毎分２００回、上方部回転
毎分１５回で研磨し、後ベベルマシンを使用して、ベベ
ル加工してコンタクトレンズを製作した。このコンタク
トレンズは良好な親水面を有し、接触角は５８°であっ
た。 同じ測定条件で従来品レンズ、ポリ（メタクリル
酸メチル）は７２°であった。これを次の従来品レンズ
装用不可の次の者 左眼視力 ０．０２（１．０×Ｓ −３．５０） 右眼視力 ０．０２（１．０×Ｓ −３．５０）にパワ
−−３．５０として装用させたところ、８時間装用可能
で、視力は両眼とも１．０を生じた。このコンタクトレ
ンズを１年間装用後、ベ−スカ−ブ、パワ−を測定した
ところ変化は生じなかった。 使用したコンタクトレン
ズは下記のものであった。 実施例３ 市販コ−ンスタ−チ（ナショナル・スタ−チ・アンド・
ケミカル社製）に窒素含量として６％のＤＥＡＥ（ジエ
チルアミノエチル）基を導入したＤＥＡＥ（ジエチルア
ミノエチル）スタ−チの塩酸塩の水溶液に５０％苛性ソ
−ダ溶液を加えｐＨ１１．０以上で沈殿してきた塩基型
のＤＥＡＥスタ−チ１０ｇをメタクリル酸２０ｍｌに溶
解し、このＤＥＡＥスタ−チ−メタクリル酸溶液をさら
にメタクリル酸メチル４５０ｍｌとよく混合し、重合開
始剤としてアゾビスイソブチルニトリル（ＡＩＢＮ）
２．５ｇを加え，径１５ｍｍの硝子管に入れ十分に脱気
した後、封管中において反応温度５０℃、重合時間７２
時間で重合反応を行う。後５０℃の空気浴中で３時間加
熱し、冷後硝子管から棒状重合物をはずし８０℃の空気
浴中で２４時間アニ−リングを行い４７０ｇの塊重合物
を得た。このものは水、メタノ−ル、およびアセトン、
ｎ−ヘキサン、テトラヒドロフラン等有機溶媒に不溶で
あった。 ピカット軟化点９２℃（ＡＳＴＭ Ｄ１５２
５）、ロックウエル硬度（Ｍスケ−ル）８３（ＡＳＴＭ
Ｄ７８５）。 曲げ強さ（ｋｇ／ｍｍ２ ）１２００
（オ−トグラフ ＩＭ５００、温度２３℃、速度２ｍｍ
／ｍｉｎ、支点間距離７０ｍｍ）。 実施例４ 実施例３で得られた棒状塊状重合体を温水処理乾燥後毎
分２０００回転の旋盤で切削し、同一回転速度によって
凹凸面加工をし一定の曲率を決定し、レンズ研磨器のピ
ット皿にはめ込み下方部回転毎分２００回、上方部回転
毎分１５回で研磨し、後ベベルマシンを使用して、ベベ
ル加工してコンタクトレンズを製作した。このコンタク
トレンズは良好な親水面を有し、接触角は５６°であっ
た。 同じ測定条件で従来品レンズ、ポリ（メタクリル
酸メチル）は７２°であった。これを次の従来品レンズ
装用不可の次の者 左眼視力 ０．０２（１．０×Ｓ −３．５０） 右眼視力 ０．０２（１．０×Ｓ −３．５０）にパワ
−−３．５０として装用させたところ、８時間装用可能
で、視力は両眼とも１．０を生じた。 このコンタクト
レンズを１年間装用後、ベ−スカ−ブ、パワ−を測定し
たところ変化は生じなかった。 使用したコンタクトレ
ンズは下記のものであった。 実施例５ セルロ−ズ（ホワットマン・フイルタ−ペ−パ−、ホワ
ットマン４）に窒素含量として６％のＴＥＡＥ（トリエ
チルアミノエチル）基を導入したＴＥＡＥ（トリエチル
アミノエチル）セルロ−ズの１０ｇをアクリル酸６０ｇ
に溶解し、さらにメタクリル酸ブチル６０ｇとよく混合
し、重合開始剤としてアゾビスイソブチルニトリル（Ａ
ＩＢＮ）１．０ｇを加え，径１５ｍｍの硝子管に入れ十
分に脱気した後、封管中において反応温度６０℃、重合
時間１００時間で重合反応を行う。後８０℃の空気浴中
で３時間加熱し、１２５ｇの塊重合物を得た。このもの
は水、メタノ−ル、およびアセトン、ｎ−ヘキサン、テ
トラヒドロフラン等有機溶媒に不溶であった。 実施例６ 実施例５で得られた棒状塊状重合体を温水処理乾燥後毎
分２０００回転の旋盤で切削し、同一回転速度によって
凹凸面加工をし一定の曲率を決定し、レンズ研磨器のピ
ット皿にはめ込み下方部回転毎分２００回、上方部回転
毎分１５回で研磨し、後ベベルマシンを使用して、ベベ
ル加工してコンタクトレンズを製作した。このコンタク
トレンズは良好な親水面を有し、接触角は５５°であっ
た。 同じ測定条件で従来品レンズ、ポリ（メタクリル
酸メチル）は７２°であった。これを次の従来品レンズ
装用不可の次の者 左眼視力 ０．０２（１．０×Ｓ −３．５０） 右眼視力 ０．０２（１．０×Ｓ −３．５０）にパワ
−−３．５０として装用させたところ、８時間装用可能
で、視力は両眼とも１．０を生じた。 このコンタクト
レンズを１年間装用後、ベ−スカ−ブ、パワ−を測定し
たところ変化は生じなかった。 使用したコンタクトレ
ンズは下記のものであった。
【手続補正書】
【提出日】平成５年５月７日
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正内容】
【書類名】 明細書
【発明の名称】 多糖類マトリックス共重合体か
ら成るコンタクトレンズ
ら成るコンタクトレンズ
【特許請求の範囲】
【化１】 式中、多糖類（デキストランを除く）の陽イオン性誘導
体の単位の式が
体の単位の式が
【化２】 で示され、式中、不飽和酸の重合体の単位の式は一般式
が
が
【化３】 で示される、式中、オレフイン化合物の重合体の単位の
式は
式は
【化４】 で表わされる、 （化２）と（化３）よりなる多糖類
（デキストランを除く）の陽イオン性誘導体に不飽和酸
を重合してなるマトリックス重合体と（化４）より構成
されて成る、一般式（化１）で示される、多糖類（デキ
ストランを除く）の陽イオン性誘導体に不飽和酸を重合
してなるマトリックス重合体とオレフイン単量体とのラ
ジカル塊状共重合体から成る成型品。
（デキストランを除く）の陽イオン性誘導体に不飽和酸
を重合してなるマトリックス重合体と（化４）より構成
されて成る、一般式（化１）で示される、多糖類（デキ
ストランを除く）の陽イオン性誘導体に不飽和酸を重合
してなるマトリックス重合体とオレフイン単量体とのラ
ジカル塊状共重合体から成る成型品。
【化１】 式中、多糖類（デキストランを除く）の陽イオ
ン性誘導体の単位の式が
ン性誘導体の単位の式が
【化２】 で示され、式中、不飽和酸の重合体の単位の式
は一般式が
は一般式が
【化３】 で示される、式中、オレフイン化合物の重合体
の単位の式は
の単位の式は
【化４】で表わされる、 （化２）と（化３）よりなる
多糖類（デキストランを除く）の陽イオン性誘導体に不
飽和酸を重合してなるマトリックス重合体と（化４）よ
り構成されて成る、一般式（化１）で示される、多糖類
（デキストランを除く）の陽イオン性誘導体に不飽和酸
を重合してなるマトリックス重合体とオレフイン単量体
とのラジカル塊状共重合することを特徴とする成型品の
製法。
多糖類（デキストランを除く）の陽イオン性誘導体に不
飽和酸を重合してなるマトリックス重合体と（化４）よ
り構成されて成る、一般式（化１）で示される、多糖類
（デキストランを除く）の陽イオン性誘導体に不飽和酸
を重合してなるマトリックス重合体とオレフイン単量体
とのラジカル塊状共重合することを特徴とする成型品の
製法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は多糖類（デキストランを
除く）の陽イオン性誘導体に不飽和酸をマトリックス重
合させ、生体親和性材料として有用な重合生成物である
ポリイオンコンプレックス得て、更にこのポリイオンコ
ンプレックスとオレフィン化合物との共重合体からコン
タクトレンズ等生体親和性材料を製造するものである。
除く）の陽イオン性誘導体に不飽和酸をマトリックス重
合させ、生体親和性材料として有用な重合生成物である
ポリイオンコンプレックス得て、更にこのポリイオンコ
ンプレックスとオレフィン化合物との共重合体からコン
タクトレンズ等生体親和性材料を製造するものである。
【０００２】
【従来の技術】多糖類の一種であるデキストランは、ラ
クトバシリエ（Ｌａｃｔｏｂａｃｉｌｌｅａｅ）属のバ
クテリアにより生産される、グルコースをくり返し単位
として、主にα（１→６）グルコシド結合でなるリニア
多糖類であり、非常に水に溶け易く、代用血漿に利用さ
れている。それは生体内で非常に安定であり、組織の酵
素により徐々に分解されるのできわめて生体親和性がよ
い。 このデキストランの陽イオン性誘導体に不飽和酸
をマトリックス重合させ、生体親和性材料として有用な
重合生成物であるポリイオンコンプレックス得て、更に
このポリイオンコンプレックスとオレフィン化合物との
共重合体からコンタクトレンズ等生体親和性材料を製造
する発明はなされたが、同様にデキストラン以外の多糖
類の陽イオン性誘導体に不飽和酸をマトリックス重合さ
せ、生体親和性材料として有用な重合生成物であるポリ
イオンコンプレックス得て、更にこのポリイオンコンプ
レックスとオレフィン化合物との共重合体からコンタク
トレンズ等生体親和性材料を製造する事を見い出だし
た。
クトバシリエ（Ｌａｃｔｏｂａｃｉｌｌｅａｅ）属のバ
クテリアにより生産される、グルコースをくり返し単位
として、主にα（１→６）グルコシド結合でなるリニア
多糖類であり、非常に水に溶け易く、代用血漿に利用さ
れている。それは生体内で非常に安定であり、組織の酵
素により徐々に分解されるのできわめて生体親和性がよ
い。 このデキストランの陽イオン性誘導体に不飽和酸
をマトリックス重合させ、生体親和性材料として有用な
重合生成物であるポリイオンコンプレックス得て、更に
このポリイオンコンプレックスとオレフィン化合物との
共重合体からコンタクトレンズ等生体親和性材料を製造
する発明はなされたが、同様にデキストラン以外の多糖
類の陽イオン性誘導体に不飽和酸をマトリックス重合さ
せ、生体親和性材料として有用な重合生成物であるポリ
イオンコンプレックス得て、更にこのポリイオンコンプ
レックスとオレフィン化合物との共重合体からコンタク
トレンズ等生体親和性材料を製造する事を見い出だし
た。
【０００３】
【問題点を解決するための手段】マトリックス重合とは
カーギン等によって提唱された重合法で、詳細に述べれ
ば単量体あるいは成長鎖と水素結合、クーロン力、電荷
移動相互作用、ファンデルワールス力などによって相互
作用するような高分子すなわちマトリックスを存在させ
重合を行う事であり、重合生成物は重合させた単量体と
マトリックスになる高分子とのコンプレックスとして存
在する。
カーギン等によって提唱された重合法で、詳細に述べれ
ば単量体あるいは成長鎖と水素結合、クーロン力、電荷
移動相互作用、ファンデルワールス力などによって相互
作用するような高分子すなわちマトリックスを存在させ
重合を行う事であり、重合生成物は重合させた単量体と
マトリックスになる高分子とのコンプレックスとして存
在する。
【０００４】
【発明の効果】このような高分子間コンプレックスをと
もなう重合体は種々用途の広い有用な物質である。 特
にクーロン力により高分子間にコンプレックスを生じる
高分子間イオンコンプレックスは▼ろ▼過膜やバイオマ
テリアルとして注目されている。特にその親水性に注目
して、人口腎臓膜、コンポーネント、代用血管、コンタ
クトレンズへの応用が考えられる。
もなう重合体は種々用途の広い有用な物質である。 特
にクーロン力により高分子間にコンプレックスを生じる
高分子間イオンコンプレックスは▼ろ▼過膜やバイオマ
テリアルとして注目されている。特にその親水性に注目
して、人口腎臓膜、コンポーネント、代用血管、コンタ
クトレンズへの応用が考えられる。
【０００５】
【発明の構成の詳細な説明】以下、この発明の多糖類
（デキストランを除く）マトリックス共重合体につい
て、詳細に説明する。多糖類（デキストランを除く）マ
トリックス共重合体は、次の２つのステップを経て得
る。 Ｉ。マトリックス重合体の調整 多糖類（デキストランを除く）の陽イオン性誘導体の単
位の式が、
（デキストランを除く）マトリックス共重合体につい
て、詳細に説明する。多糖類（デキストランを除く）マ
トリックス共重合体は、次の２つのステップを経て得
る。 Ｉ。マトリックス重合体の調整 多糖類（デキストランを除く）の陽イオン性誘導体の単
位の式が、
【化２】で示される。 この他多糖類（デキストランを
除く）の水酸基が一部エーテル結合でカルボキシメチル
基、硫酸エステル基など酸性基で置換されたもの、ある
いはアルキル基で一部置換されたものに上記（化２）中
のＸに表示されるカチオン官能基が入ったものでもよ
い。対するマトリックス重合させられる不飽和酸として
は、一般式が下式で示されるものが考えられる。
除く）の水酸基が一部エーテル結合でカルボキシメチル
基、硫酸エステル基など酸性基で置換されたもの、ある
いはアルキル基で一部置換されたものに上記（化２）中
のＸに表示されるカチオン官能基が入ったものでもよ
い。対するマトリックス重合させられる不飽和酸として
は、一般式が下式で示されるものが考えられる。
【化３】具体的に述べると、たとえばアクリル酸、メタ
クリル酸、クロトン酸、イソクロトン酸、α，β´−ジ
メチルアクリル酸、アンゲリカ酸、チグリン酸のごとき
α，β不飽和酸及びマレイン酸、フマール酸、シトラコ
ン酸、メサコン酸、イタコン酸、アコニット酸、オレイ
ン酸のごとき不飽和酸が考えられる。反応は通常水溶液
中で行われる。 すなわち多糖類（デキストランを除
く）の陽イオン性誘導体の水溶液中、上記不飽和酸を加
え、開始剤を添加して反応する。開始剤としては、過硫
酸カリウム（ＫＰＳ）、アゾビスイソブチルニトリル
（ＡＩＢＮ）、過酸化ベンゾイル（ＢＰＯ）等ラジカル
開始剤が用いられる。 反応温度は常温より７０℃まで
幅広く選択出来る。この反応で生じる重合体のポリイオ
ンコンプレックスは、水、アルコール、又はアセトン、
テトラヒドロフラン等有機溶媒に不溶であるため、成膜
したりあるいは成型品を作るには大変不便である。この
ため種々検討したところ、多糖類（デキストランを除
く）の陽イオン性誘導体の塩基型のものは、上記不飽和
酸に完全にあるいは一部溶解する事を発見した。 この
ため、多糖類（デキストランを除く）の陽イオン性誘導
体の塩基型のものを不飽和酸に溶解し、通常のＡＩＢ
Ｎ、ＢＰＯ等通常のラジカル開始剤を使用してマトリッ
クス塊重合が可能であった。 この反応温度は２０℃〜
７０℃まで種々選択出来る。 又この多糖類（デキスト
ランを除く）の陽イオン性誘導体を不飽和酸に溶解した
ものと、他オレフィン化合物と混ぜ合わせて、通常のＡ
ＩＢＮ、ＢＰＯなどのラジカル開始剤を総量の約０．１
〜１．５％用いて重合を開始させ、反応温度は２０〜８
０℃の範囲で通常行われ、必要なら窒素置換して反応を
続行させ、このマトリックス重合体と他のオレフィン化
合物との共重合体を得る事が出来る事を発見した。この
共重合体は前段階のマトリックス重合体より機械的強度
などが改善され容易に棒状あるいは板状の種々の形状の
ものが得られる事から更に実用的な品質を有するもので
ある。 必要なら８０〜１００℃でアニーリングした
後、切削・研磨することにより種々のものに加工出来
る。 この例としてたとえば、人工血管、人工骨、人工
腎臓、人工角膜、義歯あるいは義歯床などが考えられる
が、特にこの棒状あるいは板状の種々の形状のマトリッ
クス重合体は透明である際だった特徴をゆうする為コン
タクトレンズ、眼内レンズ、人工水晶体には有用であ
る。 ＩＩ。マトリックス共重合体の調整 上記目的の為に、マトリックス重合体中、マトリックス
と不飽和酸の比率あるいはマトリックス重合体を他のオ
レフィン重合体と共重合する場合、そのマトリックス重
合体とオレフィン重合体の比率は目的に合わせて種々選
択出来る。ここで用いられるオレフィン化合物とは、下
記式
クリル酸、クロトン酸、イソクロトン酸、α，β´−ジ
メチルアクリル酸、アンゲリカ酸、チグリン酸のごとき
α，β不飽和酸及びマレイン酸、フマール酸、シトラコ
ン酸、メサコン酸、イタコン酸、アコニット酸、オレイ
ン酸のごとき不飽和酸が考えられる。反応は通常水溶液
中で行われる。 すなわち多糖類（デキストランを除
く）の陽イオン性誘導体の水溶液中、上記不飽和酸を加
え、開始剤を添加して反応する。開始剤としては、過硫
酸カリウム（ＫＰＳ）、アゾビスイソブチルニトリル
（ＡＩＢＮ）、過酸化ベンゾイル（ＢＰＯ）等ラジカル
開始剤が用いられる。 反応温度は常温より７０℃まで
幅広く選択出来る。この反応で生じる重合体のポリイオ
ンコンプレックスは、水、アルコール、又はアセトン、
テトラヒドロフラン等有機溶媒に不溶であるため、成膜
したりあるいは成型品を作るには大変不便である。この
ため種々検討したところ、多糖類（デキストランを除
く）の陽イオン性誘導体の塩基型のものは、上記不飽和
酸に完全にあるいは一部溶解する事を発見した。 この
ため、多糖類（デキストランを除く）の陽イオン性誘導
体の塩基型のものを不飽和酸に溶解し、通常のＡＩＢ
Ｎ、ＢＰＯ等通常のラジカル開始剤を使用してマトリッ
クス塊重合が可能であった。 この反応温度は２０℃〜
７０℃まで種々選択出来る。 又この多糖類（デキスト
ランを除く）の陽イオン性誘導体を不飽和酸に溶解した
ものと、他オレフィン化合物と混ぜ合わせて、通常のＡ
ＩＢＮ、ＢＰＯなどのラジカル開始剤を総量の約０．１
〜１．５％用いて重合を開始させ、反応温度は２０〜８
０℃の範囲で通常行われ、必要なら窒素置換して反応を
続行させ、このマトリックス重合体と他のオレフィン化
合物との共重合体を得る事が出来る事を発見した。この
共重合体は前段階のマトリックス重合体より機械的強度
などが改善され容易に棒状あるいは板状の種々の形状の
ものが得られる事から更に実用的な品質を有するもので
ある。 必要なら８０〜１００℃でアニーリングした
後、切削・研磨することにより種々のものに加工出来
る。 この例としてたとえば、人工血管、人工骨、人工
腎臓、人工角膜、義歯あるいは義歯床などが考えられる
が、特にこの棒状あるいは板状の種々の形状のマトリッ
クス重合体は透明である際だった特徴をゆうする為コン
タクトレンズ、眼内レンズ、人工水晶体には有用であ
る。 ＩＩ。マトリックス共重合体の調整 上記目的の為に、マトリックス重合体中、マトリックス
と不飽和酸の比率あるいはマトリックス重合体を他のオ
レフィン重合体と共重合する場合、そのマトリックス重
合体とオレフィン重合体の比率は目的に合わせて種々選
択出来る。ここで用いられるオレフィン化合物とは、下
記式
【化３】具体的に言うと、アクリル酸、メタクリル酸の
ごときα、β−不飽和酸のアルキルエステル、シクロヘ
キシルエステルのごとき低級アルキル置換シクロヘキシ
ルエステル、２−ヒドロキシエチルエステル、２−ヒド
ロキシプロピルエステル、２−ヒドロキシブチルエステ
ル；アクリルアミド、メタクリルアミド、アクリルアミ
ド、アクリル−もしくはメタクリル−ジメチルアミド、
上記α、β−不飽和酸のＣ１〜Ｃ３のアミノアルキルエ
ステル、Ｃ１〜Ｃ３のジアルキルアミノアルキルエステ
ル、グリシジルエステル、テトラヒドロフルフリルエス
テル、ベンジルエステル、ポリエチレングリコールモノ
エステル類；アクリロニトリル、メタクリロニトリルの
ごときα、β−不飽和酸のニトリル基；ビニルアルコー
ル、メチルビニルアルコール、ジメチルビニルアルコー
ル；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ビニルブチレー
トのごときビニルアルコール及びそのメチル置換ビニル
アルコールのＣ１〜Ｃ３アルキルエステル；スチレン；
ビニルトルエン；ビニルピロリドン；ビニルメチルピロ
リドンなどが考えられる。
ごときα、β−不飽和酸のアルキルエステル、シクロヘ
キシルエステルのごとき低級アルキル置換シクロヘキシ
ルエステル、２−ヒドロキシエチルエステル、２−ヒド
ロキシプロピルエステル、２−ヒドロキシブチルエステ
ル；アクリルアミド、メタクリルアミド、アクリルアミ
ド、アクリル−もしくはメタクリル−ジメチルアミド、
上記α、β−不飽和酸のＣ１〜Ｃ３のアミノアルキルエ
ステル、Ｃ１〜Ｃ３のジアルキルアミノアルキルエステ
ル、グリシジルエステル、テトラヒドロフルフリルエス
テル、ベンジルエステル、ポリエチレングリコールモノ
エステル類；アクリロニトリル、メタクリロニトリルの
ごときα、β−不飽和酸のニトリル基；ビニルアルコー
ル、メチルビニルアルコール、ジメチルビニルアルコー
ル；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ビニルブチレー
トのごときビニルアルコール及びそのメチル置換ビニル
アルコールのＣ１〜Ｃ３アルキルエステル；スチレン；
ビニルトルエン；ビニルピロリドン；ビニルメチルピロ
リドンなどが考えられる。
【０００６】
【実施例】 実施例１ 平均分子量Ｍｗ６０万のプルランを母体とした窒素含量
５％のＤＥＡＥ（ジエチルアミノエチル）プルランの塩
酸塩の水溶液に５０％苛性ソーダ溶液を加えｐＨ１１．
０以上で沈殿してきた塩基型のＤＥＡＥプルラン１０ｇ
をメタクリル酸２０ｍｌに溶解し、このＤＥＡＥプルラ
ン−メタクリル酸溶液をさらにメタクリル酸メチル４５
０ｍｌとよく混合し、重合開始剤としてアゾビスイソブ
チルニトリル（ＡＩＢＮ）２．５ｇを加え，径１５ｍｍ
の硝子管に入れ十分に脱気した後、封管中において反応
温度５０℃、重合時間７２時間で重合反応を行う。 後
８０℃の空気浴中で３時間加熱し、冷後硝子管から棒状
重合物をはずし８０℃の空気浴中で２４時間アニーリン
グを行い４６９ｇの塊重合物を得た。このものは水、メ
タノール、およびアセトン、ｎ−ヘキサン、テトラヒド
ロフラン等有機溶媒に不溶であった。ピカット軟化点９
３℃（ＡＳＴＭ Ｄ１５２５）、ロックウエル硬度（Ｍ
スケール）８５（ＡＳＴＭ Ｄ７８５）、曲げ強さ（ｋ
ｇ／ｍｍ２）１２００（オートグラフ ＩＭ５００、温
度２３℃、速度２ｍｍ／ｍｉｎ、支点間距離７０ｍｍ）
ＤＥＡＥプルランはプルランの構成単位であるグルコー
スにエーテル状にジエチルアミノエチル基を導入したも
のであるが、プルランと２−ｃｈｌｏｒｏｅｔｈｙｌ−
ｄｉｅｔｈｙｌ−ａｍｉｎｏｈｙｄｒｏｃｈｌｏｒｉｄ
ｅとをアルカリ溶液中で反応させて得られる為、ＤＥＡ
Ｅ基のみだけでなく副反応としてＤＥＡＥ−ＤＥＡＥ基
なるタンデム型が存在する。 本実施例に使用された塩
基型ＤＥＡＥプルランの塩酸による滴定ではそれぞれの
当量点がＰＨ８．９、５．７であり、シングル型とタン
デム型の比率は１：０．８であった。この共重合物の赤
外吸収スペクトルをみると、ＤＥＡＥプルランに起因す
るＣＨ２−Ｃの吸収が、約２６５０ｃｍ−１付近にみら
れ、ポリ（メタクリル酸）に起因するＣ＝Ｏの吸収が、
約１７２０ｃｍ−１附近に観察され、かつ−Ｃ＝Ｃ−に
起因する１６３５ｃｍ−１附近の吸収がほとんど観察さ
れない。 又ポリ（メタクリル酸）、ポリ（メタクリル
酸メチル）、塩基型のＤＥＡＥプルランの各々それぞれ
の良溶媒であるアセトンに生成共重合体は不溶の事か
ら、この３成分からなるポリコンプレックス共重合体の
存在を確認出来る。 実施例２ 実施例１で得られた棒状塊状重合体を温水処理乾燥後毎
分２０００回転の旋盤で切削し、同一回転速度によって
凹凸面加工をし一定の曲率を決定し、レンズ研磨器のピ
ット皿にはめ込み下方部回転毎分２００回、上方部回転
毎分１５回で研磨し、後ベベルマシンを使用して、ベベ
ル加工してコンタクトレンズを製作した。 このコンタ
クトレンズは良好な親水面を有し、接触角は５７°であ
った。同じ測定条件で従来品レンズ、ポリ（メタクリル
酸メチル）は７２°であった。これを次の従来品レンズ
装用不可の次の者 左眼視力 ０．０２（１．０×Ｓ −３．５０） 右眼視力 ０．０２（１．０×Ｓ −３．５０） にパワー−３．５０Ｄ（ジオプトリー）として装用させ
たところ、８時間装用可能で、視力は両眼とも１．０を
生じた。このコンタクトレンズを１年間装用後、ベース
カーブ、パワーを測定したところ変化は生じなかった。
使用したコンタクトレンズは下記のものであった。 実施例３ 市販コーンスターチ（ナショナル・スターチ・アンド・
ケミカル社製）に窒素含量として６％のＤＥＡＥ（ジエ
チルアミノエチル）基を導入したＤＥＡＥ（ジエチルア
ミノエチル）スターチの塩酸塩の水溶液に５０％苛性ソ
ーダ溶液を加えｐＨ１１．０以上で沈殿してきた塩基型
のＤＥＡＥスターチ１０ｇをメタクリル酸２０ｍｌに溶
解し、このＤＥＡＥスターチ−メタクリル酸溶液をさら
にメタクリル酸メチル４５０ｍｌとよく混合し、重合開
始剤としてアゾビスイソブチルニトリル（ＡＩＢＮ）
２．５ｇを加え，径１５ｍｍの硝子管に入れ十分に脱気
した後、封管中において反応温度５０℃、重合時間７２
時間で重合反応を行う。後５０℃の空気浴中で３時間加
熱し、冷後硝子管から棒状重合物をはずし８０℃の空気
浴中で２４時間アニーリングを行い４７０ｇの塊重合物
を得た。このものは水、メタノール、およびアセトン、
ｎ−ヘキサン、テトラヒドロフラン等有機溶媒に不溶で
あった。 ピカット軟化点９２℃（ＡＳＴＭ Ｄ１５２
５、ロックウエル硬度（Ｍスケール）８３（ＡＳＴＭ
Ｄ７８５）。 曲げ強さ（ｋｇ／ｍｍ２）１２００（オ
ートグラフ ＩＭ５００、温度２３℃、速度２ｍｍ／ｍ
ｉｎ、支点間距離７０ｍｍ）。 実施例４ 実施例３で得られた棒状塊状重合体を温水処理乾燥後毎
分２０００回転の旋盤で切削し、同一回転速度によって
凹凸面加工をし一定の曲率を決定し、レンズ研磨器のピ
ット皿にはめ込み下方部回転毎分２００回、上方部回転
毎分１５回で研磨し、後ベベルマシンを使用して、ベベ
ル加工してコンタクトレンズを製作した。 このコンタ
クトレンズは良好な親水面を有し、接触角は５６°であ
った。同じ測定条件で従来品レンズ、ポリ（メタクリル
酸メチル）は７２°であった。これを次の従来品レンズ
装用不可の次の者 左眼視力 ０．０２（１．０×Ｓ −３．５０） 右眼視力 ０．０２（１．０×Ｓ −３．５０） にパワー−３．５０Ｄとして装用させたところ、８時間
装用可能で、視力は両眼とも１．０を生じた。 このコ
ンタクトレンズを１年間装用後、ベースカーブ、パワー
を測定したところ変化は生じなかった。 使用したコン
タクトレンズは下記のものであった。 実施例５ セルローズ（ホワットマン・フイルターペーパー、ホワ
ットマン４）に窒素含量として６％のＴＥＡＥ（トリエ
チルアミノエチル）基を導入したＴＥＡＥ（トリエチル
アミノエチル）セルローズの１０ｇをアクリル酸６０ｇ
に溶解し、さらにメタクリル酸ブチル６０ｇとよく混合
し、重合開始剤としてアゾビスイソブチルニトリル（Ａ
ＩＢＮ）１．０ｇを加え，径１５ｍｍの硝子管に入れ十
分に脱気した後、封管中において反応温度６０℃、重合
時間１００時間で重合反応を行う、後８０℃の空気浴中
で３時間加熱し、１２５ｇの塊重合物を得た。このもの
は水、メタノール、およびアセトン、ｎ−ヘキサン、テ
トラヒドロフラン等有機溶媒に不溶であった。 実施例６ 実施例５で得られた棒状塊状重合体を温水処理乾燥後毎
分２０００回転の旋盤で切削し、同一回転速度によって
凹凸面加工をし一定の曲率を決定し、レンズ研磨器のピ
ット皿にはめ込み下方部回転毎分２０Ｏ回、上方部回転
毎分１５回で研磨し、後ベベルマシンを使用して、ベベ
ル加工してコンタクトレンズを製作した。 このコンタ
クトレンズは良好な親水面を有し、接触角は５５゜であ
った。同じ測定条件で従来品レンズ、ポリ（メタクリル
酸メチル）は７２゜であった。これを次の従来品レンズ
装用不可の次の者 左眼視力 ０．０２（１．０×Ｓ −３．５０） 右眼視力 ０．０２（１．０×Ｓ −３．５０） にパワー−３．５０Ｄとして装用させたところ、８時間
装用可能で、視力は両眼とも１．０を生じた。 このコ
ンタクトレンズを１年間装用後、ベースカーブ、パワー
を測定したところ変化は生じなかった。 使用したコン
タクトレンズは下記のものであった。
５％のＤＥＡＥ（ジエチルアミノエチル）プルランの塩
酸塩の水溶液に５０％苛性ソーダ溶液を加えｐＨ１１．
０以上で沈殿してきた塩基型のＤＥＡＥプルラン１０ｇ
をメタクリル酸２０ｍｌに溶解し、このＤＥＡＥプルラ
ン−メタクリル酸溶液をさらにメタクリル酸メチル４５
０ｍｌとよく混合し、重合開始剤としてアゾビスイソブ
チルニトリル（ＡＩＢＮ）２．５ｇを加え，径１５ｍｍ
の硝子管に入れ十分に脱気した後、封管中において反応
温度５０℃、重合時間７２時間で重合反応を行う。 後
８０℃の空気浴中で３時間加熱し、冷後硝子管から棒状
重合物をはずし８０℃の空気浴中で２４時間アニーリン
グを行い４６９ｇの塊重合物を得た。このものは水、メ
タノール、およびアセトン、ｎ−ヘキサン、テトラヒド
ロフラン等有機溶媒に不溶であった。ピカット軟化点９
３℃（ＡＳＴＭ Ｄ１５２５）、ロックウエル硬度（Ｍ
スケール）８５（ＡＳＴＭ Ｄ７８５）、曲げ強さ（ｋ
ｇ／ｍｍ２）１２００（オートグラフ ＩＭ５００、温
度２３℃、速度２ｍｍ／ｍｉｎ、支点間距離７０ｍｍ）
ＤＥＡＥプルランはプルランの構成単位であるグルコー
スにエーテル状にジエチルアミノエチル基を導入したも
のであるが、プルランと２−ｃｈｌｏｒｏｅｔｈｙｌ−
ｄｉｅｔｈｙｌ−ａｍｉｎｏｈｙｄｒｏｃｈｌｏｒｉｄ
ｅとをアルカリ溶液中で反応させて得られる為、ＤＥＡ
Ｅ基のみだけでなく副反応としてＤＥＡＥ−ＤＥＡＥ基
なるタンデム型が存在する。 本実施例に使用された塩
基型ＤＥＡＥプルランの塩酸による滴定ではそれぞれの
当量点がＰＨ８．９、５．７であり、シングル型とタン
デム型の比率は１：０．８であった。この共重合物の赤
外吸収スペクトルをみると、ＤＥＡＥプルランに起因す
るＣＨ２−Ｃの吸収が、約２６５０ｃｍ−１付近にみら
れ、ポリ（メタクリル酸）に起因するＣ＝Ｏの吸収が、
約１７２０ｃｍ−１附近に観察され、かつ−Ｃ＝Ｃ−に
起因する１６３５ｃｍ−１附近の吸収がほとんど観察さ
れない。 又ポリ（メタクリル酸）、ポリ（メタクリル
酸メチル）、塩基型のＤＥＡＥプルランの各々それぞれ
の良溶媒であるアセトンに生成共重合体は不溶の事か
ら、この３成分からなるポリコンプレックス共重合体の
存在を確認出来る。 実施例２ 実施例１で得られた棒状塊状重合体を温水処理乾燥後毎
分２０００回転の旋盤で切削し、同一回転速度によって
凹凸面加工をし一定の曲率を決定し、レンズ研磨器のピ
ット皿にはめ込み下方部回転毎分２００回、上方部回転
毎分１５回で研磨し、後ベベルマシンを使用して、ベベ
ル加工してコンタクトレンズを製作した。 このコンタ
クトレンズは良好な親水面を有し、接触角は５７°であ
った。同じ測定条件で従来品レンズ、ポリ（メタクリル
酸メチル）は７２°であった。これを次の従来品レンズ
装用不可の次の者 左眼視力 ０．０２（１．０×Ｓ −３．５０） 右眼視力 ０．０２（１．０×Ｓ −３．５０） にパワー−３．５０Ｄ（ジオプトリー）として装用させ
たところ、８時間装用可能で、視力は両眼とも１．０を
生じた。このコンタクトレンズを１年間装用後、ベース
カーブ、パワーを測定したところ変化は生じなかった。
使用したコンタクトレンズは下記のものであった。 実施例３ 市販コーンスターチ（ナショナル・スターチ・アンド・
ケミカル社製）に窒素含量として６％のＤＥＡＥ（ジエ
チルアミノエチル）基を導入したＤＥＡＥ（ジエチルア
ミノエチル）スターチの塩酸塩の水溶液に５０％苛性ソ
ーダ溶液を加えｐＨ１１．０以上で沈殿してきた塩基型
のＤＥＡＥスターチ１０ｇをメタクリル酸２０ｍｌに溶
解し、このＤＥＡＥスターチ−メタクリル酸溶液をさら
にメタクリル酸メチル４５０ｍｌとよく混合し、重合開
始剤としてアゾビスイソブチルニトリル（ＡＩＢＮ）
２．５ｇを加え，径１５ｍｍの硝子管に入れ十分に脱気
した後、封管中において反応温度５０℃、重合時間７２
時間で重合反応を行う。後５０℃の空気浴中で３時間加
熱し、冷後硝子管から棒状重合物をはずし８０℃の空気
浴中で２４時間アニーリングを行い４７０ｇの塊重合物
を得た。このものは水、メタノール、およびアセトン、
ｎ−ヘキサン、テトラヒドロフラン等有機溶媒に不溶で
あった。 ピカット軟化点９２℃（ＡＳＴＭ Ｄ１５２
５、ロックウエル硬度（Ｍスケール）８３（ＡＳＴＭ
Ｄ７８５）。 曲げ強さ（ｋｇ／ｍｍ２）１２００（オ
ートグラフ ＩＭ５００、温度２３℃、速度２ｍｍ／ｍ
ｉｎ、支点間距離７０ｍｍ）。 実施例４ 実施例３で得られた棒状塊状重合体を温水処理乾燥後毎
分２０００回転の旋盤で切削し、同一回転速度によって
凹凸面加工をし一定の曲率を決定し、レンズ研磨器のピ
ット皿にはめ込み下方部回転毎分２００回、上方部回転
毎分１５回で研磨し、後ベベルマシンを使用して、ベベ
ル加工してコンタクトレンズを製作した。 このコンタ
クトレンズは良好な親水面を有し、接触角は５６°であ
った。同じ測定条件で従来品レンズ、ポリ（メタクリル
酸メチル）は７２°であった。これを次の従来品レンズ
装用不可の次の者 左眼視力 ０．０２（１．０×Ｓ −３．５０） 右眼視力 ０．０２（１．０×Ｓ −３．５０） にパワー−３．５０Ｄとして装用させたところ、８時間
装用可能で、視力は両眼とも１．０を生じた。 このコ
ンタクトレンズを１年間装用後、ベースカーブ、パワー
を測定したところ変化は生じなかった。 使用したコン
タクトレンズは下記のものであった。 実施例５ セルローズ（ホワットマン・フイルターペーパー、ホワ
ットマン４）に窒素含量として６％のＴＥＡＥ（トリエ
チルアミノエチル）基を導入したＴＥＡＥ（トリエチル
アミノエチル）セルローズの１０ｇをアクリル酸６０ｇ
に溶解し、さらにメタクリル酸ブチル６０ｇとよく混合
し、重合開始剤としてアゾビスイソブチルニトリル（Ａ
ＩＢＮ）１．０ｇを加え，径１５ｍｍの硝子管に入れ十
分に脱気した後、封管中において反応温度６０℃、重合
時間１００時間で重合反応を行う、後８０℃の空気浴中
で３時間加熱し、１２５ｇの塊重合物を得た。このもの
は水、メタノール、およびアセトン、ｎ−ヘキサン、テ
トラヒドロフラン等有機溶媒に不溶であった。 実施例６ 実施例５で得られた棒状塊状重合体を温水処理乾燥後毎
分２０００回転の旋盤で切削し、同一回転速度によって
凹凸面加工をし一定の曲率を決定し、レンズ研磨器のピ
ット皿にはめ込み下方部回転毎分２０Ｏ回、上方部回転
毎分１５回で研磨し、後ベベルマシンを使用して、ベベ
ル加工してコンタクトレンズを製作した。 このコンタ
クトレンズは良好な親水面を有し、接触角は５５゜であ
った。同じ測定条件で従来品レンズ、ポリ（メタクリル
酸メチル）は７２゜であった。これを次の従来品レンズ
装用不可の次の者 左眼視力 ０．０２（１．０×Ｓ −３．５０） 右眼視力 ０．０２（１．０×Ｓ −３．５０） にパワー−３．５０Ｄとして装用させたところ、８時間
装用可能で、視力は両眼とも１．０を生じた。 このコ
ンタクトレンズを１年間装用後、ベースカーブ、パワー
を測定したところ変化は生じなかった。 使用したコン
タクトレンズは下記のものであった。
Claims (3)
- 【請求項１】 多糖類（デキストランを除く）の陽イオ
ン性誘導体の単位の式が、 〔Ｃ６ Ｈ７ Ｏ２ （Ｏ
Ｈ）３−ａ ・（ＯＸ）ａ 〕ｘ・Ｈ２ Ｏ（１）
〔式中Ｘは、−（ＣＨ２ ）ｎＲ１ （Ｒ１ は−Ｎ
Ｈ２ 、−Ｎ（ＣＨ３ ）２ 、−Ｎ（Ｃ２ Ｈ５ ）
２ 、−Ｎ＋ （Ｃ２ Ｈ５ ）３、−Ｎ＋ （Ｃ２
Ｈ５ ）２ （Ｃ２ Ｈ５ ）Ｎ（Ｃ２ Ｈ５ ）２
、−Ｃ６ Ｈ４ ・ＮＨ２ 、−ＣＯ・Ｃ６ Ｈ４
・ＮＨ２ よりなる群から選ばれた基、ｎ＝１〜３の整
数）、又は−ＣＯＲ２ （Ｒ２ は−ＣＨ２ ・ＮＨ２
又は−Ｃ６ Ｈ４ ・ＮＨ２ ）又は−ＣＨ２ＣＨ
（ＯＨ）・ＣＨ２ Ｒ３ （Ｒ３ は−ＮＨ２ 、−Ｎ
（ＣＨ３ ）２ 、−Ｎ（Ｃ２ Ｈ５ ）２ 、−Ｎ＋
（Ｃ２ Ｈ５ ）３ からなる群から選ばれた基）、
ａは０＜ａ≦３の正数、ｘは５０，０００≧ｘ≧５の整
数〕（１）式で示され不飽和酸の重合体は一般式が下式
で示される。 ０、０００の正の整数）（１）式と（２）式よりなる一
般式（３）式に示される、 〔Ｃ６ Ｈ７ Ｏ２ （Ｏ
Ｈ）３−ａ ・（ＯＸ）ａ 〕ｘ・Ｈ２ Ｏ・〔Ｒ４
ＣＯＯＨ〕ｎ （３）多糖類（デキストランを除く）の
陽イオン性誘導体に不飽和酸を静電的に結合しラジカル
重合してなるマトリックス重合体と下記式 〔ここでＲ５ 、Ｒ６ とＲ７ はそれぞれ水素原子又
はＣＨ３ より選ばれる、 ル基、シクロヘキシル基、Ｃ１ 〜Ｃ４ のヒドロキシ
アルキル基、Ｃ１ 〜Ｃ８ のアミノアルキル基、Ｃ１
〜Ｃ８ のジアルキルアミノアルキル基、グリシジル
基、テトラヒドロフラン基、Ｃ１ 〜Ｃ４ の低級アル
キル置換テトラヒドロフラン基、ベンジル基及び（−Ｃ
Ｈ２ ＣＨ２ −Ｏ−）ｙＣＨ２ ＣＨ２ ＯＨ基（た
だしｙは１〜１０の正数）、−Ｎ（Ｒ１０）２ （Ｒ１
０は水素原子又はＣ１ 〜Ｃ４ のアルキル基、２つの
Ｒ１０は同じでも異なっていてもよい）、 （Ｒ１１はＣ１ 〜Ｃ８ のアルキル基）、フェニル
基、ピリジン基、トリル基、ピロリドン基を示す〕。
ｎは２０から３００、０００の正の整数で表わされるオ
レフイン化合物の重合体である。（３）式と（４）式よ
り構成されて成る、多糖類（デキストランを除く）の陽
イオン性誘導体に不飽和酸を静電的に結合しラジカル重
合してなるマトリックス重合体とオレフイン単量体との
ラジカル塊状共重合体から成る成型品。 - 【請求項２】該成型品がコンタクトレンズである。 特
許請求の範囲第１項記載の成型品 - 【請求項３】多糖類（デキストランを除く）の陽イオン
性誘導体の単位の式が、〔Ｃ６ Ｈ７ Ｏ２ （ＯＨ）
３−ａ ・（ＯＸ）ａ 〕ｘ・Ｈ２ Ｏ （１） 〔式
中Ｘは、−（ＣＨ２ ）ｎＲ１ （Ｒ１ は−ＮＨ２
、−Ｎ（ＣＨ３）２ 、−Ｎ（Ｃ２ Ｈ５ ）２ 、
−Ｎ＋ （Ｃ２ Ｈ５ ）３ 、−Ｎ＋（Ｃ２ Ｈ５
）２ （Ｃ２ Ｈ５ ）Ｎ（Ｃ２ Ｈ５ ）２ 、−
Ｃ６ Ｈ４ ・ＮＨ２ 、−ＣＯ・Ｃ６ Ｈ４ ・ＮＨ
２ よりなる群から選ばれた基、ｎ＝１〜３の整数）、
又は−ＣＯＲ２ （Ｒ２ は−ＣＨ２ ・ＮＨ２ 又は
−Ｃ６ Ｈ４ ・ＮＨ２ ）又は−ＣＨ２ ＣＨ（Ｏ
Ｈ）・ＣＨ２ Ｒ３ （Ｒ３は−ＮＨ２ 、−Ｎ（ＣＨ
３ ）２ 、−Ｎ（Ｃ２ Ｈ５ ）２ 、−Ｎ＋（Ｃ２
Ｈ５ ）３ からなる群から選ばれた基）、ａは０＜
ａ≦３の正数、ｘは５０，０００≧ｘ≧５の整数〕
（１）式で示され、不飽和酸の重合体は一般式が下式で
示される。 ０、０００の正の整数）（１）式と（２）式よりなる一
般式（３）式に示される、 〔Ｃ６ Ｈ７│Ｏ２ （Ｏ
Ｈ）３−ａ ・（ＯＸ）ａ 〕ｘ・Ｈ２ Ｏ・〔Ｒ４
ＣＯＯＨ〕ｎ （３） 多糖類（デキストランを除く）の陽イオン性誘導体に不
飽和酸を静電的に結合しラジカル重合してなるマトリッ
クス重合体と下記式（４）は 〔ここでＲ５ 、Ｒ６ とＲ７ はそれぞれ水素原子又
はＣＨ３ より選ばれる。 ル基、シクロヘキシル基、Ｃ１ 〜Ｃ４ のヒドロキシ
アルキル基、Ｃ１ 〜Ｃ８ のアミノアルキル基、Ｃ１
〜Ｃ８ のジアルキルアミノアルキル基、グリシジル
基、テトラヒドロフラン基、Ｃ１ 〜Ｃ４ の低級アル
キル置換テトラヒドロフラン基、ベンジル基及び（−Ｃ
Ｈ２ ＣＨ２ −Ｏ−）ｙＣＨ２ ＣＨ２ ＯＨ基（た
だしｙは１〜１０の正数）、−Ｎ（Ｒ１０）２ （Ｒ１
０は水素原子又はＣ１ 〜Ｃ４ のアルキル基、２つの
Ｒ１０は同じでも異なっていてもよい）、 （Ｒ１１はＣ１ 〜Ｃ８ のアルキル基）、フェニル
基、ピリジン基、トリル基、ピロリドン基を示す〕。
ｎは２０から３００、０００の正の整数で表わされるオ
レフイン化合物の重合体である。（３）式と（４）式よ
り構成されて成る、多糖類（デキストランを除く）の陽
イオン性誘導体の塩基型にしたものを、不飽和酸に溶解
し塊状共重合することを特徴とする多糖類（デキストラ
ンを除く）の陽イオン性誘導体に不飽和酸を静電的に結
合しラジカル重合してなるマトリックス重合体とオレフ
イン単量体とのラジカル塊状共重合体から成る成型品の
製法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5106095A JP2687078B2 (ja) | 1993-04-07 | 1993-04-07 | 多糖類マトリックス共重合体から成るコンタクトレンズ |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5106095A JP2687078B2 (ja) | 1993-04-07 | 1993-04-07 | 多糖類マトリックス共重合体から成るコンタクトレンズ |
Related Parent Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59254491A Division JPH07110893B2 (ja) | 1984-11-30 | 1984-11-30 | マトリックス重合体の製法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08143632A true JPH08143632A (ja) | 1996-06-04 |
| JP2687078B2 JP2687078B2 (ja) | 1997-12-08 |
Family
ID=14424981
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5106095A Expired - Fee Related JP2687078B2 (ja) | 1993-04-07 | 1993-04-07 | 多糖類マトリックス共重合体から成るコンタクトレンズ |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2687078B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2002092143A1 (en) * | 2001-05-15 | 2002-11-21 | Bausch & Lomb Incorporated | Method and composition for reducing bacterial attachment to biomaterials |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS61126119A (ja) * | 1984-11-24 | 1986-06-13 | Yasuhiko Onishi | カチオン高分子電解質共重合体 |
| JPS61133214A (ja) * | 1984-11-30 | 1986-06-20 | Yasuhiko Onishi | マトリツクス重合体 |
-
1993
- 1993-04-07 JP JP5106095A patent/JP2687078B2/ja not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS61126119A (ja) * | 1984-11-24 | 1986-06-13 | Yasuhiko Onishi | カチオン高分子電解質共重合体 |
| JPS61133214A (ja) * | 1984-11-30 | 1986-06-20 | Yasuhiko Onishi | マトリツクス重合体 |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2002092143A1 (en) * | 2001-05-15 | 2002-11-21 | Bausch & Lomb Incorporated | Method and composition for reducing bacterial attachment to biomaterials |
| US6702983B2 (en) | 2001-05-15 | 2004-03-09 | Bausch & Lomb Incorporated | Low ionic strength method and composition for reducing bacterial attachment to biomaterials |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2687078B2 (ja) | 1997-12-08 |
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