JPH085938B2 - デキストランマトリックス重合体の製法 - Google Patents
デキストランマトリックス重合体の製法Info
- Publication number
- JPH085938B2 JPH085938B2 JP1253884A JP1253884A JPH085938B2 JP H085938 B2 JPH085938 B2 JP H085938B2 JP 1253884 A JP1253884 A JP 1253884A JP 1253884 A JP1253884 A JP 1253884A JP H085938 B2 JPH085938 B2 JP H085938B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- group
- dextran
- acid
- polymer
- deae
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Landscapes
- Eyeglasses (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Graft Or Block Polymers (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明はデキストランの陽イオン性誘導体に不飽和酸
をマトリックス重合させ、生体親和性材料として有用な
重合生成物であるポリイオンコンプレックス得て、更に
このポリイオンコンプレックスとオレフィン化合物との
共重合体からコンタクトレンズ等生体親和性材料を製造
するものである。
をマトリックス重合させ、生体親和性材料として有用な
重合生成物であるポリイオンコンプレックス得て、更に
このポリイオンコンプレックスとオレフィン化合物との
共重合体からコンタクトレンズ等生体親和性材料を製造
するものである。
〈従来の技術〉 デキストランとは、ラクトバシリエ（Lactobacillea
e）属のバクテリアにより生産される。グルコースをく
り返し単位として、主にα（１→６）グルコシド結合で
なるリニア多糖類であり、非常に水に溶け易く、代用血
漿に利用されている。それは生体内で非常に安定であ
り、組織の酵素により徐々に分解されるのできわめて生
体親和性がよい。
e）属のバクテリアにより生産される。グルコースをく
り返し単位として、主にα（１→６）グルコシド結合で
なるリニア多糖類であり、非常に水に溶け易く、代用血
漿に利用されている。それは生体内で非常に安定であ
り、組織の酵素により徐々に分解されるのできわめて生
体親和性がよい。
〈問題点を解決するための手段〉 マトリックス重合とはカーギン等によって提唱された
重合法で、詳細に述べれば単量体あるいは成長鎖と水素
結合、クーロン力、電荷移動相互作用、ファンデルワー
ルス力などによって相互作用するような高分子すなわち
マトリックスを存在させ重合を行う事であり、重合生成
物は重合させた単量体とマトリックスになる高分子との
コンプレックスとして存在する。
重合法で、詳細に述べれば単量体あるいは成長鎖と水素
結合、クーロン力、電荷移動相互作用、ファンデルワー
ルス力などによって相互作用するような高分子すなわち
マトリックスを存在させ重合を行う事であり、重合生成
物は重合させた単量体とマトリックスになる高分子との
コンプレックスとして存在する。
〈発明の効果〉 このような高分子間コンプレックスをともなう重合体
は種々用途の広い有用な物質である。特にクーロン力に
より高分子間にコンプレックスを生じる高分子間イオン
コンプレックスは過膜やバイオマテリアルとして注目
されている。
は種々用途の広い有用な物質である。特にクーロン力に
より高分子間にコンプレックスを生じる高分子間イオン
コンプレックスは過膜やバイオマテリアルとして注目
されている。
特にその親水性に注目して、人口腎臓膜、コンポーネ
ント、代用血管、コンタクトレンズ、眼内レンズへの応
用が考えられる。
ント、代用血管、コンタクトレンズ、眼内レンズへの応
用が考えられる。
〈発明の構成の詳細な説明〉 以下、この発明のデキストラン・マトリックス共重合
体について、詳細に説明する。デキストラン・マトリッ
クス共重合体は、次の２っのステップを経て得る。
体について、詳細に説明する。デキストラン・マトリッ
クス共重合体は、次の２っのステップを経て得る。
Ｉ。マトリックス重合体の調整 デキストランの陽イオン性誘導体の単位の式が、〔C6
H7O2(OH)3-a・(OX)a〕Ｘ・H2O （１） 〔式中Ｘは、−(CH2)nR1（R1は−NH2、−N(CH3)2、−
N(C2H5)2、−N+(C2H5)3、−N+(C2H5)2(C2H5)N(C2H5)2、
−C6H4・NH2、−CO・C6H4・NH2よりなる群から選ばれた
基、ｎ＝１〜３の整数）、又は−COR2（R2は−CH2・NH2
又は−C6H4・NH2）又は−CH2CH(OH)・CH2R3（R3は−N
H2、−N(CH3)2、−N(C2H5)2、−N+(C2H5)3からなる群か
ら選ばれた基）、０＜ａ≦３の正数、50,000≧ｘ≧５の
正数〕 （１）式で示される。この他デキストランの水酸基が一
部エーテル結合でカルボキシメチル基、硫酸エステル基
など酸性基で置換されたもの、あるいはアルキル基で一
部置換されたものに上記（１）式中のＸに表示されるカ
チオン官能基が入ったものでもよい。
H7O2(OH)3-a・(OX)a〕Ｘ・H2O （１） 〔式中Ｘは、−(CH2)nR1（R1は−NH2、−N(CH3)2、−
N(C2H5)2、−N+(C2H5)3、−N+(C2H5)2(C2H5)N(C2H5)2、
−C6H4・NH2、−CO・C6H4・NH2よりなる群から選ばれた
基、ｎ＝１〜３の整数）、又は−COR2（R2は−CH2・NH2
又は−C6H4・NH2）又は−CH2CH(OH)・CH2R3（R3は−N
H2、−N(CH3)2、−N(C2H5)2、−N+(C2H5)3からなる群か
ら選ばれた基）、０＜ａ≦３の正数、50,000≧ｘ≧５の
正数〕 （１）式で示される。この他デキストランの水酸基が一
部エーテル結合でカルボキシメチル基、硫酸エステル基
など酸性基で置換されたもの、あるいはアルキル基で一
部置換されたものに上記（１）式中のＸに表示されるカ
チオン官能基が入ったものでもよい。
対するマトリックス重合させられる不飽和酸として
は、一般式が下式で示されるものが考えられる。
は、一般式が下式で示されるものが考えられる。
（ここでR4は不飽和酸の＞Ｃ＝Ｃ＜結合より導かれた 結合を有するC2〜C16の有機基） 具体的に述べると、たとえばアクリル酸、メタクリル
酸、クロトン酸、イソクロトン酸、β，β′−ジメチル
アクリル酸、アンゲリカ酸、チグリン酸のごときα，β
不飽和酸及びマレイン酸、フマール酸、シトラコン酸、
メサコン酸、イタコン酸、アコニット酸、オレイン酸の
ごとき不飽和酸が考えられる。
酸、クロトン酸、イソクロトン酸、β，β′−ジメチル
アクリル酸、アンゲリカ酸、チグリン酸のごときα，β
不飽和酸及びマレイン酸、フマール酸、シトラコン酸、
メサコン酸、イタコン酸、アコニット酸、オレイン酸の
ごとき不飽和酸が考えられる。
反応は通常水溶液中で行われる。すなわちデキストラ
ンの陽イオン性誘導体の水溶液中、上記不飽和酸を加
え、開始剤を添加して反応する。開始剤としては、過硫
酸カリウム（KPS）、アゾビスイソブチルニトリル（AIB
N）、過酸化ベンゾイル（BPO）等ラジカル開始剤が用い
られる。反応温度は常温より70℃まで幅広く選択出来
る。この反応で生じる重合体のイオンコンプレックス
は、水、アルコール、又はアセトン、テトラヒドロフラ
ン等有機溶媒に不溶であるため、成膜したりあるいは成
型品を作るには大変不便である。
ンの陽イオン性誘導体の水溶液中、上記不飽和酸を加
え、開始剤を添加して反応する。開始剤としては、過硫
酸カリウム（KPS）、アゾビスイソブチルニトリル（AIB
N）、過酸化ベンゾイル（BPO）等ラジカル開始剤が用い
られる。反応温度は常温より70℃まで幅広く選択出来
る。この反応で生じる重合体のイオンコンプレックス
は、水、アルコール、又はアセトン、テトラヒドロフラ
ン等有機溶媒に不溶であるため、成膜したりあるいは成
型品を作るには大変不便である。
このため種々検討したところ、デキストランの陽イオ
ン性誘導体の塩基型のものは、上記不飽和酸に完全にあ
るいは一部溶解する事を発見した。
ン性誘導体の塩基型のものは、上記不飽和酸に完全にあ
るいは一部溶解する事を発見した。
このため、デキストランの陽イオン性誘導体の塩基型
のものを不飽和酸に溶解し、通常のAIBN、BPO等通常の
ラジカル開始剤を使用してマトリックス塊重合が可能で
あった。この反応温度は20℃〜70℃まで種々選択出来
る。又このデキストランの陽イオン性誘導体を不飽和酸
と溶解したものと、他オレフィン化合物と混ぜ合わせ
て、通常のAIBN、BPOなどのラジカル重合開始剤を総量
の約0.1〜1.5％用いて重合を開始させ、反応温度は20〜
80℃の範囲で通常行われ、必要なら窒素置換して反応を
続行させ、このマトリックス重合体と他のオレフィン化
合物との共重合体を得る事が出来る事を発見した。
のものを不飽和酸に溶解し、通常のAIBN、BPO等通常の
ラジカル開始剤を使用してマトリックス塊重合が可能で
あった。この反応温度は20℃〜70℃まで種々選択出来
る。又このデキストランの陽イオン性誘導体を不飽和酸
と溶解したものと、他オレフィン化合物と混ぜ合わせ
て、通常のAIBN、BPOなどのラジカル重合開始剤を総量
の約0.1〜1.5％用いて重合を開始させ、反応温度は20〜
80℃の範囲で通常行われ、必要なら窒素置換して反応を
続行させ、このマトリックス重合体と他のオレフィン化
合物との共重合体を得る事が出来る事を発見した。
この共重合体は前段階のマトリックス重合体より機械
的強度などが改善され容易に棒状あるいは板状の種々の
形状のものが得られる事から更に実用的な品質を有する
ものである。必要なら80〜100℃でアニーリングした
後、切削・研磨することにより種々のものに加工出来
る。この例としてたとえば、人工血管、人工骨、人工腎
臓、人工角膜、義歯あるいは義歯床などが考えられる
が、特にこの棒状あるいは板状の種々の形状のマトリッ
クス重合体は透明である際だった特徴をゆうする為コン
タクトレンズ、眼内レンズ、人工水晶体には有用であ
る。
的強度などが改善され容易に棒状あるいは板状の種々の
形状のものが得られる事から更に実用的な品質を有する
ものである。必要なら80〜100℃でアニーリングした
後、切削・研磨することにより種々のものに加工出来
る。この例としてたとえば、人工血管、人工骨、人工腎
臓、人工角膜、義歯あるいは義歯床などが考えられる
が、特にこの棒状あるいは板状の種々の形状のマトリッ
クス重合体は透明である際だった特徴をゆうする為コン
タクトレンズ、眼内レンズ、人工水晶体には有用であ
る。
II。マトリックス共重合体の調整 上記目的の為に、マトリックス重合体中、マトリック
スと不飽和酸の比率あるいはマトリックス重合体を他の
オレフィン重合体と共重合する場合、そのマトリックス
重合体とオレフィン重合体の比率は目的に合わせて種々
選択出来る。
スと不飽和酸の比率あるいはマトリックス重合体を他の
オレフィン重合体と共重合する場合、そのマトリックス
重合体とオレフィン重合体の比率は目的に合わせて種々
選択出来る。
ここで用いられるオレフィン化合物とは、下記式 〔ここでR5、R6とR7はそれぞれ水素原子又はCH3より
選ばれる、 R8は （R9はここでC1〜C12のアルキル基、シクロヘキシル
基、C1〜C4のヒドロキシアルキル基、C1〜C8のアミノア
ルキル基、C1〜C8のジアルキルアミノアルキル基、グリ
シジル基、テトラヒドロフラン基、C1〜C4の低級アルキ
ル置換テトラヒドロフラン基、ベンジル基及び（−CH2C
H2−Ｏ−）yCH2CH2OH基（ただしｙは１〜10の整数）、
−N(R10)2（R10は水素原子又はC1〜C4のアルキル基、２
つのR10は同じでも異なっていてもよい））、 （R11はC1〜C8のアルキル基）、フェニル基、ピリジン
基、トリル基、ピロリドン基よりなる群から選ばれる基
を示す〕。具体的に言うと、アクリル酸、メタクリル酸
のごときα、β−不飽和酸のアルキルエステル、シクロ
ヘキシルエステルのごとき低級アルキル置換シクロヘキ
シルエステル、２−ヒドロキシエチルエステル、２−ヒ
ドロキシプロピルエステル、２−ヒドロキシブチルエス
テル、アルリルアミド、メタクリルアミド、アクリルア
ミド、アクリル−もしくはメタクリル−ジメチルアミ
ド、上記α、β−不飽和酸のC1〜C3のアミノアルキルエ
ステル、C1〜C3のジアルキルアミノアルキルエステル、
グリシジルエステル、テトラヒドロフルフリルエステ
ル、ベンジルエステル、ポリエチレングリコールモノエ
ステル類、アクリロニトリル、メタクリロニトリルのご
ときα、β−不飽和酸のニトリル基、ビニルアルコー
ル、メチルビニルアルコール、ジメチルビニルアルコー
ル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ビニルブチレー
トのごときビニルアルコール及びそのメチル置換ビニル
アルコールのC1〜C3アルキルエステル、スチレン、ビニ
ルトルエン；ビニルピロリドン、ビニルメチルピロリド
ンなどが考えられる。
選ばれる、 R8は （R9はここでC1〜C12のアルキル基、シクロヘキシル
基、C1〜C4のヒドロキシアルキル基、C1〜C8のアミノア
ルキル基、C1〜C8のジアルキルアミノアルキル基、グリ
シジル基、テトラヒドロフラン基、C1〜C4の低級アルキ
ル置換テトラヒドロフラン基、ベンジル基及び（−CH2C
H2−Ｏ−）yCH2CH2OH基（ただしｙは１〜10の整数）、
−N(R10)2（R10は水素原子又はC1〜C4のアルキル基、２
つのR10は同じでも異なっていてもよい））、 （R11はC1〜C8のアルキル基）、フェニル基、ピリジン
基、トリル基、ピロリドン基よりなる群から選ばれる基
を示す〕。具体的に言うと、アクリル酸、メタクリル酸
のごときα、β−不飽和酸のアルキルエステル、シクロ
ヘキシルエステルのごとき低級アルキル置換シクロヘキ
シルエステル、２−ヒドロキシエチルエステル、２−ヒ
ドロキシプロピルエステル、２−ヒドロキシブチルエス
テル、アルリルアミド、メタクリルアミド、アクリルア
ミド、アクリル−もしくはメタクリル−ジメチルアミ
ド、上記α、β−不飽和酸のC1〜C3のアミノアルキルエ
ステル、C1〜C3のジアルキルアミノアルキルエステル、
グリシジルエステル、テトラヒドロフルフリルエステ
ル、ベンジルエステル、ポリエチレングリコールモノエ
ステル類、アクリロニトリル、メタクリロニトリルのご
ときα、β−不飽和酸のニトリル基、ビニルアルコー
ル、メチルビニルアルコール、ジメチルビニルアルコー
ル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ビニルブチレー
トのごときビニルアルコール及びそのメチル置換ビニル
アルコールのC1〜C3アルキルエステル、スチレン、ビニ
ルトルエン；ビニルピロリドン、ビニルメチルピロリド
ンなどが考えられる。
〈実施例〉 実施例１ 平均分子量Mw50万のデキストランを母体とした窒素含
量５％のDEAE（ジエチルアミノエチル）デキストランの
塩酸塩の水溶液に50％苛性ソーダ溶液を加えpH11.0以上
で沈殿してきた塩基型のDEAEデキストラン10gをメタク
リル酸20mlに溶解し、このDEAEデキストラン−メタクリ
ル酸溶液をさらにメタクリル酸メチル450mlとよく混合
し、重合開始剤としてアゾビスイソブチルニトリル（AI
BN）2.5gを加え，径15mmの硝子管に入れ十分に脱気した
後、封管中において反応温度50℃、重合時間72時間で重
合反応を行う。後80℃の空気浴中で３時間加熱し、冷後
硝子管から棒状重合物をはずし80℃の空気浴中で24時間
アニーリングを行い470gの塊重合物を得た。
量５％のDEAE（ジエチルアミノエチル）デキストランの
塩酸塩の水溶液に50％苛性ソーダ溶液を加えpH11.0以上
で沈殿してきた塩基型のDEAEデキストラン10gをメタク
リル酸20mlに溶解し、このDEAEデキストラン−メタクリ
ル酸溶液をさらにメタクリル酸メチル450mlとよく混合
し、重合開始剤としてアゾビスイソブチルニトリル（AI
BN）2.5gを加え，径15mmの硝子管に入れ十分に脱気した
後、封管中において反応温度50℃、重合時間72時間で重
合反応を行う。後80℃の空気浴中で３時間加熱し、冷後
硝子管から棒状重合物をはずし80℃の空気浴中で24時間
アニーリングを行い470gの塊重合物を得た。
このものは、メタノール、およびアセトン、ｎ−ヘキ
サン、テトラヒドロフラン等有機溶媒に不溶であった。
ピカット軟化点93.3℃（ASTM D1525）、ロックウエル硬
度（Ｍスケール）86（ASTM D785）、曲げ強さ1180（kg/
mm2）（オートグラフ IM500、温度23℃、速度2mm/mi
n、支点間距離70mm）。
サン、テトラヒドロフラン等有機溶媒に不溶であった。
ピカット軟化点93.3℃（ASTM D1525）、ロックウエル硬
度（Ｍスケール）86（ASTM D785）、曲げ強さ1180（kg/
mm2）（オートグラフ IM500、温度23℃、速度2mm/mi
n、支点間距離70mm）。
DEAEデキストランはデキストランの構成単位であるグ
ルコースにエーテル状にジエチルアミノエチル基を導入
したものであるが、デキストランと２−chloroethyl−d
iethyl−aminohydrochlorideとをアルカリ溶液中で反応
させて得られる為、DEAE基のみだけでなく副反応として
DEAE−DEAE基なるタンデム型が存在する。本実施例に使
用された塩基型DEAEデキストランの塩酸による滴定では
それぞれの当量点がPH8.9、5.7であり、シングル型とタ
ンデム型の比率は1:0.8であった。
ルコースにエーテル状にジエチルアミノエチル基を導入
したものであるが、デキストランと２−chloroethyl−d
iethyl−aminohydrochlorideとをアルカリ溶液中で反応
させて得られる為、DEAE基のみだけでなく副反応として
DEAE−DEAE基なるタンデム型が存在する。本実施例に使
用された塩基型DEAEデキストランの塩酸による滴定では
それぞれの当量点がPH8.9、5.7であり、シングル型とタ
ンデム型の比率は1:0.8であった。
図１はこの共重合物の赤外吸収スペクトルである。DE
AEデキストランに起因するCH2−Ｃの吸収が、約2650cm
-1付近にみられ、ポリ（メタクリル酸）に起因するＣ＝
Ｏの吸収が、約1720cm-1附近に観察され、かつ−Ｃ＝Ｃ
−に起因する1635cm-1附近の吸収がほとんど観察されな
い。又ポリ（メタクリル酸）、ポリ（メタクリル酸メチ
ル）、塩基型のDEAEデキストランの各々それぞれの良溶
媒であるアセトンに生成共重合体は不溶の事から、この
３成分からなるポリコンプレックス共重合体の存在を確
認出来る。
AEデキストランに起因するCH2−Ｃの吸収が、約2650cm
-1付近にみられ、ポリ（メタクリル酸）に起因するＣ＝
Ｏの吸収が、約1720cm-1附近に観察され、かつ−Ｃ＝Ｃ
−に起因する1635cm-1附近の吸収がほとんど観察されな
い。又ポリ（メタクリル酸）、ポリ（メタクリル酸メチ
ル）、塩基型のDEAEデキストランの各々それぞれの良溶
媒であるアセトンに生成共重合体は不溶の事から、この
３成分からなるポリコンプレックス共重合体の存在を確
認出来る。
実施例２ 平均分子量Mw50万のデキストランを母体とした窒素含
量５％のDEAE（ジエチルアミノエチル）デキストランの
塩酸塩の水溶液に50％苛性ソーダ溶液を加えpH11.0以上
で沈殿してきた塩基型のDEAEデキストラン25gをメタク
リル酸50mlに溶解し、このDEAEデキストラン−メタクリ
ル酸溶液をさらにメタクリル酸メチル325mlとよく混合
し、重合開始剤としてアゾビスイソブチルニトリル（AI
BN）1.8gを加え、径15mmの硝子管に入れ十分に脱気した
後、封管中において反応温度50℃、重合時間72時間で重
合反応を行う。後80℃の空気浴中で３時間加熱し、冷後
硝子管から棒状重合物をはずし80℃の空気浴中で24時間
アニーリングを行い380gの塊重合物を得た。このものは
水、メタノール、およびアセトン、ｎ−ヘキサン、テト
ラヒドロフラン等有機溶媒に不溶であった。ピカット軟
化点87℃（ASTM D1525）、ロックウエル硬度（Ｍスケー
ル）68（ASTM D785）。
量５％のDEAE（ジエチルアミノエチル）デキストランの
塩酸塩の水溶液に50％苛性ソーダ溶液を加えpH11.0以上
で沈殿してきた塩基型のDEAEデキストラン25gをメタク
リル酸50mlに溶解し、このDEAEデキストラン−メタクリ
ル酸溶液をさらにメタクリル酸メチル325mlとよく混合
し、重合開始剤としてアゾビスイソブチルニトリル（AI
BN）1.8gを加え、径15mmの硝子管に入れ十分に脱気した
後、封管中において反応温度50℃、重合時間72時間で重
合反応を行う。後80℃の空気浴中で３時間加熱し、冷後
硝子管から棒状重合物をはずし80℃の空気浴中で24時間
アニーリングを行い380gの塊重合物を得た。このものは
水、メタノール、およびアセトン、ｎ−ヘキサン、テト
ラヒドロフラン等有機溶媒に不溶であった。ピカット軟
化点87℃（ASTM D1525）、ロックウエル硬度（Ｍスケー
ル）68（ASTM D785）。
参考例１ 平均分子量Mw50万のデキストランを母体とした窒素含
量５％のDEAE（ジエチルアミノエチル）デキストランの
塩酸塩1gを水50mlに溶解し、それにメタクリル酸ナトリ
ウムの0.75％水溶液を50ml加える、重合開始剤として過
硫酸カリウム（KPS）溶液（8.9×10-3mol/l）を10ml加
え封管中において反応温度30℃で70時間反応を行う。後
３倍量のアセトン中に注いで生成した重合生成物コンプ
レックスを沈殿として回収した。８時間減圧乾燥し、0.
96gの重合生成物コンプレックスを得た。窒素含量3.8
％、総収量70％。このものは水、メタノール、アセトン
に不溶であった。
量５％のDEAE（ジエチルアミノエチル）デキストランの
塩酸塩1gを水50mlに溶解し、それにメタクリル酸ナトリ
ウムの0.75％水溶液を50ml加える、重合開始剤として過
硫酸カリウム（KPS）溶液（8.9×10-3mol/l）を10ml加
え封管中において反応温度30℃で70時間反応を行う。後
３倍量のアセトン中に注いで生成した重合生成物コンプ
レックスを沈殿として回収した。８時間減圧乾燥し、0.
96gの重合生成物コンプレックスを得た。窒素含量3.8
％、総収量70％。このものは水、メタノール、アセトン
に不溶であった。
DEAEデキストランはデキストランの構成単位であるグ
ルコースにエーテル状にジエチルアミノエチル基を導入
しこものであるが、デキストランと２−chloroethyl−d
iethyl−aminohydrochlorideとをアルカリ溶液中で反応
させて得られる為、DEAE基のみだけでなく副反応として
DEAE−DEAE基なるタンデム型が存在する。本実施例に使
用された塩基型DEAEデキストランの塩酸による滴定では
それぞれの当量点がPH8.9、5.7であり、シングル型とダ
ンデム型の比率は1:0.8であった。この重合物の赤外吸
収スペクトルをみる時に、DEAEデキストランに起因する
CH2−Ｃの吸収が、約2650cm-1付近にみられ、ポリ（メ
タクリル酸）に起因するＣ＝Ｏの吸収が、約1720cm-1附
近に観察され、かつ−Ｃ＝Ｃ−に起因する1635cm-1附近
の吸収がほとんど観察されない。又ポリ（メタクリル
酸）、塩基型のDEAEデキストランの各々それぞれの良溶
媒であるアセトンに生成重合体は不溶の事から、この２
成分からなるポリコンプレックス共重合体の存在を確認
出来る。
ルコースにエーテル状にジエチルアミノエチル基を導入
しこものであるが、デキストランと２−chloroethyl−d
iethyl−aminohydrochlorideとをアルカリ溶液中で反応
させて得られる為、DEAE基のみだけでなく副反応として
DEAE−DEAE基なるタンデム型が存在する。本実施例に使
用された塩基型DEAEデキストランの塩酸による滴定では
それぞれの当量点がPH8.9、5.7であり、シングル型とダ
ンデム型の比率は1:0.8であった。この重合物の赤外吸
収スペクトルをみる時に、DEAEデキストランに起因する
CH2−Ｃの吸収が、約2650cm-1付近にみられ、ポリ（メ
タクリル酸）に起因するＣ＝Ｏの吸収が、約1720cm-1附
近に観察され、かつ−Ｃ＝Ｃ−に起因する1635cm-1附近
の吸収がほとんど観察されない。又ポリ（メタクリル
酸）、塩基型のDEAEデキストランの各々それぞれの良溶
媒であるアセトンに生成重合体は不溶の事から、この２
成分からなるポリコンプレックス共重合体の存在を確認
出来る。
参考例２ 平均分子量Mw8万のデキストランを母体とした窒素含
量５％のHPTMA（２−ヒドロキシプロピルトリメチルア
ンモニウム）デキストランの塩酸塩5gを水100mlに溶
解、50％の苛性ソーダ溶液を加えてPH11.0以上にし、３
倍量のアセトンを加えて沈殿を生成する。この沈殿をア
ルリル酸20mlに溶解し、開始剤としてアゾビスイソブチ
ルニトリル（AIBN）120mgを加え、径15mmの硝子管中で
良く脱気した後、密栓し重合を開始する。重合温度50℃
で72時間重合した後、90℃の空気浴中で３時間加熱し、
冷後硝子管から棒状重合物をはずし80℃の空気浴中で24
時間アニーリングを行い23gの塊重合物を得た。
量５％のHPTMA（２−ヒドロキシプロピルトリメチルア
ンモニウム）デキストランの塩酸塩5gを水100mlに溶
解、50％の苛性ソーダ溶液を加えてPH11.0以上にし、３
倍量のアセトンを加えて沈殿を生成する。この沈殿をア
ルリル酸20mlに溶解し、開始剤としてアゾビスイソブチ
ルニトリル（AIBN）120mgを加え、径15mmの硝子管中で
良く脱気した後、密栓し重合を開始する。重合温度50℃
で72時間重合した後、90℃の空気浴中で３時間加熱し、
冷後硝子管から棒状重合物をはずし80℃の空気浴中で24
時間アニーリングを行い23gの塊重合物を得た。
本重合物はｎ−ヘキサン、アセトン、テトラヒドロフ
ラン等有機溶媒さらに水、メタノール、エタノール等に
不溶であった。
ラン等有機溶媒さらに水、メタノール、エタノール等に
不溶であった。
ロックウエル硬度（Ｍスケール）50（ASTM D785） 参考例３ 実施例１で得られた棒状塊状重合体を温水処理乾燥後
毎分2000回転の施盤で切削し、同一回転速度によって凹
凸加工をし一定の曲率を決定し、レンズ研磨器のピット
皿にはめ込み下方部回転毎分200回、上方部回転毎分15
回で研磨し、後ベベルマシンを使用して、ベベル加工し
てコンタクトレンズを製作した。このコンタクトレンズ
は良好な親水面を有し、接触角は56°であった。同じ測
定条件で従来品レンズ、ポリ（メタクリル酸メチル）は
72°であった。これを次の従来品レンズ装用不可の次の
者 左眼視力 0.01（1.0×Ｓ −4.50） 右眼視力 0.01（1.0×Ｓ −4.50） にパワー−4.50として装用させたところ、８時間装用可
能で、視力は両眼とも1.0を生じた。このコンタクトレ
ンズを１年間装用後、ベースカーブ、パワーを測定した
ところ変化は生じなかった。使用したコンタクトレンズ
は下記のものであった。
毎分2000回転の施盤で切削し、同一回転速度によって凹
凸加工をし一定の曲率を決定し、レンズ研磨器のピット
皿にはめ込み下方部回転毎分200回、上方部回転毎分15
回で研磨し、後ベベルマシンを使用して、ベベル加工し
てコンタクトレンズを製作した。このコンタクトレンズ
は良好な親水面を有し、接触角は56°であった。同じ測
定条件で従来品レンズ、ポリ（メタクリル酸メチル）は
72°であった。これを次の従来品レンズ装用不可の次の
者 左眼視力 0.01（1.0×Ｓ −4.50） 右眼視力 0.01（1.0×Ｓ −4.50） にパワー−4.50として装用させたところ、８時間装用可
能で、視力は両眼とも1.0を生じた。このコンタクトレ
ンズを１年間装用後、ベースカーブ、パワーを測定した
ところ変化は生じなかった。使用したコンタクトレンズ
は下記のものであった。
ベースカーブ パワー サイズ 左眼 740mm −4.50 8.8mm 右眼 745mm −4.50 8.8mm 参考例４ 実施例２で得られた棒状塊状重合体を温水処理乾燥後
毎分2000回転の施盤で切削し、同一回転速度によって凹
凸面加工をし一定の曲率を決定し、レンズ研磨器のピッ
ト皿にはめ込み下方部回転毎分200回、上方部回転毎分1
5回で研磨し、後ベベルマシンを使用して、べべる加工
してコンタクトレンズを製作した。このコンタクトレン
ズは良好な親水面を有し、これを次の従来品レンズ装用
不可の次の者 左眼視力 0.02（1.0×Ｓ −5.00） 右眼視力 0.02（1.0×Ｓ −5.00） にパワー−5.00として装用させたところ、８時間装用可
能で、視力は両眼とも1.0を生じた。このコンタクトレ
ンズを１年間装用後、ベースカーブ、パワーを測定した
ところ変化は生じなかった。使用したコンタクトレンズ
は下記のものであった。
毎分2000回転の施盤で切削し、同一回転速度によって凹
凸面加工をし一定の曲率を決定し、レンズ研磨器のピッ
ト皿にはめ込み下方部回転毎分200回、上方部回転毎分1
5回で研磨し、後ベベルマシンを使用して、べべる加工
してコンタクトレンズを製作した。このコンタクトレン
ズは良好な親水面を有し、これを次の従来品レンズ装用
不可の次の者 左眼視力 0.02（1.0×Ｓ −5.00） 右眼視力 0.02（1.0×Ｓ −5.00） にパワー−5.00として装用させたところ、８時間装用可
能で、視力は両眼とも1.0を生じた。このコンタクトレ
ンズを１年間装用後、ベースカーブ、パワーを測定した
ところ変化は生じなかった。使用したコンタクトレンズ
は下記のものであった。
ベースカーブ パワー サイズ 左眼 760mm −5.00 8.8mm 右眼 765mm −5.00 8.8mm 参考例５ 参考例１で得られたDEAEデキストランとメタクリル酸
ナトリウムの重合生成物コンプレックスの粉末100mgを
成形機の型に供給し、 10t/cm2で真空下圧縮して錠剤を得る。
ナトリウムの重合生成物コンプレックスの粉末100mgを
成形機の型に供給し、 10t/cm2で真空下圧縮して錠剤を得る。
この錠剤の表面にACD血液0.1mlのせ、更に0.1M塩化カ
ルシウム0.01mlを加えて時計皿上に８分間凝結反応を起
こさせた後、その生じた生成血栓量を測定する。温度条
件は37℃で行った。又同一条件で比較のためガラス表面
上でもおこない、ガラス表面に生じた血栓量を100％と
する。
ルシウム0.01mlを加えて時計皿上に８分間凝結反応を起
こさせた後、その生じた生成血栓量を測定する。温度条
件は37℃で行った。又同一条件で比較のためガラス表面
上でもおこない、ガラス表面に生じた血栓量を100％と
する。
結果 ガラス表面： 100％ 試料表面： 70％ 上記よりDEAEデキストランとメタクリル酸ナトリウムの
重合生成物コンプレックスは良好な抗凝血能を有してい
る。
重合生成物コンプレックスは良好な抗凝血能を有してい
る。
第１図は、この発明の実施例１のポリ（メタクリル
酸）、ポリ（メタクリル酸メチル）、塩基型のDEAEデキ
ストランの３成分からなるポリコンプレックス共重合体
の赤外吸収スペクトル図である。
酸）、ポリ（メタクリル酸メチル）、塩基型のDEAEデキ
ストランの３成分からなるポリコンプレックス共重合体
の赤外吸収スペクトル図である。
Claims (1)
- 【請求項１】一般式 〔C6H7O2(OH)3-a・(OX)a〕Ｘ・H2O （１） 〔但し、式中Ｘは、−(CH2)nR1（R1は−NH2、−N(C
H3)2、−N(C2H5)2、−N+(C2H5)3、−N+(C2H5)2(C2H5)N
(C2H5)2、−C6H4・NH2、−CO・C6H4・NH2よりなる群か
ら選ばれた基、ｎ＝１〜３の整数）、又は−COR2（R2は
−CH2・NH2又は−C6H4・NH2）又は−CH2CH(OH)・CH2R3
（R3は−NH2、−N(CH3)2、−N(C2H5)2、−N+(C2H5)3か
らなる群から選ばれた基）、ａは０＜ａ≦３の正数、ｘ
は50,000≧ｘ≧５の整数〕で示されるデキストランの陽
イオン性誘導体に、炭素数３から17の不飽和カルボン酸
及び、次の式 〔ここでR5、R6とR7はそれぞれ水素原子又はCH3より選
ばれる、R8は−COOR9（R9はここでC1〜C12のアルキル
基、シクロヘキシル基、C1〜C4のヒドロキシアルキル
基、C1〜C8のアミノアルキル基、C1〜C8のジアルキルア
ミノアルキル基、グリシジル基、テトラヒドロフラン
基、C1〜C4の低級アルキル置換テトラヒドロフラン基、
ベンジル基及び（−CH2CH2−Ｏ−）ｙCH2CH2OH基（ただ
しｙは１〜10の整数）、−N(R10)2（R10は水素原子又は
C1〜C4のアルキル基、２つのR10は同じでも異なってい
てもよい））、−COCN、−OH、−OCOR11（R11はC1〜C8
のアルキル基）、フェニル基、ピリジン基、トリル基、
ピロリドン基よりなる群から選ばれる基を示す〕で示さ
れるビニル化合物を重合させることを特徴とする、共重
合体の製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1253884A JPH085938B2 (ja) | 1984-01-25 | 1984-01-25 | デキストランマトリックス重合体の製法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1253884A JPH085938B2 (ja) | 1984-01-25 | 1984-01-25 | デキストランマトリックス重合体の製法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60156706A JPS60156706A (ja) | 1985-08-16 |
| JPH085938B2 true JPH085938B2 (ja) | 1996-01-24 |
Family
ID=11808105
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1253884A Expired - Fee Related JPH085938B2 (ja) | 1984-01-25 | 1984-01-25 | デキストランマトリックス重合体の製法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH085938B2 (ja) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0195815A (ja) * | 1987-10-09 | 1989-04-13 | Sumitomo Metal Ind Ltd | クラウンロール |
| JP2775562B2 (ja) * | 1992-12-17 | 1998-07-16 | 靖彦 大西 | デキストランマトリックス共重合体から成るコンタクトレンズ |
| JP5269300B2 (ja) * | 2006-07-20 | 2013-08-21 | パナソニック株式会社 | 可変抵抗器 |
| US20220187620A1 (en) * | 2020-12-15 | 2022-06-16 | Coopervision International Limited | Oleic acid-releasing contact lens |
-
1984
- 1984-01-25 JP JP1253884A patent/JPH085938B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS60156706A (ja) | 1985-08-16 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP3645919B2 (ja) | 非環状モノマーを導入された眼レンズポリマー | |
| JP5542910B2 (ja) | 広範囲の抗菌活性を有するコーティング剤としてのキトサンヒドロゲル誘導体 | |
| US4279795A (en) | Hydrophilic-hydrophobic graft copolymers for self-reinforcing hydrogels | |
| US4228056A (en) | Shaped articles from insoluble hydrogels and method of manufacturing same | |
| JP2002348393A (ja) | 表面を修飾するための方法 | |
| JPH0371965B2 (ja) | ||
| US4032488A (en) | Dextran ester-olefin compound copolymer and process for preparing same | |
| JP2683714B2 (ja) | デキストランマトリックス重合体 | |
| US4618664A (en) | Pullulan copolymer | |
| JPH085938B2 (ja) | デキストランマトリックス重合体の製法 | |
| US4808709A (en) | Matrix polymer and its preparation | |
| US4035330A (en) | Hydrophilic copolymer of N,N-di(C1 -C2 alkyl)acrylamide cross-linked with a glycidyl ester | |
| JPWO2018003821A1 (ja) | 共重合体およびその用途 | |
| JP2775562B2 (ja) | デキストランマトリックス共重合体から成るコンタクトレンズ | |
| JP2687078B2 (ja) | 多糖類マトリックス共重合体から成るコンタクトレンズ | |
| JP2687073B2 (ja) | 多糖類マトリックス重合体 | |
| US4745158A (en) | Highly water-absorptive optical material | |
| JP2804273B2 (ja) | 高含水性眼用レンズ材料 | |
| JPH06510811A (ja) | ぬれ性のシリコーンヒドロゲル組成物および方法 | |
| JPS59161420A (ja) | ヒドロゲル | |
| JPS599565B2 (ja) | 新規な医療用ヒドロゲル | |
| JPH0822898B2 (ja) | プルラン共重合体の製法 | |
| CA1075683A (en) | Dextran ester-olefin compound copolymer and process for preparing same | |
| EP1227120A2 (en) | Process for modifying a surface | |
| JPS6253664A (ja) | 医用材料 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |