JPS61117567A - 静電荷像現像用トナ− - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、電子写真、静電記録及び静電印刷等における
静電潜像を現像するための、新規な乾式負荷電トナーに
関するものである。

元来、静電潜像は、その静電引力によりトナーを付着せ
しめることにより、現像して可視化することができるが
、この静電潜像の現像剤として、液体現像剤の他に粉末
現像剤が広く用いられている。

この粉末現像剤は、天然樹脂または合成樹脂に着色剤、
荷電制御剤、流動化剤等を分散させた平均粒径１５μｍ
のトナーと、１００〜２００μｍの鉄粉またはフェライ
ト粉のキャリアとの混合物よ）れ成る２成分系現像剤と
、天然樹脂または合成樹脂に着色剤、荷電制御剤、流動
化剤、磁性体より成る１成分系現像剤とに大別すること
ができる。

２成分系現像剤は、キャリアとの摩擦により荷電せしめ
たトナーを静電潜像に付着せしめることにより、現像を
達成するものであり、１成分系現像剤としては、キャリ
アの代りにこれと同様の機能を有するブラシ状、板状の
摩擦部材との摩擦によって荷電されるトナーが知られて
おり、又最近、磁性体微粉末を分散状態に保ち、・該磁
性微粉末との相互摩擦によって荷電されるトナーがしら
れるようになった。而して、これらの現像用トナーは、
現像される静電潜像の極性に応じて、正または負の荷電
が保たれる。

トナーに荷電を保つためには、トナーの主成分である樹
脂の摩擦帯電性を利用することも提案されているが、こ
の方法ではトナーの荷電が小さく、かつ、固体表面抵抗
値が大きいため、得られた画像はカブリ易く、不鮮明な
ものとなる。そこで所望の摩擦帯電性をトナーに付与す
るために、荷電を付与する染料、顔料、更には荷電制御
剤なるものを添加することが行われており、今日、当該
技術分野で実用されているものとして＋ｉ、トナーに正
荷電を付与するものには、特公昭４１−２４２７号公報
等に示されているニグロシン系の油溶性染料等があり、
負荷電を付与するものには、特公昭４１−２０１５３号
、特公昭４３−１７９５５号、特公昭４５−２６４７８
号公報等に示されている如き含金属蹄塩染料等がある。

而して該含金属錯塩染料においては、ｏ、ｏ’−ジヒド
ロキシモノアゾ染料の構成が主としてベンゼン−ナフタ
レンであり、ベンゼン−ベンゼンの構成は、例エバ特公
昭５１−２８２３２．特公昭５９−７３８５公報等に開
示されている特定の化合物である。

しかし、これら公報に開示されている荷電制御剤は、（
１）単位当りの＝＊童が小さい（１２５１μＯ／ｇ以下
）　、＋２１嵩が低い（３−Ｏｏｃ／ｇ以下）　、（３
１粉砕性に劣る（３５０ｎθｓｈで１０％以上残る）等
の欠点を有する。

−３＝ 本発明者等は、上記の欠点がなくトナーに負荷電を付与
することが出来る化合物について鋭意研究した結果、一
般式 〔式中、Ｒ１は、ニトロ基または／Ｘロゲンを示し、Ｒ
２は、水素、ニトロ基または）翫ロゲンを示し、Ｒ工と
Ｒ２は、同じであっても異なっていてもよい。Ｒ３は、
アルキル基（０１〜０６）を示し、Ｒ４は、水素、ハロ
ゲン、ニトロ基、水酸基、アルコキシ基またはアルキル
基（０１〜０４）を示す。Ｍは、Ｏｒ　、　Ｏｏまたは
Ｆｅを示す。Ｋ＋は、水素、ナトリウム、カリウムまた
は（有機）アンモニウムイオンを示す。〕 で表される金属錯化合物が特に優れていることを見出し
、本発明を完成したものである。

４一 本発明における金属錯化合物は、金属化可能のアゾ化合
物を公知の方法によって金属付与剤で処理した後、必要
ならば、酸性または鉱酸を含む水で稀釈して沈澱せしめ
、ろ取することによって、得られる。

本発明における金属化可能のアゾ化合物を得るのに用い
られるジアゾ成分を例示すると、３−クロロ−２７ミ／
フエノール、４−クロロ−２−アミノフェノール、５−
ブロム−２−アミノフェノール、３．５−ジクロロ−２
−アミノフェノール、５−ニトロ−２−アミノフェノー
ル、４−ニトロ−２−アミノフェノール、４゜６−シニ
トロー２−アミノフェノール等が挙げられる。金属化可
能のアゾ化合物を得るのに用いられるカップリング成分
を例示すると、Ｐ＋２．シーＬ／Ｌ／、Ｐ−エヶ２，７
エ／−ｚ、、ｐ−ｔ−ブチルフエ、１ノール、ｐ−ｔ−
アミルフェノール、２．４−キシレノール、０−キシレ
ノール。

２−ニトロ−Ｐ−クレゾール、４−ニトロ−ｍ−クレゾ
ール、４−クロロ−０−クレゾール。

２−メトキシ−Ｐ−クレゾール、２−ｔ−ブチル−４−
ヒドロ率シアニソール、ｔ−ブチルノ＼イドロキノン等
が挙げられる。

金属化可能゛のアゾ化合物を処理する金属付与剤として
は、有機または無機のクロム塩、コバルト塩および鉄塩
をもちいることが出来る。

この場合における対イオンは、生成物の後処理の条件に
よって変更することが出来る。例えは、ろ過前のＰＨを
３以下となし、ろ過後、ＰＨが６〜７位になるまで洗浄
すれば、対イオンは水素イオンであり、アルカリでｐＨ
を中性〜アルカリ性にすれば、アルカリ金属イオン等と
なり、更に各種アミンの塩酸塩で処理するならば、各種
のアンモニウム塩が得られる。

本発明に係る一般式（Ｉｌで表される金属錯化合物の具
体例（Ｘ＋−水素イオン）を例示し、その物性を次に記
し、之に比較例とその物性を付記□した。

Ｎｏ、　　　　化合物例　　　　　　物　性Ｎｏ、　　
　　比較例　　　　　　物　性物性の評価方法： 荷電ｉＥ　：　１００　ｃ　ｃポリ瓶に試料１ｇとキャ
リア（日本鉄粉社製、てｒ・７２００／３００）５０ｇ
を精秤し充分混合して、ブローオフ（東芝ケミカル社製
）にて荷電量を測定した。

嵩　　：ＪＩ８　　Ｋ−５１０１−１８によ４粉砕性：
試料１５ｇを卓上粉砕器（日本理化学器械社製９分析粉
砕器Ｒ−８）に入れ３分間粉砕し、３５９ｍ＠ｓｈ標準
ふるいで測定した。値は、３５部ｍｅｇｈふるい残分の
％を表す。

本発明に用いられる如上の金属錯化合物は、荷電性に優
れ（１３０１μＯ／ｇ以上）、嵩が高＜（５，Ｏｏｃ／
ｇ以上）、微粉砕性に優れており（１％以下）、トナー
用樹脂への分散性が極めて良好であるという特性を有す
る。

ちなみに、トナー成分中に添加される一般式（Ｉｌの金
属錯化合物の量は、樹脂１００重量部に対し、０．１〜
１０重量部、好ましくは０．５〜５重量部の割合で含有
せしめる。

本発明トナーは、上記一般式（１）の金属鉛化合物の他
に、接着性、保存性、流動性、粉砕性等を考慮して、ス
チレン樹脂、スチレン−アクリル系樹脂、スチレン−ブ
タジェン樹脂、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、パラ
フィンワックス等の公知のトナー用樹脂の１種又は数種
を混合して用いられる。また着色剤としては、公知の多
数の染料、顔料を用いることが出来る。

本発明トナーは、キャリアと混合して２成分系現像剤を
形成する場合、キャリアとしては、公知のものがすべて
使用可能である。また、１成分系トナーとして現像剤を
形成する場合も、公知の磁性粉（例えばマグネタイト）
と混練することが可能である。

以下実施例で本発明の詳細な説明する。なお、実・施例
中において、重量部を部と略して記載する。

実施例１ スチレン−アクリル共重合物・・・・１００部（三洋化
成社製、ハイマー８ＭＢ６００）カーボンブラック　　
　　　　　・・・・・５部（三菱化成社製１部ム−１０
０） 化合物例（１）の金属錯化合物　　・・・・・１部上記
配合物をボールミルで均一に予備混合し、プレミックス
を調製する。次いで熱ロールで溶融混練し、冷却後、振
動ミルで粗粉砕し、更にエアージェットミルを用いて微
粉砕した。得られた微粉末を分級して粒径５〜１５μｍ
を有する黒色トナーを得た。

得られたトナー３部に対して鉄粉キャリア（日本鉄粉社
製、’ｌ’ＥＦＶ　　２００／３００）９７部を混合し
て、現像剤を調整した。本現像剤の初期ブローオフ荷電
量は、−２９，＝３μＯ／ｇで施った。本現像剤を市販
の複写機（セレンドラム）にてトナー画像を形成したと
ころ、カブリのない、線再現性の良好な、かつ鮮明な黒
色の画像が得られ、長期間（１０，０００枚）にわたり
繰りかえし使用しても、変化のない安定な複奪画像が得
られた。

１２一 実施例２ ポリエステル樹脂　　　　ｅ・・・・１００部（花王石
鹸社製、ム’ｌ’Ｒ−２０１０）カーボンブラック　　
　　　　拳・・・−８部（三菱化成社製９部ム−１００
） 青色染料　　　　　　　　　　・・・・・１部（オリエ
ント化学工業社製、　Ｖａｌｉｆａａｔ　Ｂｌｕｓ　２
（３Ｑ　Ｑ）化合物例（２）の錯化合物　　　　・Φ・
・０１部上記配合物を実施例１と同様に処理してトナー
を調製した。

得られたトナー３部に対して鉄粉キャリア９７部を混合
して、現像剤を調整した。

本現像剤の初期ブローオフ荷電量は、−３０゜４μＯ／
ｇであった。本現像剤を市販の複写機（セレンドラム）
にてトナー画像を形成したところ、カブリのない、線再
現性の良好な、かつ鮮明な黒色の画像が得られ、長期間
（１０，０００枚）にわたり繰りかえし使用しでも、変
化のない安定な複写画像が得られた。

実施例３ 実施例２に於ける化合物例（２）の錯化合物の代りに、
化合物例（３）の金属錯化合物１部を用い、繭糸の点に
おいて実施例２と同様にトナーを調製した。得られたト
ナー３部に対して鉄粉キャリア９７部を混合して、現像
剤を調整した。本現像剤の初期ブローオフ荷電量は、−
３１，２μ０／ｇであった。本現像剤を実施例２と同様
にゆ写したところ、カブリのない細線再現性の良好な黒
色の画像か得られ、長期間にわたり繰りかえし使用して
も、変化のない安定な複写画像が得られた。

実施例４ エポキシ樹脂　　　　　　・・・・・１００部（シェル
化学社製、エピコート１００４）カーボンブラック　　
　　　　・・・・・６部（三菱化成社製、ＭＡ−１００
） 化合物例（４）の錯化合物　　　　・・・・・１部上記
配合物を実施例１と同様に処理してトナーを調製した。

得られたトナー３部に対して鉄粉キャリア９７部を混合
して、現像剤を調整した。

本現像剤の初期ブローオフ荷電量は、−２８゜４μ０／
ｇであった。本現像剤を市販の複写機（セレンドラム）
にてトナー画像を形成したところ、カブリのない、細線
再現性の良好な、かつ鮮明な黒色の画像が得られ、長期
間（１０，０００枚）にわたり繰りかえし使用しＣも、
変化のない安定な複写画像が得られた。

比較例１ 実施例１に於ける化合物例（１）の金属錯化合物の代り
に、比較例（１）の金属鉛化合物１部を用い、繭糸の点
において実施例１と同様にトナーを調製した。得られた
トナー３部に対して鉄粉キャリア９７部を混合して、現
像剤を調整した。

本現像剤の初期ブローオフ荷電量は、−１１，６μＯ／
ｇであった。本現像剤を実施例１と同様ニ複写したとこ
ろ、初期複写ですらカブリの多い不鮮明な画像が得られ
た。

比較例２ 実施例１に於ける化合物例（１）の錯化合物の代りに、
比較例（２）の錯化合物１部を用い、繭糸の点において
実施例１と同様にトナーを調製した。

得られたトナー３部に対して鉄粉キャリア９７部を混合
して、現像剤を調整した。本現像剤の初期ブローオフ荷
電量は、−１０，１μＯ／ｇであった。本現像剤を実施
例１と同様に複写したところ、初期複写ですらカブリの
多い不鮮明な画像が得られた。

比較例３ 実施例１に於ける化合物例（１）の錯化合物の代りに、
比較例（３）の錯化合物１部を用い、繭糸の点において
実施何重と同様にトナーを調製した。

得られたトナー３部に対して鉄粉キャリア９７部を混合
して、現像剤を調整した。本現像剤の初期ブローオフ荷
電量は、−８゜２μＯ／ｇであった。本現像剤を実施例
１と同様に複写したところ、初期複写ですらカブリの多
い不鮮明な画像が得られた。

特許出願人　オリエント化学工業株式会社代　理　人　
弁理士　伊　藤　隆　宣 １６一

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＿１は、ニトロ基またはハロゲンを示し、Ｒ
   ＿２は、水素、ニトロ基またはハロゲンを示し、Ｒ＿１
   とＲ＿２は、同じであつても異なつていてもよい。Ｒ＿
   ３は、アルキル基（Ｃ＿１〜Ｃ＿６）を示し、Ｒ＿４は
   、水素、ハロゲン、ニトロ基、水酸基、アルコキシ基ま
   たはアルキル基（Ｃ＿１〜Ｃ＿４）を示す。Ｍは、Ｃｒ
   、ＣｏまたはＦｅを示す。Ｋ＾＋は、水素、ナトリウム
   、カリウムまたは（有機）アンモニウムイオンを示す。 〕 で表される金属錯化合物を荷電制御剤として含有するこ
   とを特徴とする、静電荷像現像用トナー。 ２、金属錯化合物が、樹脂１００重量部に対して０．５
   〜５重量部である、特許請求の範囲第１項記載の静電荷
   像現像用トナー。