JPS6111979B2

JPS6111979B2 -

Info

Publication number: JPS6111979B2
Application number: JP52080372A
Authority: JP
Inventors: Ryuuchimeiyaa Berunhaato; Tsuaaren Guyuntaa; Ekaato Piitaa
Original assignee: Ciba Geigy AG
Current assignee: Novartis AG
Priority date: 1976-07-05
Filing date: 1977-07-05
Publication date: 1986-04-05
Also published as: ES460376A1; DE2729892A1; GB1588777A; DK298977A; IT1086249B; NL7707333A; JPS536333A; AU514994B2; BR7704360A; FR2357615B1; DE2729892C2; FR2357615A1; CA1111169A; AU2671977A; SE433498B; SE7707735L

Description

【発明の詳細な説明】本発明は、顔料と担体としてカルボン酸基を有
するポリアクリル酸樹脂を含有するが、好ましく
は界面活性化合物を含有しない固体顔料組成物を
使用した、水性アルコール性の、新規印刷インク
及びペイント系に関する。

水に不溶の色素及びスチレンと無水マレイン酸
のコポリマーからなり、印刷インクを着色するの
に適する、顔料組成物は既に知られている。しか
しながら、これらには他の支持体への付着力が貧
しいために事実上印刷用紙だけに使用可能である
という短所がある。また、界面活性化合物、顔料
及び中和後水に可溶となる非水溶性の酸性樹脂か
らなる溶融混合物を粒状物に成形することによつ
て、顔料粒状物を製造することも知られている。
この方法で製造された顔料組成物は、水性アルカ
リ溶液に溶解でき、そして紙の印刷に適する。

上記の従来技術と比較して、本発明の固体顔料
組成物は、印刷インク及びペイントにしたとき、
紙及び金属とプラスチツクの双方への優れた付着
力、フイルムの優れた耐水性、高い着色力及び光
沢の点で優れている。分散性及び光沢が減少し、
気泡の形成が増大するので、界面活性化合物を一
緒に使用することは不利なことがわかる。また、
着色力及び透明度は界面活性物質の濃度が増大す
ると劣る傾向がある。

本発明の固体顔料組成物は、顔料10ないし90重
量％と、カルボン酸基を有するポリアクリル酸樹
脂90ないし10重量％、好ましくは顔料30ないし70
重量％と、ポリアクリル酸樹脂70ないし30重量％
を含有する。使用されるポリアクリル酸樹脂の酸
価数は、適当には30なし300、好ましくは50ない
し150である。使用されるカルボン酸基を有する
ポリアクリル酸樹脂は、特にアクリル酸の重合、
又はアクリル酸と他のアクリル酸モノマー（例え
ばアクリレート）等の重合によつて得られる。し
かしながら、他のポリアクリル酸化合物（例えば
メタアクリル酸又はクロトン酸又は同様の重合性
カルボン酸の重合体）が、かなり多数のカルボン
酸基を置換基として有するとき、これらを使用す
ることもできる。使用するポリアクリル酸樹脂
が、必要ならば塩基の添加により、水性アルコー
ル性の媒質に、可溶であるということは特に重要
である。このような樹脂は、商業的には酸の形で
又は部分的に又は完全に中和した形で得られる。

本発明組成物に使用できる顔料としては、無機
顔料、例えばカーボンブラツク、二酸化チタン、
硫化亜鉛又は酸化鉄及び有機顔料、例えば特にフ
タロシアニン、アントラキノン、ペリノン、イン
ジゴイド、チオインジゴイド、ジオキサジン、イ
ソインドリノン、ペリレン、アゾ及びキナクリド
ン系列のもの、及び金属錯体、例えばアゾ、アゾ
メチン又はメチン色素の金属錯体が挙げられる。
そしてこれらの耐アルカリ性が或る程度必要とさ
れる。異なる顔料の混合物も使用できる。

本発明で使用される成分の他に、組成分は他の
助剤、例えば可塑剤、ワツクス、安定剤及び充填
剤を含有することもできる。

本発明顔料組成物は、種々の方法、例えば顔料
をアルカリ性のポリアクリル酸樹脂溶液に添加
し、その後酸性にして沈殿させることにより、こ
の顔料／樹脂溶液を噴霧して粉末とすることによ
り、又は連続的に又は非連続的にニーダー中で非
水溶性の酸性樹脂と顔料とを混合することによ
り、製造できる。顔料組成物を最初に述べた方法
によつて製造するとき、アルカリを使用すること
もできるが、この場合はその後中和する。一方こ
の顔料組成物の使用に際しては、印刷インク又は
ペイントが、塩基性の水性／アルコール溶媒の蒸
発により不溶となるように、揮発性の塩基、例え
ばアンモニア又はアミンを使用することが必要で
ある。ニーダー中で顔料組成物を製造する場合に
は、ニーダー中で直接酸性にして水性−アンモニ
ア溶液からポリアクリル酸樹脂を沈殿させ、分離
した水を担体樹脂溶融体からデカントし、顔料、
溶媒及び場合によつては摩砕助剤として塩化ナト
リウムを添加し、所望の粉末度に混練し、そして
混練物を乾燥組成物となるように処理することも
できる。

好ましくは界面藩活性化合物の不存在下で顔料
組成物を製造する。この界面活性化合物として
は、例えば湿潤剤及び界面活性剤、分散剤等、例
えばアルカリ石けん、アミノカルボン酸石けん、
スルフエート、スルホネート、ヒドロキシアルカ
ンスルホン酸の脂肪酸エステル、ホスフエート界
面活性剤、脂肪アミン塩、多酸アミン又はアミノ
アルコールの脂肪酸誘導体、第四級化アミン、多
価アルコールの脂肪酸エステル、脂肪酸アルキロ
ールアミド、酸化アルキレン付加物、リグニンス
ルホネート、脂肪酸アルキロールアミンエステ
ル、アミダゾールイル−脂肪酸誘導体、第四ピリ
ミジノ又はイミダゾール誘導体、ベタイン誘導
体、エトキシラート化メルカプタン、アミド、ア
ミン又はポリプロピレングリコールが包含され
る。

50ないし60重量％の顔料を含有する固体組成物
は、最も優れた生成物であることをそれ自体示し
ており、このアクリル酸樹脂の酸化は60ないし
200である。酸価50ないし120の樹脂は、好ましく
は、例えばPVC（ポリ塩化ビニル）に特によく
付着する印刷インク用組成物を製造するために特
に適する。

本発明の組成物は非常に種々の印刷インク及び
ペイントに使用できる。これらの例としては、紙
及び塗装紙（例えば壁紙、化粧紙及び包装紙）
の、アルミニウム箔の、可塑化及び硬質PVC
の、ポリアミド、ポリスチレン及び酢酸セルロー
スフイルムの、セロフアン及び防湿セロフアン
の、コロナ前処理したポリエチレン及びポリエス
テルフイルムの、並びにポリ塩化ビニリデン塗布
支持体の、印刷及び着色があげられる。

使用される印刷方法は、例えばグラビア印刷、
フレキソ印刷、スクリーン印刷、凸版印刷、ドラ
イオフセツト及びオフセツト印刷等すべて公知の
方法であり、使用される着色（ラツカーリング）
方法としては例えばいわゆるローラーコート、吹
付、はけ塗り及びトクターブレードによる塗布が
用いられる。

本発明の顔料組成物から印刷インク及びペイン
トを製造する時には、撹拌しながら、溶媒又はバ
インダー溶液に顔料組成物を加える。顔料を分散
するための付加的な磨砕処理は全く必要ない。こ
れは例えば下記の方法によつて行なう：先ず、水性アルコール性の溶媒又は溶媒で稀釈
したバインダーで、顔料組成物から着色顔料濃厚
物を調製する。濃厚物の濃度は濃厚物に要求され
る粘度によつて、また特に溶媒によつて異なる。
純有機顔料約５ないし20重量％の濃度が適し、無
機顔料の場合には相対的により高い割合の濃度が
適する。そして、このようにして得られた濃厚物
は所望の割合で、適当なクリアラツカー及びワニ
スと混合できる。

濃厚物は、バインダー溶液又はワニス中で必要
ならば粘度を調節するために溶媒又は希釈剤を添
加して、直接撹拌する。直接使用又は運搬できる
ペインド及び印刷インクは、この方法により製造
できる。

ペイント又は印刷インクの好ましい製造方法
は、水性アルコール又は、アンモニア又はアミン
〔例えばモノ−、ジ−又はトリ−アルキルアミ
ン、アルカノールアミン又は複素環式アミン、
（例えばモルホリン又はピペラジン）〕を添加した
水性アルコール中での本発明組成物を、所望のポ
リマー中に加え、担体樹脂は溶解し、そして願料
を適用メジウム中に細かく分散することによりな
る。

以下、実施例において特に記細のないときは、
部は重量部を表わし、パーセントは重量パーセン
トを表わし、そして温度は摂氏度を表わす。

実施例１ (a) アミン塩の形の、水溶性アクリル酸樹脂
〔（ローターケミカルス（Lawter
Chemicals）社製のアクアハンド100
（AQUAHYDE 100）、酸価76〕30％を含有す
る、水性／アルコール溶液400部を、ニーダー
に入れる。

この担体樹脂を、温度35ないし40゜、PH範囲
4.8ないし5.8で、25％強度酢酸29容量部を用い
て、非水溶性の酸の形で遊離させる。この手順
の間に、約220ないし240部の水が分離し、これ
をデカントする。

残水を真空下温度90゜で除くと、担体樹脂が
粘稠な溶融体として残存し、これは120ｇの処
理量に相当する。

(b) 微細に摩砕した塩化ナトリウム480部、次
式：で表わされる黄色のジスアゾ顔料120部及びジ
アセトン−アルコール90部をニーダーに入れ、
90゜に温め、そしてこの混練組成物を、急速に
約60℃で３時間混練する。

(c) 混練組成物を、飽和塩化ナトリウム水溶液
250部を滴加して次に氷100部を添加して分解
し、得られた粒質物を細かく粒状化するため
に、水約5000部を用いて、ギヤー、コロイド
ミル中で湿式磨砕を行う。次に、粒状物を過
し、溶媒及び塩がなくなるまで水で洗らう。
塊を80℃で真空室中で乾燥する。有利には乾燥
物質を0.5mmのメツシユのふるいに通す。顔料
分が50％の黄色の組成物が得られ、、そしてそ
れは下記適用例ａないしｈの印刷用インク中に
完全に分散し、そして例えば紙及びアルミニウ
ム箔に強く着色した光沢のある印刷が得られ
る。

実施例２ (a) アミン塩の形の水溶性のアクリル酸樹脂（ア
クアハイド100、ローターケミカルス社製）
30％を含有する、水性／アルコール溶液500部
を水1000部で希釈する。この溶液を、薄い噴流
で、少量の酢酸を含有する、水5000部及び80％
強度酢酸65容量部からなる水溶液中に、完全に
撹拌しながら（歯円板、300rpm）導入する。

遊離酸が、かなり細かい粒子の形で沈殿す
る。これを別しそして酸がなくなるまでイオ
ン交換水で洗らう。塊を真空中で30℃で乾燥
し、わずかに焼結した樹脂だけが得られる。

(b) 実施例１で使用した黄色のジスアゾ顔料35
部、工程2aから得られる固体のアクリル酸樹脂
17.5部、細かく摩砕した塩化ナトリウム140部
及びジアセトン−アルコール25部をニーダー中
で、約60℃で２時間混練する。混練組成物を氷
25部を添加して分解し、粒状物を実施例1cと同
様に処理する。実施例１と同じ性質の黄色組成
物が得られる。

実施例３次式：で表わされる黄色ジスアゾ顔料〔ピグメントイエ
ローC.I.55（Pigment Yellow C.I.55〕35部、実
施例2aで固体樹脂として単離されたアクアハイド
100を35部、細かく摩砕した塩化ナトリウム140ｇ
及びジアセトン−アルコール15部を約60℃で２時
間ニーダー中で混練する。混練組成物を氷／塩化
ナトリウムの混合物25部によつて分解し、処理を
実施例1cに記載と同様の手順によつて行う。

赤みがかつた色を帯びた黄色の組成物が得ら
れ、そしてこれは適用例ａないしｈの印刷インク
中に完全に分散でき、そして例えば紙及びアルミ
ニウム箔上に、強く着色した、光沢のある印刷が
得られる。

実施例４ (a) 実施例1aと同様にして、水性アルコール溶液
中のアクアハイド100を450部ニーダー中で遊離
酸として沈殿させ、乾燥する。

(b) 次に、細かく摩砕した塩化ナトリウム540
部、次式：で表わされる深紅赤色のジスアゾ原料135部及
びジアセトン−アルコール70部をニーダーに入
れ、そして該組成物を約60℃で３時間混練す
る。その後、混練組成物を飽和塩化ナトリウム
溶液で分解して実施例1cと同様に処理する。

深紅赤色の組成物が得られ、そしてこれは適
用例ａないしｈの印刷インクに完全に分散し、
そして例えば級及びアルミニウム箔上に強く着
色した、光沢のある印刷が得られる。

実施例５実施例１で使用する黄色のジスアゾ顔料144
部、水性／アルコール溶液中のアクアハイド100
（アクリル酸樹脂成分30％、固体樹脂72部に相
当）を240部、エチルアルコール144部及び水122
部の混合物を、２のビーズミル中で24時間摩
砕する。

流し得るペーストを摩砕物から分離し、そして
水を添加して2000容量部にする。この方法で希釈
した摩砕物質を空気流入口の温度約200゜及び空
気流出口の温度約85ないし95゜で、噴霧乾燥装置
中で噴霧して粉末化する。顔料分が66.6％の細か
い黄色の粉末組成物が得られ、そしてこれは実施
例１に記載の組成物と同じ性質を有する。

実施例６次式：で表わされる赤色のジスアゾ顔料35部、水性／ア
ルコール溶液から真空中で蒸発して得られる、固
体アミン塩の、アクアハイド100を35部、細かく
摩砕した塩化ナトリウム140部及びジアセトン−
アルコール14部を、約60℃で１1/2時間ニーダー
中で混練する。混練組成物を約40％強度の酢酸20
容量部で分解し、そして水2000部に懸濁した粒質
物をギヤーコロイドミル中で細かく摩砕し、そ
して実施例1cと同様にして処理する。赤色の組成
物が得られ、そしてこれは適用例ａないしｈの印
刷インク中に完全に分散し、そして例えば紙及び
アルミニウム箔上に強く着色した光沢のあるプリ
ントが得られる。

(b) 混練処理の後、手順は、飽和塩化ナトリウム
溶液70部を添加して組成物を分解し、この粒状
物を水2000部中に懸濁してギヤーコロイドミ
ル中で細かに摩砕し、そして得られた組成物の
懸濁液を水4000部及び80％強度の酢酸10容量部
中で約１時間撹拌して、行うこともできる。次
に、粒状物を別し、酸及び塩がなくなるまで
洗い、真空中で60ないし70゜で乾燥しそして1/
２mmのふるいに通す。

実施例６(a)で得られた組成物と同じ性質の、
赤色の組成物が得られる。

実施例７アンモニウム塩の形の40％のアクリル酸樹脂を
含有する、水性／イソプロパノール溶液〔酸価93
の、ジンケミ（Zinchem Corp.）社製のジンポー
ル1519（ZINPOL 1519）〕100部、エチルアルコ
ール50部、水150部及びフアーネスブラツクプ
リンテツクス200（PRINTEX 200）〔デグサ
（Degussa）社製〕40部の混合物を、１のバツ
チサンドミル中で13時間摩砕する。

その後、摩砕物質を水100部で希釈し、摩砕助
剤から分離し、小量の塩酸、水1000部及び15％強
度の塩酸20容量部を含有する溶液中に薄い噴流で
導入する。顔料組成物は粗粒の形で沈殿する。こ
れらを別し、酸及び塩がなくなるまで洗い、真
空中で60゜ないし70゜で乾燥し、そして次に1/2
mmのふるいに通す。

顔料分が50％の黒色の組成物が得られ、そして
これは適用例ａないしｈの印刷インク中で完全に
分散し、そして例えば紙及びアルミニウム箔上に
強度に着色した光沢のあるプリントが得られる。

実施例８実施例1aと同様にして、アクアハイド100（ア
クリル酸樹脂30％）の333部をニーダー中に遊離
酸として沈殿させる。乾燥後、得られた溶融体を
細かく摩砕した塩化ナトリウム600部及びジアセ
トン−アルコール70部の存在下で粗β−銅フタロ
シアンブルー100部と４1/2時間撹拌する。次
に、混練組成物を粗砕しそして実施例1cと同様に
処理する。顔料分が50％の、顕著な分散性及び色
彩性の、青色の組成物が得られる。

実施例９ (a) アクアハイド3013（ローターケミカルス社
製、酸価73）の30％強度の純粋な水溶液117部
を、実施例1aと同様にしてニーダー中で25％強
度酢酸8.5容量部を用いて沈殿させる。

(b) 乾燥溶融体を、次式：で表わされるインジゴイド無金属有機顔料35
部、細かく摩砕した塩化ナトリウム140部及び
ジアセトン−アルコール15部と約60゜で２1/2
時間混練する。混練組成物を飽和塩化ナトリウ
ム溶液75容量部で分解し、そして粒質物を実施
例1cと同様に処理する。顔料分50％の赤紫色に
着色した組成物が得られ、そしてこれは適用例
ａないしｈの印刷インク中で完全に分散しそし
て例えば紙及びアルミニウム箔上で強く着色し
た光沢のあるプリントが得られる。

実施例 10 次式：で表わされる黄色のイソインドリノン顔料35部、
水性アルカリに可溶な、固体樹脂ジヨンクリル
677（JONCRYL 677）〔ジヨンソンワツクス
（Johnson Wax）社製、酸価190〕を35部、細か
く摩砕した塩化ナトリウム210部及びジアセトン
−アルコール25部を、約60゜で３時間ニーダー中
で混練する。

次に、混練組成物を実施例9bと同様に粗砕
し、そして実施例1cと同様に処理する。

適用例ａないしｈの印刷インクに均質混合する
とき、優れた色彩性と分散性を有する、黄色の組
成物が得られる。

実施例 11 手順は、担体樹脂として、ジヨンクリル677の
代わりに、実施例2aにおける固体形で分離され、
そして乾燥された、アクリル酸樹脂アクアハイド
100を使用した以外は実施例10と同様である。

適用例ａないしｈの印刷インクに均質混合する
とき、優れた分散性と色彩性の黄色の組成物が得
られる。

実施例 12 次式：で表わされる赤色のジスアゾ色素95部、酸性アク
リル酸コポリマー（酸価72ないし76、軟化点106
゜）95部、細かく摩砕した塩化ナトリウム570部
及びジアセトン−アルコール75部を、４時間ニー
ダー中で混練する。

混練組成物の分解は飽和塩化ナトリウム水溶液
250部を添加して行う。氷100部を添加して冷却し
た組成物100部を完全に粗砕する。

粒状物を実施例1cに記載のごとく処理する。

顔料分50％の、青色がかつた色を帯びた赤色の
組成物が得られ、これは印刷インクａないしｈ中
に完全に分散し、そして例えば紙及びアルミニウ
ム箔に強く着色した光沢のあるプリントが得られ
る。

実施例 13 青色のβ−銅フタロシアニン顔料（粗製品）95
部を使用する以外は実施例12と同様に手順を行
う。混練組成物を約60゜で６時間混練する。

次に、実施例12に記載のように粗砕し、そして
実施例1cと同様に処理する。

顔料分が50％の、顕著な分散性及び色彩性の、
青色の組成物が得られる。

実施例 14 フアーネスブラツクプリンテツクス300
（PRINTEX 300）（デグサ社製）90部、酸性アク
リル酸コポリマー（酸価74、硬化点115゜）90
部、細かく摩砕した塩化ナトリウム450部及びジ
アセトン−アルコール80部を、約60゜で３時間ニ
ーダー中で混練する。

次に、混練組成物を実施例12と同様に分解し、
そして粒質物を実施例1cと同様に処理する。

顔料分50％の黒色の組成物が得られ、そしてこ
れは適用例ａないしｈの印刷インク中に完全に分
散し、そして例えば紙及びアルミニウム箔に深い
色に着色した光沢のあるプリントが得られる。

実施例 15 (a) 下記の水性顔料／バインダーの混合物を直径
６cmの歯円板撹拌器を備えた３リツトリのビー
カー中で製造する：次式：で表わされる、赤色のジスアゾ色素124部に相
当する、固体分27.6％の、水で湿つてプレスケ
ーキ450部；乾燥固体樹脂124部に相当する、ア
ミン塩の形の水溶性アクリル酸樹脂を30％含有
する、水性／アルコール溶液（アクアハイド
100、ローターケミカルス社製）413部；及び
水600部。

懸濁液を撹拌速度1200ないし1400rpmで１時
間撹拌する。

均質に分散した顔料／バインダーの懸濁液を
少量の塩酸、水3000容量部及び15％強度の塩酸
65容量部を含有する、水性溶液中に、完全に撹
拌しながら、薄い噴流で導入する。

顔料組成物の先駆物質は粒状形で沈殿しそし
てこれは容易に過できる。沈殿物を別し、
酸及び塩がなくなるまで洗らいそして真空中で
80゜で乾燥する。

(b) この乾燥顔料組成物の先駆物質240ｇ、細か
く摩砕した塩化ナトリウム480部及びジアセト
ン−アルコール85部を、約60゜で４時間ニーダ
ー中で混練する。

次に混練組成物を実施例12と同様に分解し、
そして実施例1cに記載のように処理する。

顔料分50％の、強く着色された、赤色の組成
物が得られ、そしてこれは適用例ａないしｈの
の印刷インク中に完全に分散し、そして例えば
紙又はアルミニウム箔上に光沢のある鮮紅色の
プリントが得られる。。

実施例 16 (a) アミン塩の形のアクリル酸樹脂を30％含有す
る、水性／アルコール溶液（ローターケミカ
ルス社製の固体樹脂アクアハイド100の62部に
相当する。）206部、カーポンブラツクプリン
テツクス（Printex）300（デグサ社製）を62
部、及び水382部の混合物を、２のバツチ
ビーズミル中で３時間摩砕する。

摩砕助剤を分離した後、次に摩砕物質を、小
量の塩酸を含有する、水1000部及び15％強度塩
酸30容量部の水溶液中に完全に撹拌しながら薄
い噴流で導入する。

沈殿した組成物先駆物質を、実施例15に記載
のごとく別し、塩及び酸を含まなくなるまで
洗いそして真空中で80゜で乾燥する。

(b) 乾燥及び粉末化した組成物先駆物質70部を、
145゜に予熱したニーダー中に少しずつ導入す
る。生成した溶融体の温度は138゜である。こ
の容融体を外部温度115゜で20分間混練する。
そしてこのとき組成物の温度は128ないし133゜
である。

組成物を冷却し、凝固した溶融体をニーダー
中で分解し、そして脆い材料をニーダーのアー
ムを運転しながら粉末化する。得られた粉末は
有利にはプレスして0.5mmのふるいに通す。

このバツチ溶融混練は、一軸又は二軸のニー
ダー又は押出機を用いて、連続運転溶融混練法
として行うこともできる。

顔料分50％の細かな黒色組成物粉末が得ら
れ、そしてこれは印刷インクａないしｈに完全
に分散し、そして例えば紙又はアルミニウム箔
に濃く着色した光沢のあるプリントが得られ
る。

次に、水性アルコール性の顔料／アクリル酸樹
脂組成物よりなる本発明の印刷インクの適用例を
述べる：ａ PVCの壁紙及び紙の壁カバー用グラビア印
刷インク実施例12で得た顔料分50％（50％強度）の顔
料組成物８％ゼオン351（Geon 351）〔ビー・
エフグツドリツチケミカルカンパニー
（B.F. Goodrich Chemical Company）製の、
固体分56％の水性PVCコポリマーエマルジ
ヨン〕36％、ジンポール1519（ZINPOL
1519）〔米国、ジンケム（Zinchem）社製の、
PH8.5の、水／イソプロパノール１：１中の40
％強度のアクリル酸樹脂溶液〕を４％、水30
％、イソプロパノール20％及び25％強度のアン
モニア２％。

この水性アルコール性印刷インクは、有機容
剤性のビニルコポリマー印刷インクより優れ
ており、そしてまたPVCで被覆した壁紙に優
れた付着力を有する印刷特性を示す。また、得
られたプリントは型付けが容易で、さらに優れ
た耐磨耗性（乾燥及び湿潤）並びに石けん及び
洗剤に対する抵抗に優れている。

ｂメラミン樹脂ラミネートの装飾紙用グラビア
インク実施例10の50％強度の顔料組成物10％、アク
アハイド100（米国、ローターケミカル社製
のアミン塩の水溶性アクリル酸樹脂30％）を40
％、イソプロパノール20％、エチレングリコ
ールモノエチルエーテル28％、及び25％強
度のアンモニア２％印刷物は、メラミン／ホルムアルデヒド初期
縮合物溶液によるその後の含浸において優れた
耐ブリード性を有し、そしてプレス成形におけ
る150℃の加熱に優れた耐熱性並びラミネート
板中で優れた耐光堅牢度を示す。

ｃフレキソ印刷インク実施例10の50％強度の顔料組成物15％、ジヨ
ンクリル（JONCRYL）677〔米国、ジヨンソ
ンワツクス（Johnson Wax）社製、酸価180
ないし190のアクリル酸樹脂〕を５％、モルホ
リン４％、水33％及び95％強度のエタノール33
％。

この印刷インクは、紙、予めラツカー塗りし
たアルミニウム箔及びコロナー前処理したポリ
エチレンフイルムの印刷に適する。

ｄ軟質アルミニウム箔のローラーラツカー塗
布用塗料実施例６の50％強度の顔料組成物５％、モウ
タルB30H（MOWTAL B30H）〔ドイツ国、ヘ
キスト（Hoechst）社製ポリビニルブチラー
ル〕14％、ジブチルフタレート１％、95％強
度のエタノール70％及びエチルグリコール10
％。

ローラ塗布法によつてラツカー塗布機で塗布
した塗料は、優れた付着力及び柔軟性、高度の
透明度、優れた耐ブリード性及び優れた耐光堅
牢度を示す。

ｅポリエチレン及び紙用フレキソ印刷インク実施例６の50％強度の顔料組成物15％、キヤ
ツプ504−0.2（CAP 504−0.2）〔米国、イース
トマンコダツク（Eastman−Kodak）社製
の、セルロースアセト−プロピオネート〕を
５％、水15％及びイソプロパノール65％。

印刷インクは速い表面乾燥性及びコロナ−前
処理ポリエチレンフイルムに対する優れた付
着力により区別される。

ｇ種々の印刷可能な物質用グラビア印刷インク実施例６の50％強度の顔料組成物10％、ジン
ポール1519（ジンケム社製の、イソプロパノー
ル中の50％の強度アクリル酸樹脂）を18％、水
10％、イソプロパノール60％及び25％強度のア
ンモニア２％。

印刷インクは下記物質に優れた付着力を示
す：可塑化PVC、硬質PVC、セロフアンＸ、
セロフアンＰ、前処理したポリエチレンフイル
ム及び予めラツカー塗布したアルミニウム箔。

印刷インクは水又はアルコールで希釈でき
る。

ｈグラビア印刷によりラツカー塗布した紙用の
２−成分ラツカー実施例６の50％強度の顔料組成物10％、アク
アハイド100（ローターケミカルス社製）を
30％、チバミンエム100（CIBAMIN Ｍ
100）〔スイス国、チバ・ガイギー（Ciba−
Geigy AG）社製のヘキサメチロールメラミ
ン〕５％、モルホリン２％、水／エタノール
（１：１）52.5％及びｐ−トルエンスルホン酸
0.5％。

130℃で２分間乾燥後に、非常に優れた耐
水、耐エタノール性、非常に高い軟化点、ヒー
トシールに対する優れた安定性、そして優れた
耐化学性を有するラツカー塗膜が得られる。

Claims

【特許請求の範囲】１顔料10ないし90重量％及びカルボン酸基を有
する酸価30ないし300の水溶性ポリアクリル酸樹
脂90ないし10重量％よりなる、水性アルコール又
はアンモニア若しくはアミンを添加した水性アル
コールを溶媒とする印刷インク及び／又はペイン
ト系を製造するための固体顔料組成物。２界面活性化合物を含有しない特許請求の範囲
第１項記載の顔料組成物。３顔料30ないし70重量％及びカルボン酸基を有
するポリアクリル酸樹脂70ないし30重量％を含有
する特許請求の範囲第１項記載の顔料組成物。４ポリアクリル酸樹脂の酸価が50ないし150で
ある特許請求の範囲第１項記載の顔料組成物。５１又はそれ以上の助剤、例えば可塑剤、ワツ
クス、安定剤及び充填剤を含有する特許請求の範
囲第１項記載の顔料組成物。６顔料を、カルボン酸基を有する酸価30ないし
300の水溶性ポリアクリル酸樹脂のアルカリ溶液
中に添加し分散させ、次に前記溶液を酸性にして
額料組成物を沈澱させることを特徴とする。顔料10ないし90重量％及びカルボン酸基を有す
る酸価30ないし300の水溶性ポリアクリル酸樹脂
90ないし10重量％よりなる、水性アルコール又は
アンモニア若しくはアミンを添加した水性アルコ
ールを溶媒とする印刷インク及び／又はペイント
系を製造するための固体顔料組成物の製造方法。７顔料を含有する、カルボン酸基を有する酸価
30ないし300の水溶性ポリアクリル酸樹脂の水性
アルコール溶液を噴霧して粉末にする特許請求の
範囲第６項記載の顔料組成物の製造方法。８顔料10ないし90重量％及びカルボン酸基を有
する酸価30ないし300の水溶性ポリアクリル酸樹
脂90ないし10重量％よりなる、顔料及び酸性樹脂
を含有する印刷インク及びペイント系用固体顔料
組成物を、水性アルコール又はアンモニア若しく
はアミンを添加した水性アルコールを溶媒として
所望のポリマー中に均質混合して、担体樹脂は溶
解し、顔料は細かく分散させることによつて製造
した印刷インク及び／又はペイント系。９顔料組成物を使用する、水性アルコール性
の、特許請求の範囲第８項記載の印刷インク及び
ペイント系。１０顔料組成物を使用し、モノマー及び／又は
プレポリマー化合物を基材とする、化学的に硬化
又は乾燥する、特許請求の範囲第８項記載の印刷
インク及びペイント系。