JPH11269401A

JPH11269401A - 表面処理顔料の製造方法

Info

Publication number: JPH11269401A
Application number: JP7402098A
Authority: JP
Inventors: Seiji Funakura; 省二船倉; Yoshikatsu Seki; 義勝関; Fukue Go; 富久恵郷
Original assignee: Dainippon Ink and Chemicals Co Ltd
Current assignee: DIC Corp
Priority date: 1998-03-23
Filing date: 1998-03-23
Publication date: 1999-10-05

Abstract

(57)【要約】【課題】従来より初期分散性が良好で、光沢が良好な
顔料を提供する。【解決手段】表面処理顔料を製造する方法において、
有機顔料の水性スラリー中に樹脂酸の水可溶性塩の水溶
液又は樹脂酸もしくは樹脂酸の水不溶性塩の水性エマル
ジョンの１種類以上を添加し、有機顔料表面に前記樹脂
酸、樹脂酸水可溶性塩又は樹脂酸水不溶性塩を充分に接
触させ、その後、陰イオン界面活性剤の１種類以上を添
加した後、水性スラリーを酸性とすることにより表面処
理を行い、該水性スラリーから表面処理顔料を分離する
ことを特徴とする。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、顔料に有機表面改
質剤により表面処理した、表面処理顔料の製造方法に関
する。さらに詳細には、電子トナー、プラスチック、塗
料、印刷インキ、ゴム、レザー、捺染、カラーフィルタ
ー、ジェットインキ、熱転写インキなどの色材用に適性
の優れた表面処理顔料を提供するものである。

【０００２】

【従来の技術】インキ、塗料等の色材分野において、分
散性、流動性、光沢、鮮明性、経時安定性等の適性を付
与するため、表面処理を施した顔料を用いることは一般
的である。

【０００３】従来、この表面処理剤としては、たとえば
「ピグメント・ハンドブック(PIGMENT HANDBOOK)」第３
巻第１５７頁〜１６７頁（１９７３年発行）記載のロジ
ン、ロジン誘導体、アミン、顔料誘導体、合成樹脂が開
示されており、その表面処理方法としては、ロジンにお
いてはアルカリ金属塩として水に溶解させ、これを顔料
の水性スラリー中に添加し、その後不溶性のフリーの酸
又は金属塩として顔料表面に析出する方法、ロジン誘導
体、合成樹脂においてはその水性分散体を顔料の水性ス
ラリー中に添加する方法が開示されている。

【０００４】また、特開平５−２３０３９０号公報で
は、ロジンを用い、エマルジョン化して水系での処理を
行う製造方法が開示されている。また、特開平６−３１
３１２０号公報では、モノアゾレーキ顔料において、ス
ルホコハク酸塩をロジンの水可溶性塩中に分散して添加
し、ついでレーキ化することからなる製造方法が開示さ
れている。また、特開平７−３３１１０１号公報では水
と樹脂を予備的に混合し、高圧に加圧して流路径が縮小
された流路に導入することにより水と樹脂とを均一に分
散せしめた水系分散体と顔料とを混合する製造方法が開
示されている。以上のこれらの方法では、近年要求され
ている初期分散性及び光沢の良好な表面処理顔料を得る
ことは不可能であった。しかも、特開平７−３３１１０
１号公報の方法では、初期投資額の大きい複雑な装置で
あるナノマイザーが必要であり、さらにナノマイザーの
一機当たりの生産性が低いため経済的にも問題である。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明が解決しようと
する課題は、従来より初期分散性が良好で、光沢が良好
な顔料を提供することにある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者等は、上記課題
を解決するために鋭意検討した結果、表面処理顔料を製
造する方法において、有機顔料の水性スラリー中に樹脂
酸の水可溶性塩の水溶液又は樹脂酸もしくは樹脂酸の水
不溶性塩の水性エマルジョンの１種類以上を添加し、有
機顔料表面に前記樹脂酸、樹脂酸水可溶性塩又は樹脂酸
水不溶性塩を充分に接触させ、その後、陰イオン界面活
性剤の１種類以上を添加した後水性スラリーを酸性とす
ることにより表面処理を行い、該水性スラリーから表面
処理顔料を分離することで、従来より初期分散性が良好
で、光沢が良好な顔料を得られること、ここで用いる有
機顔料としてはキナクリドン系化合物顔料、フタロシア
ニン系化合物顔料、スレン系化合物顔料、ペリレン系化
合物顔料、フタロン系化合物顔料、ジオキサジン系化合
物顔料、イソインドリノン系化合物顔料、メチン・アゾ
メチン系化合物顔料、ジケトピロロピロール系化合物顔
料からなる群から選ばれる１種類以上の有機顔料が好ま
しいこと、表面処理に使用される樹脂酸の使用割合が、
最終有機顔料１００重量部に対して、３〜１５重量部の
範囲が好ましいこと、表面処理に使用される陰イオン界
面活性剤の使用割合が、最終有機顔料１００重量部に対
して、３〜１５重量部の範囲が好ましいこと、表面処理
に使用される陰イオン界面活性剤が、スルホコハク酸塩
又はアルキルベンゼンスルホン酸塩からなる群から選ば
れる１種類以上の陰イオン界面活性剤が好ましいこと、
しかもこの製造方法は、１バッチ当たりの生産性も容易
に大きくすることが可能であることから、経済的に優れ
た方法であること等を見いだし、本発明を完成するに至
った。

【０００７】即ち、本発明は、次の発明を提供するもの
である。（１）表面処理顔料を製造する方法において、有機顔
料の水性スラリー中に樹脂酸の水可溶性塩の水溶液又は
樹脂酸もしくは樹脂酸の水不溶性塩の水性エマルジョン
の１種類以上を添加し、有機顔料表面に前記樹脂酸、樹
脂酸水可溶性塩又は樹脂酸水不溶性塩を充分に接触さ
せ、その後、陰イオン界面活性剤の１種類以上を添加し
た後水性スラリーを酸性とすることにより表面処理を行
い、該水性スラリーから表面処理顔料を分離することを
特徴とする表面処理顔料の製造方法。

【０００８】（２）有機顔料が、キナクリドン系化合
物顔料、フタロシアニン系化合物顔料、スレン系化合物
顔料、ペリレン系化合物顔料、フタロン系化合物顔料、
ジオキサジン系化合物顔料、イソインドリノン系化合物
顔料、メチン・アゾメチン系化合物顔料、ジケトピロロ
ピロール系化合物顔料からなる群から選ばれる１種類以
上の有機顔料である（１）記載の製造方法、

【０００９】（３）表面処理に使用される樹脂酸の使
用割合が、最終有機顔料１００重量部に対して、３〜１
５重量部の範囲にある（１）又は（２）記載の製造方
法、

【００１０】（４）表面処理に使用される陰イオン界
面活性剤の使用割合が、最終有機顔料１００重量部に対
して、３〜１５重量部の範囲にある（１）、（２）又は
（３）記載の製造方法。

【００１１】（５）表面処理に使用される陰イオン界
面活性剤が、スルホコハク酸塩又はアルキルベンゼンス
ルホン酸塩からなる群から選ばれる１種類以上の陰イオ
ン界面活性剤である（１）、（２）、（３）又は（４）
記載の製造法、

【００１２】

【発明の実施の形態】本発明の製造方法で使用する有機
顔料としては、公知慣用の有機顔料がいずれも使用でき
るが、例えば、キナクリドン系化合物顔料、フタロシア
ニン系化合物顔料、スレン系化合物顔料、ペリレン系化
合物顔料、フタロン系化合物顔料、ジオキサジン系化合
物顔料、イソインドリノン系化合物顔料、メチン・アゾ
メチン系化合物顔料、ジケトピロロピロール系化合物顔
料、アゾレーキ系化合物顔料、不溶性アゾ系化合物顔
料、縮合アゾ系化合物顔料等が挙げられ、なかでも、キ
ナクリドン系化合物顔料、フタロシアニン系化合物顔
料、スレン系化合物顔料、ペリレン系化合物顔料、フタ
ロン系化合物顔料、ジオキサジン系化合物顔料、イソイ
ンドリノン系化合物顔料、メチン・アゾメチン系化合物
顔料、ジケトピロロピロール系化合物顔料からなる群か
ら選ばれる１種以上の有機顔料が好ましい。

【００１３】上記顔料の製造方法については、公知慣用
の製造方法がいずれも採用できるが、たとえば「インダ
ストリアルオーガニックピグメンツ(Industrial Orga
nicPigments)」（１９９３年発行）に記載されている方
法により得ることができる。

【００１４】有機顔料の具体例を挙げるすると次の通り
である。キナクリドン系化合物顔料としては、例えば．
Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＶｉｏｌｅｔ１９、同４２、
Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＲｅｄ１２２、同２０２、
同２０６、同２０７、同２０９、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎ
ｔＯｒａｎｇｅ４８、同４９等の顔料が挙げられ
る。

【００１５】フタロシアニン系化合物顔料としては、例
えばＣ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＢｌｕｅ１５、１５：
１、１５：２、１５：３、１５：４、１５：６、１６、
Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＧｒｅｅｎ７、同３６等の
顔料が挙げられる。

【００１６】スレン系化合物顔料としては、例えばＣ．
Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＢｌｕｅ６０、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇ
ｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ２４、同１０８、Ｃ．Ｉ．Ｐ
ｉｇｍｅｎｔＲｅｄ１６８、同１７７、Ｃ．Ｉ．Ｐ
ｉｇｍｅｎｔＯｒａｎｇｅ４０等の顔料が挙げられ
る。

【００１７】ペリレン系化合物顔料としては、例えば
Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＶｉｏｌｅｔ２９、Ｃ．
Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＲｅｄ１２３、同１４９、同１
７８、同１７９、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＢｌａｃｋ
３１、同３２、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＯｒａｎｇ
ｅ４３等の顔料が挙げられる。

【００１８】フタロン系化合物顔料としては、例えば、
Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ１３８等の顔
料が挙げられる。

【００１９】ジオキサジン系化合物顔料としては、例え
ばＣ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＶｉｏｌｅｔ２３、同３
７等の顔料が挙げられる。

【００２０】イソインドリノン系化合物顔料としては、
例えばＣ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ１０
９、同１１０、同１７３、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＯ
ｒａｎｇｅ６１等の顔料が挙げられる。

【００２１】メチン・アゾメチン系化合物顔料として
は、例えばＣ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ１３
９、同１８５、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＯｒａｎｇｅ
６６、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＢｒｏｗｎ３８等
の顔料が挙げられる。

【００２２】ジケトピロロピロール系化合物顔料として
は、例えばＣ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＲｅｄ２５４、同
２５５等の顔料がある。

【００２３】アゾレーキ系化合物顔料としては、例えば
Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＲｅｄ４８：１、同４８：
２、同４８：３、同４８：４、同４８：５、同４９：
１、同４９：２、同４９：３、同５０：１、同５１：
１、同５２：１、同５２：２、同５３：１、同５７：
１、同５８：２、同５８：４、同６０：１、同６３：
１、同６３：２、同６４：１、同２００、同２１１、同
２３８、同２３９、同２４０、同２４３、同２４５、同
２４７、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ６
１、同６２：１、同１０４、同１３３、同１６８、同１
６９、同１８３、同１９０、同１９１、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇ
ｍｅｎｔＯｒａｎｇｅ１７、同１７：１、同１９、
同４６等の顔料が挙げられる。

【００２４】不溶性アゾ系化合物顔料としては、例えば
Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ１、同３、
同１２、同１３、同１４、同１７、同５５、同７３、同
７４、同８１、同８３、同９７、同１３０、同１５１、
同１５２、同１５４、同１５６、同１６５、同１６６、
同１６７、同１７０、同１７１、同１７２、同１７４、
同１７５、同１７６、同１８０、同１８１、同１８８、
Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＯｒａｎｇｅ１６、同３
６、同６０、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＲｅｄ５、同２
２、同３１、同１１２、同１４６、同１５０、同１７
１、同１７５、同１７６、同１８３、同１８５、同２０
８、同２１３、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＶｉｏｌｅｔ
４３、同４４、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＢｌｕｅ２
５、同２６等の顔料が挙げられる。

【００２５】縮合アゾ系化合物顔料としては、例えば
Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ９３、同９
４、同９５、同１２８、同１６６、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅ
ｎｔＯｒａｎｇｅ３１、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＲ
ｅｄ１４４、同１６６、同２１４、同２２０、同２２
１、同２４２、同２４８、同２６２、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍ
ｅｎｔＢｒｏｗｎ４１、同４２等の顔料がある。

【００２６】本発明においてこれら有機顔料は、２種以
上を併用することもできる。

【００２７】本発明では、有機顔料の水性スラリーを用
いて、そこに含まれる顔料粒子表面の表面処理を行う。

【００２８】顔料の表面処理においては、顔料を水性ス
ラリーにすることが必要である場合がある。この水性ス
ラリーとしては、例えば、水系で製造される顔料におい
ては、顔料化後の水性スラリー、顔料化後の水性スラリ
ーを濾過洗浄し、ミキサー、高速分散撹拌機、アジター
等を用いて再度水に解膠した水性スラリーを用いること
ができる。また、有機溶剤中で製造される顔料に関して
は、有機溶剤を除去し、水性スラリーに置換した水性ス
ラリーを用いることができる。さらに顔料の乾燥粉末
を、分散撹拌機、サンドミル、ボールミル、アトライタ
ー、ペイントコンデショナー、ハイスピードミキサー等
を用いて、水に分散した水性スラリーも用いることがで
きる。また、この時、アルコール等を添加して、乾燥粉
末を水に濡れやすくして行うことも可能である。

【００２９】水性スラリー中の顔料の量は、特に制限さ
れるものではないが、水１００重量部に対して通常１〜
２０重量部で、３〜１０重量部の範囲にあることが好ま
しい。

【００３０】本発明では、第一に、表面処理が施されて
いない未処理の有機顔料の表面に、樹脂酸の水可溶性
塩、樹脂酸そのもの、樹脂酸の水不溶性塩のいずれかを
接触させる。

【００３１】本発明の製造方法で使用する樹脂酸として
は、公知慣用のもの、例えば、ウッドロジン、ガムロジ
ン、トール油ロジン等の天然ロジン、重合ロジン、不均
化ロジン、水添ロジン、酸化ロジン、マレイン化ロジン
等の変性ロジン、ロジンアミン、ライムロジン、ロジン
アルキレンオキシド付加物、ロジンアルキド付加物、ロ
ジン変性フェノール等のロジン誘導体等を挙げることが
できる。本発明においてこれら樹脂酸は、２種以上を併
用することもできる。

【００３２】上記樹脂酸の使用量は、樹脂酸又はその塩
と陰イオン界面活性剤の両方に基づく表面処理を行っ
た、最終有機顔料１００重量部に対して、３〜１５重量
部となる様にするのが好ましく、なかでも、５〜８重量
部とするのが特に好ましい。

【００３３】顔料の表面処理においては、樹脂酸を、樹
脂酸の水可溶性塩とした水溶液、又は樹脂酸の水性エマ
ルジョンもしくは樹脂酸の水不溶性塩の水性エマルジョ
ンが用いられる。

【００３４】上記の水溶液や水性エマルジョンは、適宜
公知慣用の方法により、調製可能であるが、例えば、次
の様な方法で調製することが可能である。

【００３５】樹脂酸の水可溶性塩としては、樹脂酸のア
ルカリ金属塩、例えばナトリウム塩やカリウム塩等が挙
げられる。樹脂酸は、通常６０〜９５℃、好ましくは７
０〜８５℃の湯の中で、塩基例えば水酸化ナトリウム又
は水酸化カリウムと反応させることで、樹脂酸の水可溶
性塩の水溶液を形成することができる。また、この樹脂
酸塩の水溶液に適当な有機溶剤、例えばトルエン又はキ
シレンを添加することも可能である。

【００３６】樹脂酸の水可溶性塩の水溶液中の樹脂酸の
量は、水１００重量部に対して通常０．５〜３．０重量
部で、１．０〜２．５重量部の範囲にあることが好まし
い。塩基の量は、水１００重量部に対して通常０．２〜
２．５重量部で、０．５〜２．０重量部の範囲にあるこ
とが好ましい。有機溶剤の量は、水１００重量部に対し
て通常０．０〜３．０重量部で、１．０〜２．０重量部
の範囲にあることが好ましい。

【００３７】また、樹脂酸の水不溶性塩としては、樹脂
酸のアルカリ土類金属塩、例えば、カルシウム塩、バリ
ウム塩、ストロンチウム塩等が挙げられる。樹脂酸もし
くは樹脂酸のカルシウム塩やバリウム塩やストロンチウ
ム塩等の水不溶性塩は、適当な有機溶剤に溶解し、水と
非イオン系界面活性剤添加して、ホモジナイザー等の乳
化機を用いて、水性エマルジョンとすることができる。
エマルジョン化する時の温度は、通常１０〜８０℃で、
２０〜５０℃の範囲にあることが好ましい。

【００３８】樹脂酸もしくは樹脂酸の水不溶性塩の水性
エマルジョン中の、樹脂酸及び樹脂酸の水不溶性塩の量
は、水１００重量部に対して通常２〜１５重量部で、５
〜１０重量部の範囲にあることが好ましい。有機溶剤の
量は、水１００重量部に対して通常２〜１５重量部で、
５〜１０重量部の範囲にあることが好ましい。非イオン
系界面活性剤の量は、水１００重量部に対して通常０．
１〜１．５重量部で、０．５〜１．０重量部の範囲にあ
ることが好ましい。

【００３９】上記、非イオン界面活性剤の例としては、
ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチ
レンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンソ
ルビタンアルキルエステル等を挙げられ、なかでもポリ
オキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレン
アルキルフェニルエーテルが好ましい。

【００４０】有機顔料の水性スラリーに、上記樹脂酸を
樹脂酸の水可溶性塩とした水溶液又は樹脂酸もしくは樹
脂酸の水不溶性塩の水性エマルジョンを添加する時の顔
料の水性スラリーの温度は、通常６０〜９５℃で、７０
〜８５℃の範囲にあることが好ましい。樹脂酸又はその
塩の添加後、温度を保持し、３０分以上スラリーを撹拌
を行い、顔料表面に樹脂酸又はその塩を充分に接触させ
ることが好ましい。

【００４１】本発明では、第二に、樹脂酸又はその塩と
充分接触された有機顔料の表面に、更に、陰イオン界面
活性剤を接触させる。本発明は、樹脂酸又はその塩を接
触させた後、陰イオン界面活性剤を接触させるという、
この表面処理の順序に第一の特徴を有する。

【００４２】本発明は、有機顔料表面を、樹脂酸又はそ
の塩と接触させた後、陰イオン界面活性剤と接触させ、
酸性とする点に特徴を有する。即ち、樹脂酸又はその塩
のみ、陰イオン界面活性剤のみを接触して酸性とするの
では、初期分散性及び光沢が不十分な表面処理顔料しか
得られないので好ましくない。さらに、樹脂酸又はその
塩と陰イオン界面活性剤を組み合わせたとしても、有機
顔料表面に陰イオン界面活性剤を先に接触させてから、
次いで樹脂酸又はその塩と接触させて酸性とする場合
や、陰イオン界面活性剤と樹脂酸とを同時に有機顔料表
面に接触させて酸性としても初期分散性及び光沢が不十
分であり好ましくない。

【００４３】さらに、本発明は界面活性剤として陰イオ
ン界面活性剤を用い、樹脂酸又はその塩を接触させた有
機顔料の水性スラリーに、これを添加後、酸性とし表面
処理を行い、該水性スラリーから表面処理顔料を分離す
る点に第二の特徴を有する。

【００４４】第一工程で、有機顔料粒子表面に接触する
樹脂酸そのものや同水可溶性塩や同水不溶性塩、及び、
第二工程で有機顔料粒子表面に接触させる陰イオン界面
活性剤は、それらを含む水性スラリーの極性が酸性とな
ると、いずれも、酸析の原理で、顔料粒子表面に析出す
る。つまり、樹脂酸の上記各塩類は、酸性のもと、塩と
する前の樹脂酸に変換され顔料粒子表面に析出し、樹脂
酸そのものは、それより強い酸性のもとに、顔料粒子表
面に析出する。一方、陰イオン界面活性剤も、酸性のも
とに、界面活性能を失い、顔料粒子表面に析出すること
になる。

【００４５】即ち、非イオン界面活性剤、陽イオン界面
活性剤、又は両性界面活性剤を、陰イオン界面活性剤に
代わりに添加しても、この酸析が機能しないか機能不充
分となるので、初期分散性及び光沢が不十分であり、好
ましくない。

【００４６】本発明の製造方法で使用する陰イオン界面
活性剤としては、界面活性能が、親水性基としての陰イ
オンのみの効果で発現するもの、例えばスルホコハク酸
塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、脂肪酸塩、アルキ
ル硫酸エステル塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、
アルキルリン酸塩等を挙げることができる。好ましく
は、スルホコハク酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩
である。これら、有機酸塩という形態を取った陰イオン
界面活性剤は、酸性とすることで、有機酸そのものに変
換される。つまり、酸性とすることにより、有機顔料粒
子表面には、塩ではなく、上記したのに対応する有機酸
が析出することになり、それで表面処理がなされる。

【００４７】本発明で使用するスルホコハク酸塩の市販
品としては、例えば、花王株式会社製の「ペレックスＯ
Ｔ−Ｐ」、「ペレックスＴＲ」、「ペレックスＣＳ」、
「ペレックスＴＡ」、旭電化工業株式会社製の「アデカ
コールＥＣ−３０００」、「アデカコールＥＣ−４５０
０」、「アデカコールＥＣ−８６００」、「アデカコー
ルＥＣ−４３００Ｌ」、日光ケミカルズ株式会社製の
「ニッコールＯＴＰ−１００」、「ニッコールＯＴＰ−
７５」、松本油脂製薬株式会社製の「マーポマーセＣ
Ｔ」、「マーポマーセＰＴ」等が挙げられる。

【００４８】アルキルベンゼンスルホン酸塩の市販品と
しては、例えば、花王株式会社製の「ネオペレックスＮ
ｏ．２５」、「ネオペレックスＮｏ．６」、「ネオペレ
ックスＦ−２５」、「ネオペレックスＦ−６５」、「ネ
オペレックスＮｏ．６Ｆパウダー」、旭電化工業株式会
社製の「アデカホープＨＡＮ−４０」、「アデカホープ
ＳＡＮ−４０ＰＤ」、松本油脂製薬株式会社製の「ラバ
ジョン」、「ラバジョンＣ」、「ラバジョンＴ」等が挙
げられる。

【００４９】上記陰イオン界面活性剤は、２種以上を併
用することもできる。上記陰イオン界面活性剤の使用量
は、樹脂酸又はその塩と陰イオン界面活性剤の両方に基
づく表面処理を行った、最終有機顔料１００重量部に対
して、３〜１５重量部となる様にするのが好ましく、な
かでも、５〜８重量部とするのが特に好ましい。

【００５０】樹脂酸処理後の顔料の水性スラリーに上記
陰イオン界面活性剤を添加する時の顔料の水性スラリー
の温度は、通常６０〜９５℃で、７０〜８５℃の範囲に
あることが好ましい。この陰イオン界面活性剤の添加
後、温度を保持し、３０分以上スラリーを撹拌を行うの
が好ましい

【００５１】樹脂酸又はその塩及び陰イオン界面活性剤
とが両方とも含まれた上記水性スラリーは、酸性とする
ことにより、実質的な顔料の表面処理が行われる。

【００５２】水性スラリーを酸性とするに当たっては、
この水性スラリー系内を有機酸や無機酸等で酸性とす
る。水性スラリーの酸性度を、好ましくはｐＨ６．５〜
４．０とし、さらに温度を保持し、３０分以上撹拌する
ことが好ましい。

【００５３】この酸析に用いる無機酸や有機酸として
は、例えば塩酸、硫酸、リン酸等の無機酸、酢酸、プロ
ピオン酸等の有機酸等が挙げられる。

【００５４】また、酸を添加する前に水酸化カルシウ
ム、水酸化バリウム、水酸化ストロンチウム等を添加す
ることも可能である。

【００５５】次いで、上記の酸性とされた顔料水性スラ
リーから、表面処理顔料のみを分離する。この場合に
は、例えばヌッチェ、フィルタープレス等の濾過機によ
って表面処理顔料を濾別することが出来る。次に、中
性、酸性、又はアルカリ性の湯、又は水で洗浄すること
が好ましい。

【００５６】濾別、洗浄後の乾燥としては、例えば、乾
燥機に設置した加熱源による８０〜１２０℃の加熱等に
より、顔料の脱水及び／又は脱溶剤をする回分式あるい
は連続式の乾燥等が挙げられ、乾燥機としては一般に箱
型乾燥機、バンド乾燥機、スプレードライアー等があ
る。

【００５７】また、乾燥後の粉砕としては、箱型乾燥
機、バンド乾燥機を用いた乾燥の場合のように顔料が塊
状等のとなった際に顔料を粉末化するために通常行うも
のであり、例えば、乳鉢、ハンマーミル、ディスクミ
ル、ピンミル、ジェットミル等による粉砕等が挙げられ
る。また、得られた粉末を篩い又は気流分級機等によ
り、粗粒を除くことが好ましい。

【００５８】本発明の製造方法で得られる表面処理顔料
は、従来に比べて初期分散性が良好で、光沢が良好であ
るので、各種プラスチック、塗料、印刷インク、ゴム、
レザー、捺染、電子写真用トナー、カラーフィルター、
ジェットインキ、熱転写インキなどの着色に適するもの
である。尚、これら用途において、電子写真用トナー用
着色材として、本発明で得られた顔料を用いると、特に
優れた鮮明性が発揮される。

【００５９】電子写真用トナーは、例えば本発明で得ら
れた表面処理顔料と結着剤樹脂とを一体化させることに
より得ることが出来る。勿論、この場合、本発明で得ら
れた表面処理顔料にその他の公知慣用の有機顔料を併用
して用いることもできる。より具体的には、例えば溶融
混練粉砕法などの乾式製法、重合法等の湿式製法で得る
ことが出来る。

【００６０】乾式製法としては、例えば本発明の表面処
理顔料と結着剤樹脂とを必須成分として、必要に応じ
て、電荷制御剤やワックス等を含めて溶融混練して、粉
砕分級する方法が挙げられ、湿式製法としては、例えば
結着剤樹脂を形成しうる重合性モノマーを液媒体中、本
発明の表面処理顔料の存在下で、必要に応じて界面活性
剤や保護コロイド等を含めて重合した後、熟成してから
濾過乾燥する方法等が挙げられる。

【００６１】結着剤樹脂としては、公知慣用のトナー用
熱可塑性合成樹脂、例えばポリスチレン、スチレン−
（メタ）アクリル酸エステル共重合体、フタル酸、ビス
フェノールＡ、ビスフェノールアルキレンオキシド付加
物等に由来する芳香族骨格を有するポリエステル樹脂、
エポキシ樹脂等が挙げられる。前記スチレン−（メタ）
アクリル酸エステル共重合体を構成する重合性モノマー
としては、例えば、スチレン、（メタ）アクリル酸エス
テル、（メタ）アクリル酸等が挙げられる。必要に応じ
て、ジビニルベンゼン、Ｎ−メチロールアクリルアミド
等の架橋成分を少量併用して重合したのを用いることも
出来るし、アルミニウム化合物や亜鉛化合物でアイオノ
マーとして疑似架橋体としたのも使用できる。

【００６２】結着剤樹脂と表面処理顔料とは、前者１０
０重量部当たり、後者１〜５０重量部となる様にするの
が好ましい。また、電子写真用トナーは、体積平均粒子
径３〜１５ミクロンとなる様にするのが好ましい。

【００６３】こうして得られる電子写真用トナーは、そ
のままで、非磁性一成分現像用現像剤として、或いはま
た、鉄粉等の未被覆キャリアやそれをシリコーン樹脂や
フッ素樹脂で被覆した樹脂被覆キャリアと併用して、二
成分型現像剤として用いることが出来る。

【００６４】本発明の表面処理顔料は、光沢に優れるの
で、イエロートナー、マゼンタトナー、シアントナーの
重ね合わせにより多色刷りが行われるカラートナーの用
途にあっては、結果的に鮮やかなが現像画像が得られ
る。しかも、結着剤樹脂への初期分散性が良好なため、
顔料と結着剤樹脂とのマスターバッチ等を予め調製して
からそれを更に結着剤樹脂で希釈するという、二段分散
手法を行う必要なく、一段階で充分に均一分散させるこ
とが出来る。

【００６５】

【実施例】以下、実施例、参考例及び比較例を用いて、
本発明を更に詳細に説明する。以下の例において、
「部」及び「％」は、特に断りのない限り、夫々『重量
部』及び『重量％』を表わす。

【００６６】（実施例１）８０℃の湯３００部に水酸化
ナトリウム２．５部を加え撹拌溶解させた後、ステベラ
イトロジン（水素化ロジン、ハーキュレス社製）６部を
加え撹拌溶解させた。次にキシレン６部を加え、ロジン
の水溶液を得た。

【００６７】２，９−ジメチルキナクリドンを常法によ
る溶剤顔料化を行った後、溶剤を水置換して得たＣ．
Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＲｅｄ１２２の乾燥品換算で１
００部を水２０００部に分散した８０℃の水性スラリー
に、上記したロジン水溶液３１４．５部を加え、８０℃
で３０分撹拌混合した。

【００６８】次に、ペレックスＯＴ−Ｐ（ジオクチルス
ルホコハク酸ナトリウム７０％含有、花王株式会社製）
８．５部を加え、８０℃で３０分撹拌混合した。

【００６９】次に、５０％硫酸５．９部を加え、ｐＨを
６．０とし、８０℃で３０分撹拌混合後濾過した。濾取
した残渣を６０℃の湯で洗浄し、乾燥させ、乳鉢を用い
て粉砕してＣ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＲｅｄ１２２の
表面処理顔料１１０部を得た。

【００７０】（比較例１）実施例１のペレックスＯＴ−
Ｐを添加しないで実験を行った。その結果Ｃ．Ｉ．Ｐｉ
ｇｍｅｎｔＲｅｄ１２２の表面処理顔料１０５部を
得た。

【００７１】（実施例２）ライムロジンＮｏ．１（ロジ
ンのＣａ塩、荒川化学製）６部にキシレン６部を加えラ
イムロジンのキシレン溶液を得た。この溶液と、エマル
ゲン１０９Ｐ（ポリオキシエチレンラウリルエーテル、
花王株式会社製）０．５部を水６０部に加え、ホモジナ
イザーを用いて水性エマルジョンを得た。

【００７２】銅フタロシアニンを常法によるニーダーで
の顔料化を行った後、ニーディング助剤を分離して得た
Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＢｌｕｅ１５：３の乾燥品
換算で１００部を水２０００部に分散した８５℃の水性
スラリーに、上記した水性エマルジョン７２．５部を加
え、８５℃で３０分撹拌混合した。

【００７３】次に、ネオペレックスＮｏ．６（ドデシル
ベンゼンスルホン酸ナトリウム、花王株式会社製）５．
０部を加え、８５℃で３０分撹拌混合した。

【００７４】次に、５０％硫酸１．０部を加えｐＨを
５．０とし、８５℃で３０分撹拌混合後濾過した。濾取
した残渣を６０℃の湯で洗浄し、乾燥させ、乳鉢を用い
て粉砕してＣ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＢｌｕｅ１５：
３の表面処理顔料１０９部を得た。

【００７５】（比較例２）実施例２の表面処理順を、ラ
イムロジンＮｏ．１処理後にネオペレックスＮｏ．６を
処理する方法から、ネオペレックスＮｏ．６処理後にラ
イムロジンＮｏ．１処理する方法に変えて実験を行っ
た。その結果Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＢｌｕｅ１
５：３の表面処理顔料１１０部を得た。

【００７６】（実施例３）実施例２の銅フタロシアニン
をインダントロンブルーに変えて実験を行った。その結
果Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＢｌｕｅ６０の表面処理
顔料１０９部を得た。

【００７７】（比較例３）ライムロジンＮｏ．１（ロジ
ンのＣａ塩、荒川化学製）６部にキシレン６部を加えラ
イムロジンのキシレン溶液を得た。この溶液と、５．０
部のネオペレックスＮｏ．６部を水６０部に加え、ホモ
ジナイザーを用いて水性エマルジョンを得た。

【００７８】Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＢｌｕｅ６０
の乾燥品換算で１００部を水２０００部に分散した８５
℃の水性スラリーに、上記した水性エマルジョン７７．
０部を加え、８５℃で３０分撹拌混合した。

【００７９】次に、５０％硫酸１．０部を加えｐＨを
５．０とし、８５℃で３０分撹拌混合後濾過した。濾取
した残渣を６０℃の湯で洗浄し、乾燥させ、乳鉢を用い
て粉砕してＣ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＢｌｕｅ６０の
表面処理顔料１０９部を得た。

【００８０】（実施例４）８０℃の湯３００部に水酸化
カリウム２．０部を加え撹拌溶解させた後、トール油ロ
ジン５部を加え撹拌溶解させ、ロジンの水溶液を得た。

【００８１】ペリレンマルーンを常法による硫酸顔料化
を行った後、溶剤を水置換して得たＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅ
ｎｔＲｅｄ１７９の乾燥品換算で１００部を水２０
００部に分散した７０℃の水性スラリーに、上記したロ
ジン水溶液３０７．０部を加え、７０℃で３０分撹拌混
合した。

【００８２】次に、アデカコールＥＣ−４５００（ジア
ルキルスルホコハク酸ナトリウム、旭電化工業株式会社
製）５．０部を加え、７０℃で３０分撹拌混合した。

【００８３】次に、５０％硫酸５．５部を加えｐＨを
５．２とし、７０℃で３０分撹拌混合後濾過した。濾取
した残渣を６０℃の湯で洗浄し、乾燥させ、乳鉢を用い
て粉砕してＣ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＲｅｄ１７９の
表面処理顔料１０８部を得た。

【００８４】（比較例４）実施例４のアデカコールＥＣ
−４５００を、同量のエマルゲン９０９（非イオン系界
面活性剤（ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテ
ル）、花王株式会社製）に変えて実験を行った。その結
果Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＲｅｄ１７９の表面処理
顔料１０８部を得た。

【００８５】（実施例５）実施例４のペリレンマルーン
をキノフタロンイエローに変えて実験を行った。その結
果Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ１３８の表
面処理顔料１０８部を得た。

【００８６】（実施例６）実施例４のペリレンマルーン
をジオキサジンカルバゾールバイオレットに変えて、更
にアデカコールＥＣ−４５００の量を５．０部から８．
０に変えて実験を行った。その結果Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅ
ｎｔＶｉｏｌｅｔ２３の表面処理顔料１１０部を得
た。

【００８７】（実施例７）実施例４のペリレンマルーン
をイソインドリノンイエローに変えて実験を行った。そ
の結果Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ１１０
の表面処理顔料１０８部を得た。

【００８８】（実施例８）実施例４のペリレンマルーン
１００部をイソインドリノン５０部とベンツイミダゾロ
ン５０部に変えて、さらに水酸化カリウムの量を２．０
部から３．３部に、トール油ロジンの量を５．０部から
８．０部に変えて実験を行った。その結果Ｃ．Ｉ．Ｐｉ
ｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ１３９と同１５４の混合表
面処理顔料１１０部を得た。

【００８９】（実施例９）実施例４のペリレンマルーン
をジケトピロロピロールに変えて実験を行った。その結
果Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＲｅｄ２５４の表面処理
顔料１０８部を得た。

【００９０】《電子トナー用顔料の初期分散性及び光沢
の試験方法》（試験片の調製）ハイマーＳＢＭ−１００（電子トナー
用スチレン−アクリル酸共重合体、三洋化成工業株式会
社製）１部と混合溶剤（トルエン２０％、酢酸エチル５
０％、メチルエチルケトン３０％）１部を撹拌混合し、
樹脂溶液を得た。この樹脂溶液２２．０ｇを容量１００
ｍｌのポリ瓶に入れ、次に、各実施例及び各比較例で得
たいずれかの顔料１．５０ｇを入れ、次に上記混合溶剤
５．５０ｇ及びガラスビーズ（３mmφ）２０．０ｇを入
れる。次にペイントコンディショナーを用いて１分間分
散後、巻線径０．１５ｍｍのバーコーターで紙に塗布
し、試験片を得た。

【００９１】＜初期分散性及び光沢の評価＞このように
して得た試験片を分光光度計（米国データカラーインタ
ーナショナル社製の「ＳＰＥＣＴＲＡＦＬＡＳＨＳＦ
５００」）を用いて測色し、塗膜の彩度を表すＣ^*値を
求め、対応する実施例と比較例について、以下のように
それぞれの差を算出して、初期分散性を評価し結果を表
１にまとめて示した。

【００９２】初期分散性差＝（実施例のＣ^*値）−（比較例のＣ^*値）

【００９３】また、このようにして得た試験片を光沢計
（ビック−ガードナー社製の「ヘイズ−グロスリフレ
クトメーター」）を用いて、塗膜の光沢を表す６０°光
沢値を求め、対応する実施例と比較例について、以下の
ようにそれぞれの差を算出して、光沢を評価し結果を表
１にまとめて示した。

【００９４】光沢差＝（実施例の６０°光沢値）−（比
較例の６０°光沢値）

【００９５】

【表１】

【００９６】表１に示した結果から、各実施例で得た表
面処理顔料は、電子トナー用に用いた場合、対応する比
較例の表面処理顔料に比べて初期分散性及び光沢が良好
であることが明らかである。尚、実施例５〜９の表面処
理顔料も、対応する従来技術で製造したものに比べて良
好な初期分散性及び光沢を有していることが確認され
た。

【００９７】（試験例２）《塩化ビニル初期分散性試
験》（試験片の調製）各実施例及び比較例で得た各々の顔料
０．２ｇ、塩化ビニル白マスターバッチ（大日本インキ
化学工業株式会社製の「プラストロンバッチホワイト
Ｚ−１０３Ｒ」、チタン白の含有率：５０％）３．２
ｇ及び塩化ビニルコンパウンド（三菱化学ＭＫＶ株式会
社製「ビニカコンパウンドＣ９８２クリヤー」）１００
ｇを、加熱二本ロールを用いて、１５０℃で３分間ミリ
ングし、顔料分０．０８％、顔料とチタン白との割合が
重量比で１：２４の塩化ビニル粗シートとした後、加熱
プレスで３分間プレスして白希釈塩化ビニルシートを作
製した。

【００９８】＜塩化ビニルの初期分散性の評価＞評価方法：上記白希釈塩化ビニルシートを分光光度計
（米国データカラーインターナショナル社製の「ＳＰＥ
ＣＴＲＡＦＬＡＳＨＳＦ５００」）を用いて測色し、
白希釈塩化ビニルシートの彩度を表すＣ^*値を求め、対
応する実施例と比較例について、以下のようにそれぞれ
の差を算出して、結果を表２にまとめて示した。

【００９９】初期分散性差△Ｃ^*＝（実施例のＣ^*値）−
（比較例のＣ^*値）

【０１００】

【表２】

【０１０１】表２に示した結果から、各実施例で得た表
面処理顔料は、塩化ビニルシートの着色に適用した場
合、対応する比較例の顔料に比べて、初期分散性が良好
でありことが明らかである。尚、実施例５〜９の表面処
理顔料も、対応する従来技術で製造したものに比べて良
好な初期分散性を有していることが確認された。

【０１０２】

【発明の効果】本発明の表面処理顔料の製造方法は、樹
脂酸と、陰イオン界面活性剤の塩部分のプロトン置換体
（アルキルベンゼンスルホン酸又はスルホコハク酸等）
とを、この順に表面処理するので、合成樹脂に分散させ
る際に、優れた初期分散性を示すとともに、優れた光沢
を示すという格別顕著な効果を奏する。

【０１０３】具体的には、例えばキナクリドン、フタロ
シアニン、スレン、ペリレン、フタロン、ジオキサジ
ン、イソインドリノン、メチン・アゾメチン、ジケトピ
ロロピロールンから成る群から選ばれる顔料について、
従来より初期分散性と光沢が良好であるという長所を有
する。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号ＦＩ // Ｃ０９Ｄ 11/00 Ｃ０９Ｄ 11/00

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】表面処理顔料を製造する方法において、
有機顔料の水性スラリー中に樹脂酸の水可溶性塩の水溶
液又は樹脂酸もしくは樹脂酸の水不溶性塩の水性エマル
ジョンの１種類以上を添加し、有機顔料表面に前記樹脂
酸、樹脂酸水可溶性塩又は樹脂酸水不溶性塩を充分に接
触させ、その後、陰イオン界面活性剤の１種類以上を添
加した後、水性スラリーを酸性とすることにより表面処
理を行い、該水性スラリーから表面処理顔料を分離する
ことを特徴とする表面処理顔料の製造方法。
【請求項２】有機顔料が、キナクリドン系化合物顔
料、フタロシアニン系化合物顔料、スレン系化合物顔
料、ペリレン系化合物顔料、フタロン系化合物顔料、ジ
オキサジン系化合物顔料、イソインドリノン系化合物顔
料、メチン・アゾメチン系化合物顔料、ジケトピロロピ
ロール系化合物顔料からなる群から選ばれる１種類以上
の有機顔料である請求項１記載の製造方法。
【請求項３】表面処理に使用される樹脂酸の使用割合
が、最終有機顔料１００重量部に対して、３〜１５重量
部の範囲にある請求項１又は２記載の製造方法。
【請求項４】表面処理に使用される陰イオン界面活性
剤の使用割合が、最終有機顔料１００重量部に対して、
３〜１５重量部の範囲にある請求項１、２又は３記載の
製造方法。
【請求項５】表面処理に使用される陰イオン界面活性
剤が、スルホコハク酸塩又はアルキルベンゼンスルホン
酸塩からなる群から選ばれる１種類以上の陰イオン界面
活性剤である請求項１、２、３又は４記載の製造法。